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Para que en la práctica ocurra la adhesión entre una burbuja y una partícula mineral,
deben cumplirse condiciones termodinámicas a la vez que hidrodinámicas.
Donde:
, es la variación de energía libre superficial durante la adhesión partícula
mineral/burbuja.
, son las tensiones interfaciales para las interfases sólido/gas,
sólido/líquido y líquido/gas.
Es así que en el año 1805 Thomas Young propuso tratar el ángulo de contacto de una
gota de líquido colocada sobre una superficie sólida plana, como un equilibrio
mecánico de las tensiones interfaciales sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas (figura
28):
De ahí que :
De acuerdo a lo anterior, minerales cuyo ángulo de contacto sea cero han sido
definidos como hidrofílicos y termodinámicamente no flotables. Lo contrario es
aplicable a minerales que presentan un ángulo de contacto θ > 0
Donde :
P : probabilidad de flotación.
Pc : probabilidad de colisión partícula/burbuja.
P a: probabilidad de adhesión partícula/burbuja.
Pp: probabilidad de la que la partícula permanezca unida a la burbuja y sea llevada
a la superficie de la pulpa.
Pf: probabilidad que el agregado partícula/burbuja se mantenga a pesar de la acción
limpiadora de la espuma, y aparezca en el concentrado.
4.2. CINÉTICA
El proceso de flotación para un grupo de partículas que tienen las mismas propiedades
de flotación puede ser relacionada a una reacción química de primer orden y la
ecuación cinética para el proceso puede ser escrita:
- dc = Kc (1)
dt
C = Co exp kt E t dt
(3)
0
Un ejemplo que nos permite visualizar y evaluar el proceso de flotación en celda batch
es el índice cinético que relaciona la velocidad específica de flotación que se expresa
mediante la siguiente ecuación:
Q= P (6)
CV
Donde:
Q = velocidad específica de flotación de la especie mineralógica.
P = cantidad de la especie mineralógica que flota en un minuto (gr).
C = concentración de la especie mineralógica en la pulpa, en gr/Lt.
V = es el volumen de agua en una celda y se expresa en Lt.
Ejemplo
Cada minuto flota 2,5 gr de Cu y 2,5 gr de cuarzo de una pulpa de mineral que
contiene 2 gr/litro de Cu y 198 gr/litro de cuarzo.
Como tenemos en el laboratorio una celda de 1litro podemos calcular las velocidades
específicas de cada especie mineralógica.
QCu = 1,25
Qcuarzo = 0,0126
conc. A x conc.B
Is (7)
colaB x colaA
Donde:
Conc. A y Conc. B = son concentraciones de los componentes A y B de la mena
en el concentrado de la planta de beneficio de minerales, cola A y cola B = son
concentraciones de los componentes A y B en la cola final.
Ejemplo
La recuperación de Cu es 90,3% y la cola final después de la flotación selectiva queda
1% de Cu; el concentrado de Cu tiene 30%, la concentración del Mo es 0,75% y la
concentración de Mo en la cola es 0,1%.
Solución
30 x 0.75 22.5
Is 15
1 x 0.1 0.1
Para que la flotación de minerales sea efectiva, se consideran los siguientes aspectos:
- Reactivos químicos: colectores, promotores, espumantes, activadores, depresores,
modificadores.
- Componentes del equipo de flotación: diseño de la celda, sistema de agitación,
forma en que se dispersa el flujo de aire, configuración de los bancos de celdas,
control de los bancos de celdas.
- Componentes de la operación: flujo de alimentación, mineralogía y granulometría
de mena, densidad de pulpa, temperatura.
5.1.1. Surfactantes
Los surfactantes utilizados en flotación son integrados a las interfases a través de una
fase acuosa. De esta manera, solamente aquellos reactivos que presentan alguna
solubilidad en agua pueden ser empleados. En algunos casos se utilizan hidrocarburos
insolubles o aceites los cuales deben ser previamente dispersos en agua, en la forma de
emulsiones.
a) Colector
Reactivos cuya función es proporcionar las propiedades hidrofóbicas al mineral. Son
compuestos orgánicos de carácter étero-polar, su grupo polar es la parte activa que los
une a las superficies de los minerales mediante adsorción selectiva de ellas.
a-1)Tio-Compuestos
El grupo polar de los tio-compuestos contiene átomos de azufre no ligados al oxígeno.
Los grupos no polares de los reactivos tio-compuestos son generalmente radicales de
hidrocarburos (cadena hidrocarburada) de cadena corta.
Entre los colectores del tipo tio-compuestos sobresalen los xantatos por ser de uso
muy generalizado en la flotación de súlfuros. Algunos de estos xantatos son:
- Etilxantato de sodio, etilxantato de potásio, isopropil xantato de sodio, butil
xantato de sodio, amilxantato de sodio, etc.
- Los tio-compuestos utilizados en flotación son: xantatos, ditiofosfatos,
ditiocarbamatos, mercaptanos, mercaptobenzotiazol.
a-3)Compuestos No-Iónicos
Los compuestos no-iónicos más importantes son los siguientes:
- Alcoholes: R-OH (C6 a C9 para R parafínico y C6 y C16 para R ramificado).
Alcoholes cíclicos son representados por “ácidos cresílicos”, terpinoles, naftoles, etc.
- Eteres: como trietóxibutano.
- Derivados polioxietilénicos de alcoholes, ácidos carboxilicos, aminas no-
substituidas u otras, convertidos en surfactantes amónicos por la adición de n grupos
oxietilenos.
- Derivados polioxipropilénicos de alcoholes y grupos surfactantes. Las
ramificaciones conteniendo el radical metil tornan los polímeros del grupo propileno
mucho más hidrofóbico que aquellos no oxietileno.
Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido
cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil carbinol, 2 etil hexanol, poliglicoles).
b) Espumantes
Los espumantes son materiales orgánicos de carácter étero-polar (similar a los
colectores), donde su parte activa tiene gran afinidad con el agua. Cumpliendo una
serie de funciones entre las cuales destacan:
- Generar una espuma adecuada para la colección del concentrado adecuado.
- Facilitar la dispersión de burbujas finas de aire en las celdas de flotación.
- Disminuir la velocidad del ascenso de las burbujas de aire aumentando de esta
forma el tiempo de interacción burbuja-mineral.
Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido
cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil, carbonil, 2 etilhexanol, poliglicoles).
Los espumantes son reactivos tensoactivos, que modifican la tensión superficial del
agua y que producen espuma estable, ejemplo: Aceite de pino. Una espuma consiste
de un gas disperso en un líquido en una relación tal que la densidad aparente de la
mezcla se aproxima más a la densidad del gas que a la del líquido.
Los productos más usados como espumante son: aceite de pino, ácido cresílico,
alcoholes sintéticos como el Dowfroth 250, AF-70, MIBC, etc. Idealmente, el
espumante actúa enteramente en la fase líquida y no tiene influencia sobre la
superficie del mineral. En la práctica, sin embargo, hay una interacción entre el
espumante, el mineral y otros reactivos, y la selección del espumante más apropiado
para un determinado mineral podrá ser hecho recién después de un extenso trabajo de
pruebas de laboratorio.
Por ejemplo, la formación de covelina CuS, sólo cubrirá un espesor de unos pocos Å
sobre el óxido de Cu, lo cual será suficiente para que operen los procesos normales de
flotación, tratando estos óxidos sulfhídricos como súlfuros normales.
El pH se mide con un aparato llamado peachimetro o con papel tornasol. Cada sulfuro
u oxido tiene su propio pH de flotación, donde puede flotar mejor; esta propiedad
varía según el mineral y su procedencia.
Los reguladores de pH tienen la misión de dar a cada pulpa el pH más adecuado para
una flotación óptima. La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, pues deprime
las gangas y precipita las sales disueltas en el agua; la cal se puede alimentar a la
entrada del molino a bolas.
Los colectores usados con mayor frecuencia son xantatos y aerofloats. Sin colectores
los sulfuros no podrían pegarse a las burbujas y éstas subirían a la superficie sin los
minerales y los sulfuros valiosos se irían a las colas.
Una cantidad excesiva de colector haría que flotarán incluso los materiales no
deseados (piritas y rocas) o los sulfuros que deberían flotar en circuitos siguientes. Así
por ejemplo, en el caso de la flotación de minerales de Pb-Zn-pirita, en el circuito de
Pb se mantiene deprimido el Zn, para flotarlo posteriormente en su respectivo circuito;
pero un exceso de colector podría hacer flotar el Zn junto con el Pb. Una cosa similar
sucedería en el circuito de Zn con un exceso de colector, haciendo flotar la pirita que
se encuentra deprimida por el efecto de la cal adicionada.
MINERAL REACTIVOS
Espumante Colectores Modificadores
Plomo Oxidado Aceite de pino ó Xantato de amilo Sulfuro de sodio
Cerusita, anglesita ácido cresilico Silicato de sodio
Plomo sulfurado Ácido cresilico Xantato o aerofloat Cal o carbonato
I) Galena sola o aceite de pino de soda
y creosota
II) Galena con Lo mismo Lo mismo Cianuro de sodio
Blenda con o sin sulfato de
zinc
Blenda o esfalerita Aceite de pino o Xantato de etilo y, o Sulfato de
Blenda Marmatita ácido cresílico aerofloat cobre cal
(cuando hay pirita)
Cu sulfuros Aceite de pino Xantato de etilo o Cal
Calcopirita aerofloat Cianuro (cuando
Calcosina hay mucha pirita
Bornita, Covelina
Etc.
Molibdenita Aceite de pino Xantato Cianuro o cal
cuando hay pirita
Cu + Pb + Zn Se flota primero un “Bulk” Cu-Pb, deprimiendo el Zn con cianuro.
Luego se deprime el Pb con bicromato de sodio, para flotar el Cu
Tabla 08. Reactivos empleados en la flotación de principales minerales.
gr x minuto
Sólidos 1b/Ton
0,317 x Ton x 24 horas
Ejemplo:
Si una planta de flotación trata 400 TMD y se agrega 200 ml/min una solución de
xantato al 5%. Cuantas Lb/TM de xantato se necesitara.
200 x 1 x 5
1b / Ton 0,079
31,7 x 400
Para que en la práctica ocurra la adhesión entre una burbuja y una partícula mineral,
deben cumplirse condiciones termodinámicas a la vez que hidrodinámicas.
Donde:
, es la variación de energía libre superficial durante la adhesión partícula
mineral/burbuja.
, son las tensiones interfaciales para las interfases sólido/gas,
sólido/líquido y líquido/gas.
Es así que en el año 1805 Thomas Young propuso tratar el ángulo de contacto de una
gota de líquido colocada sobre una superficie sólida plana, como un equilibrio
mecánico de las tensiones interfaciales sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas (figura
28):
De ahí que :
De acuerdo a lo anterior, minerales cuyo ángulo de contacto sea cero han sido
definidos como hidrofílicos y termodinámicamente no flotables. Lo contrario es
aplicable a minerales que presentan un ángulo de contacto θ > 0
Así, el análisis termodinámico sólo es válido si se cumplen las etapas anteriores; por
lo tanto, muestra sólo una tendencia o probabilidad de que ocurra el proceso. La
probabilidad de flotación, P, se puede expresar como:
Donde :
P : probabilidad de flotación.
Pc : probabilidad de colisión partícula/burbuja.
P a: probabilidad de adhesión partícula/burbuja.
Pp: probabilidad de la que la partícula permanezca unida a la burbuja y sea llevada
a la superficie de la pulpa.
Pf: probabilidad que el agregado partícula/burbuja se mantenga a pesar de la acción
limpiadora de la espuma, y aparezca en el concentrado.
4.2. CINÉTICA
El proceso de flotación para un grupo de partículas que tienen las mismas propiedades
de flotación puede ser relacionada a una reacción química de primer orden y la
ecuación cinética para el proceso puede ser escrita:
- dc = Kc (1)
dt
C = Co exp kt E t dt
(3)
0
Un ejemplo que nos permite visualizar y evaluar el proceso de flotación en celda batch
es el índice cinético que relaciona la velocidad específica de flotación que se expresa
mediante la siguiente ecuación:
Q= P (6)
CV
Donde:
Q = velocidad específica de flotación de la especie mineralógica.
P = cantidad de la especie mineralógica que flota en un minuto (gr).
C = concentración de la especie mineralógica en la pulpa, en gr/Lt.
V = es el volumen de agua en una celda y se expresa en Lt.
Ejemplo
Cada minuto flota 2,5 gr de Cu y 2,5 gr de cuarzo de una pulpa de mineral que
contiene 2 gr/litro de Cu y 198 gr/litro de cuarzo.
Como tenemos en el laboratorio una celda de 1litro podemos calcular las velocidades
específicas de cada especie mineralógica.
QCu = 1,25
Qcuarzo = 0,0126
conc. A x conc.B
Is (7)
colaB x colaA
Donde:
Conc. A y Conc. B = son concentraciones de los componentes A y B de la mena
en el concentrado de la planta de beneficio de minerales, cola A y cola B = son
concentraciones de los componentes A y B en la cola final.
Ejemplo
La recuperación de Cu es 90,3% y la cola final después de la flotación selectiva queda
1% de Cu; el concentrado de Cu tiene 30%, la concentración del Mo es 0,75% y la
concentración de Mo en la cola es 0,1%.
Solución
30 x 0.75 22.5
Is 15
1 x 0.1 0.1
Para que la flotación de minerales sea efectiva, se consideran los siguientes aspectos:
- Reactivos químicos: colectores, promotores, espumantes, activadores, depresores,
modificadores.
- Componentes del equipo de flotación: diseño de la celda, sistema de agitación,
forma en que se dispersa el flujo de aire, configuración de los bancos de celdas,
control de los bancos de celdas.
- Componentes de la operación: flujo de alimentación, mineralogía y granulometría
de mena, densidad de pulpa, temperatura.
5.1.1. Surfactantes
a) Colector
Reactivos cuya función es proporcionar las propiedades hidrofóbicas al mineral. Son
compuestos orgánicos de carácter étero-polar, su grupo polar es la parte activa que los
une a las superficies de los minerales mediante adsorción selectiva de ellas.
Existe una teoría universalmente aceptada para explicar la flotación, en este sistema la
flotación del mineral depende directamente de la magnitud y del signo de la carga
eléctrica de la superficie del mineral. La superficie del mineral a pH ácido se recubre
positivamente, favoreciendo de esta forma la adsorción de los colectores aniónicos (-),
a pH básico la superficie del mineral es recubierta negativamente, favoreciendo la
adsorción de colectores catiónicos (+)
a-1)Tio-Compuestos
El grupo polar de los tio-compuestos contiene átomos de azufre no ligados al oxígeno.
Los grupos no polares de los reactivos tio-compuestos son generalmente radicales de
hidrocarburos (cadena hidrocarburada) de cadena corta.
Entre los colectores del tipo tio-compuestos sobresalen los xantatos por ser de uso
muy generalizado en la flotación de súlfuros. Algunos de estos xantatos son:
- Etilxantato de sodio, etilxantato de potásio, isopropil xantato de sodio, butil
xantato de sodio, amilxantato de sodio, etc.
- Los tio-compuestos utilizados en flotación son: xantatos, ditiofosfatos,
ditiocarbamatos, mercaptanos, mercaptobenzotiazol.
Entre los colectores del tipo tio-compuestos sobresalen los xantatos por ser de uso
generalizado en la flotación de sulfuros; algunos xantatos son los siguientes:
- Etil xantato de potasio.
- Etil xantato de sodio.
- Propil xantato de potasio.
- Propil xantato de sodio.
- Isopropil xantato de potasio.
- Isopropil xantato de sodio.
- Butil xantato de potasio.
- Butil xantato de sodio.
- Isobutil xantato de sodio.
- Amil xantato de potasio.
- Amil xantato de sodio.
- Hexil xantato de potasio.
- Hexil xantato de sodio.
a-3)Compuestos No-Iónicos
Los compuestos no-iónicos más importantes son los siguientes:
- Alcoholes: R-OH (C6 a C9 para R parafínico y C6 y C16 para R ramificado).
Alcoholes cíclicos son representados por “ácidos cresílicos”, terpinoles, naftoles, etc.
- Eteres: como trietóxibutano.
- Derivados polioxietilénicos de alcoholes, ácidos carboxilicos, aminas no-
substituidas u otras, convertidos en surfactantes amónicos por la adición de n grupos
oxietilenos.
- Derivados polioxipropilénicos de alcoholes y grupos surfactantes. Las
ramificaciones conteniendo el radical metil tornan los polímeros del grupo propileno
mucho más hidrofóbico que aquellos no oxietileno.
Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido
cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil carbinol, 2 etil hexanol, poliglicoles).
b) Espumantes
Los espumantes son materiales orgánicos de carácter étero-polar (similar a los
colectores), donde su parte activa tiene gran afinidad con el agua. Cumpliendo una
serie de funciones entre las cuales destacan:
- Generar una espuma adecuada para la colección del concentrado adecuado.
- Facilitar la dispersión de burbujas finas de aire en las celdas de flotación.
- Disminuir la velocidad del ascenso de las burbujas de aire aumentando de esta
forma el tiempo de interacción burbuja-mineral.
Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido
cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil, carbonil, 2 etilhexanol, poliglicoles).
Los espumantes son reactivos tensoactivos, que modifican la tensión superficial del
agua y que producen espuma estable, ejemplo: Aceite de pino. Una espuma consiste
de un gas disperso en un líquido en una relación tal que la densidad aparente de la
mezcla se aproxima más a la densidad del gas que a la del líquido.
Los productos más usados como espumante son: aceite de pino, ácido cresílico,
alcoholes sintéticos como el Dowfroth 250, AF-70, MIBC, etc. Idealmente, el
espumante actúa enteramente en la fase líquida y no tiene influencia sobre la
superficie del mineral. En la práctica, sin embargo, hay una interacción entre el
espumante, el mineral y otros reactivos, y la selección del espumante más apropiado
para un determinado mineral podrá ser hecho recién después de un extenso trabajo de
pruebas de laboratorio.
Por ejemplo, la formación de covelina CuS, sólo cubrirá un espesor de unos pocos Å
sobre el óxido de Cu, lo cual será suficiente para que operen los procesos normales de
flotación, tratando estos óxidos sulfhídricos como súlfuros normales.
El pH se mide con un aparato llamado peachimetro o con papel tornasol. Cada sulfuro
u oxido tiene su propio pH de flotación, donde puede flotar mejor; esta propiedad
varía según el mineral y su procedencia.
Los reguladores de pH tienen la misión de dar a cada pulpa el pH más adecuado para
una flotación óptima. La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, pues deprime
las gangas y precipita las sales disueltas en el agua; la cal se puede alimentar a la
entrada del molino a bolas.
Los colectores usados con mayor frecuencia son xantatos y aerofloats. Sin colectores
los sulfuros no podrían pegarse a las burbujas y éstas subirían a la superficie sin los
minerales y los sulfuros valiosos se irían a las colas.
Una cantidad excesiva de colector haría que flotarán incluso los materiales no
deseados (piritas y rocas) o los sulfuros que deberían flotar en circuitos siguientes. Así
por ejemplo, en el caso de la flotación de minerales de Pb-Zn-pirita, en el circuito de
Pb se mantiene deprimido el Zn, para flotarlo posteriormente en su respectivo circuito;
pero un exceso de colector podría hacer flotar el Zn junto con el Pb. Una cosa similar
sucedería en el circuito de Zn con un exceso de colector, haciendo flotar la pirita que
se encuentra deprimida por el efecto de la cal adicionada.
MINERAL REACTIVOS
Espumante Colectores Modificadores
Plomo Oxidado Aceite de pino ó Xantato de amilo Sulfuro de sodio
Cerusita, anglesita ácido cresilico Silicato de sodio
Plomo sulfurado Ácido cresilico Xantato o aerofloat Cal o carbonato
I) Galena sola o aceite de pino de soda
y creosota
II) Galena con Lo mismo Lo mismo Cianuro de sodio
Blenda con o sin sulfato de
zinc
Blenda o esfalerita Aceite de pino o Xantato de etilo y, o Sulfato de
Blenda Marmatita ácido cresílico aerofloat cobre cal
(cuando hay pirita)
Cu sulfuros Aceite de pino Xantato de etilo o Cal
Calcopirita aerofloat Cianuro (cuando
Calcosina hay mucha pirita
Bornita, Covelina
Etc.
Molibdenita Aceite de pino Xantato Cianuro o cal
cuando hay pirita
Cu + Pb + Zn Se flota primero un “Bulk” Cu-Pb, deprimiendo el Zn con cianuro.
Luego se deprime el Pb con bicromato de sodio, para flotar el Cu
Tabla 08. Reactivos empleados en la flotación de principales minerales.
gr x minuto
Sólidos 1b/Ton
0,317 x Ton x 24 horas
Ejemplo:
Si una planta de flotación trata 400 TMD y se agrega 200 ml/min una solución de
xantato al 5%. Cuantas Lb/TM de xantato se necesitara.
200 x 1 x 5
1b / Ton 0,079
31,7 x 400