16/08/18

Tarea 1
Ecuación de Van der Waals y Ley de estados
correspondientes
Jennifer Beatriz Flores Gutiérrez

Johannes Diderick Van der Waals (1837-1923) elaboró en 1873 una ecuación que relacionaba la presión, el
volumen y la temperatura de los gases. Esta ecuación incluía dos constantes, a y b (diferentes para cada
gas), cuya existencia tomaba debidamente en cuenta el tamaño de las moléculas y las atracciones entre
ellas.

Ecuación de Van der Waals (1)

Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de la presión, Pc,
volumen Vc y la temperatura Tc crítica. El punto crítico es un punto de inflexión de la isoterma Tc en el
diagrama P-V de modo que se cumple que:

(2)

De (1) y (2)

(3)

De igual modo sabemos que

(4)

De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen Vc y la temperatura Tc crítica. Una manera de hacerlo es
multiplicar (3) por 2/(V-nb) y sumarla a (4) obteniendo :

(5)
Dividiendo (5) entre 2an2 y multiplicándola por V3 es sencillo resolver la ecuación hasta llegar a

V=Vc=3nb (6)

Se puede sustituir el volumen crítico (6) en (3) obteniendo

(7)

De donde

T=Tc=a8/27bR (8)

Sustituyendo Vc y Tc en la ecuación de van der Waals obtenemos la presión crítica, Pc,

Pc= a/27b2 (9)

De acuerdo con Van der Waals, el teorema de estados correspondientes o principio de estados
correspondientes indica que todos los fluidos, cuando se comparan a la misma temperatura reducida y
presión reducida, tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y todos se desvían del
comportamiento de los gases ideales en aproximadamente el mismo grado.

Podemos definir las cantidades reducidas de la manera que aquí se muestra:

PR = (10)

TR= (11)

VR= (12)

Reescribiendo (1) en términos de (10), (11) y (12)

(13) Forma reducida de la Ecuación de Van der Waals

 Isotermas Ec.reducida de Van der Waals
R

1.5

1.0

0.5

V
2 4 6 8 10

0.5

Gráfico 1: Se muestran isotermas obtenidas a partir de la ecuación reducida de Van der Waals.

Fuentes:

[1] Asimov, I. (2010). Breve historia de la quí

mica: Introducció
n a las ideas y a los conceptos de la
́ ica (3rd ed.). Madrid: Alianza Editorial.
quim
[2] García, Á F. (2016). La ecuación de Van der Waals. Recuperada Agosto 14, 2018, de
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica3/calor/waals/waals.html

[3]

Tester, Jefferson W. & Modell, Michael (1997). Thermodynamics and its applications. Prentice
Hall
[4] Salzman, W. R. (2004). "Critical Constants of the van der Waals Gas". Chemical Thermodynamics.
Arizona State University.