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Presentado por:
Para llevar a cabo el diagrama de fases del etanol y determinar con este punto en el cual se
encuentran en equilibrio sus tres fases, se hace necesario tener ciertos datos que se pueden
obtener a través de NIST que es el ente encargado de reunir información de las propiedades físicas
y químicas de algunas sustancias. Los datos obtenidos fueron:
∆𝑯𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 :5,02kj/mol
∆𝑯𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 : 38,56KJ/mol
∆𝑯𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 : 43,36kj/mol
Algunos datos no fueron obtenidos a través del NIST , ya que no se encontraron y fue necesario
consultar.
Para la primera parte se procedió a determinar la curva del equilibrio entre solido-vapor para lo
cual se utilizó la ecuación de clapeyron, el valor de la entalpia de sublimación. La ecuación está
dada por:
𝑃 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 1 1
Ln( 2 ) = − (𝑇 − 𝑇 )
𝑃1 𝑅 2 1
Termodinámica química II
𝑃
1 1 −𝑅 𝑙𝑛 ( 2 )
𝑃1
( − )=
𝑇2 𝑇1 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏
1 −𝑅 𝑃2 1
= 𝑙𝑛 ( ) +
𝑇2 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 𝑃1 𝑇1
𝑇1 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏
𝑇2 =
𝑃
∆𝐻𝑠𝑢𝑏 − 𝑅𝑇1 𝑙𝑛 (𝑃2 )
1
Para:
𝑇1 = 150𝑘
𝑃1 = 0,000430 𝑃𝑎
R= 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘
𝑃2 = 0,000425 𝑃𝑎
(150)(43580)
𝑇2 = = 149,94𝑘
0,000425
43580 − 8,314(150) 𝑙𝑛 (0,000430)
Este procedimiento se realizó para varias presiones por debajo de la presión del punto triple, los
datos se presentaron a continuación:
temperatura(T2) Presión(P2)
149,990452 0,000308
149,991276 0,000317
149,992077 0,000326
149,992856 0,000335
149,993615 0,000344
149,994354 0,000353
149,995074 0,000362
149,995777 0,000371
149,996463 0,00038
149,997133 0,000389
149,997787 0,000398
149,998427 0,000407
149,999053 0,000416
149,999665 0,000425
Termodinámica química II
De la misma manera, para la segunda parte se determinó la curva de equilibrio liquido-vapor para
esta ocasión la entalpia utilizada fue la de entalpia de ebullición y los datos usados de temperatura
corresponde a la temperatura a partir de la cual el etanol se encuentra en estado líquido hasta que
se convierte en vapor.
𝑃2 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
ln ( ) = − ln ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
((− )( − ))
𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃2 = 𝑃1 𝑒
𝑃2 = 0,000476519 𝑃𝑎
De esta manera se realizaron los cálculos de las presiones, para diferentes valores de
temperatura, mayores a la temperatura del punto triple y menores a la temperatura critica.
Estos datos se resumen en la siguiente tabla:
Hay que tener en cuenta que la ecuación de clapeyron solo es aplicable para obtener la presión de
vapor de un sólido o un líquido a cierta temperatura en la cual se conoce otro punto de equilibrio
de la fase. Para ello se puede despreciar el volumen molar ya sea del líquido o del sólido, puesto
que estos tienden a ser mucho menor que el del gas.
3. Solido -liquido
Termodinámica química II
Integrando se obtiene:
∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = ln ( )
𝑇∆𝑉𝑓𝑢𝑠 𝑇1
̅̅̅̅̅̅
∆𝐻 𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 = 𝑙𝑛 + 𝑃1
∆𝑉̅𝑓𝑢𝑠 𝑇1
𝑔 1 1 𝑐𝑚3 3
∆𝑉=46,07 ⁄𝑚𝑜𝑙 (0,785 − 0,953) 𝑔 = 10,346 𝑐𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙
5020 150,005
𝑃2 = −6
𝑙𝑛 + 0,00043 = 16173,45341 𝑃𝑎
10,346 × 10 150
Los valores de la entalpia y el volumen molar en el equilibrio solido-liquido varían a lo largo de la
curva de equilibrio de estas dos fases, ya que estas son funciones de estado que dependen
directamente de la presión y la temperatura. Sin embargo la elevada pendiente de la línea del
diagrama P-T implica que a menos que P cambie considerablemente, la variación de T será muy
pequeña.
Termodinámica química II
Temperatura(T2) Presión(P2)
150,005 16173,4534
150,009 29111,8276
150,013 42049,8569
150,017 54987,5411
150,021 67924,8804
150,025 80861,8748
150,029 93798,5242
150,033 106734,829
150,037 119670,788
150,041 132600,403
150,045 145541,673
150,049 158476,598
150,053 171411,778
150,057 184345,414
150,061 197279,305
150,065 210212,851
Como los cambios de presión y temperatura en el equilibrio liquido vapor implican valores de
presión y temperatura muy altos,solo se utilizaron valores de temperatura y presión cercanos al
punto triple.