Penerapan sinar-X untuk mempelajari kristal adalah dorongan tunggal terbesar yang pernah diberikan

kepada raphy crystallog. Sebelum tahun 1912, ahli kristalografi telah benar menyimpulkan dari
pembelahan, sifat optik, dan keteraturan bentuk eksternal bahwa kristal memiliki struktur atau derau;
tetapi pemikiran mereka mengenai g ometry struktur kristal hanya memiliki kekuatan hipotesis. Sinar-
X telah memungkinkan tidak hanya untuk mengukur jarak antara pesawat atom berturut-turut tetapi
juga untuk mencari posisi berbagai atom atau ion di dalam kristal, sehingga memungkinkan
penahanan struktur kristal. Sinar-X ditemukan secara tidak sengaja oleh Wilhelm Conrad Roentgen
pada tahun 1895 ketika ia bereksperimen dengan produksi sinar katoda dalam tabung-tabung
pembuangan tertutup yang dibungkus kertas hitam. Aliran elekron di tabung lucutan, mencolok kaca
tabung, menghasilkan radiasi X intensitas rendah, yang menyebabkan beberapa bahan berpendar di
dekatnya bersinar dalam gelap. Roentgen dengan tepat menyimpulkan bahwa jenis radiasi baru
sedang diproduksi, yang disebut "radiasi-X" karena banyaknya misteri yang terhubung dengannya.
Roentgen tidak berhasil dalam usahanya untuk mengukur panjang gelombang sinar-X, dan itu adalah
masalah yang belum terpecahkan ini yang mengarah pada penemuan n i e dari difraksi sinar-X oleh
kristal. Fakta bahwa sebagian besar zat lebih atau kurang transparan untuk sinar-X membawa hampir
mereka segera

penggunaan di rumah sakit untuk tujuan medis di lokasi fraktur, benda asing, dan penyakit adalah
jaringan ectly dengan cara yang sama di mana mereka digunakan hari ini Tidak sampai 1912, 17 tahun
setelah discov ge- ery dari X- radiasi, bahwa, atas saran Max von dari Laue, sinar-X digunakan untuk
mempelajari kristal. Percobaan awal dilakukan di Universitas mic Munich di mana von laue adalah
dosen di departemen Profesor ious Sommerfeld. Sommerfeld adalah interdependen dalam sifat dan
eksitasi sinar-X dan Laue dalam fenomena interferensi. Juga di University of elm Munich adalah Paul
Heinrich Groth, kristalolog terkemuka. Dengan berkumpulnya kelompok sekutu yang terdiri dari para
ilmuwan terkemuka yang memiliki minat khusus ini, panggung ditetapkan untuk keadaan yang sangat
penting, kepedulian. Pada tahun 1912, Paul Ewald bekerja di bawah Som-y untuk merfeld's arah pada
doktoral disertasi melibatkan gelombang cahaya yang mengalir melewati kristal. Dalam memikirkan
masalah ini, von Laue eries mengangkat pertanyaan: Apa yang akan menjadi efek jika itu mungkin
untuk menggunakan gelombang elektromagnetik dan pada dasarnya memiliki panjang gelombang
yang sama dengan jarak antar atom yang sangat jauh dalam kristal? Apakah kristal bertindak sebagai
spektra pembentuk difraksi tiga dimensi yang kurang dapat direkam? Jika demikian, dimungkinkan
untuk mengukur panjang gelombang sinar-X secara tepat

Spektrum elektromagnetik yang digunakan, dengan asumsi jarak interatomik kristal atau
mengasumsikan panjang gelombang untuk sinar-X, mengukur ke jarak antarplanar kristal. Metode
untuk membuat percobaan seperti itu dibahas, dan e adalah Freidrich dan Knipping, dua mahasiswa
penelitian setuju untuk melaksanakannya. Beberapa percobaan di shor yang tembaga sulfat
digunakan sebagai objek kristal tidak berhasil. Akhirnya mereka melewati sinar yang sempit seperti
sinar X melalui lempeng pembelahan sphaler yang bervariasi, Zns, memungkinkan berkas jatuh pada
plat grafis Å (plat grafis). Pelat yang dikembangkan menunjukkan sejumlah besar bintik-bintik kecil
yang disusun di sebuah garis patral geometris di sekitar titik besar yang dihasilkan oleh sinar X-Å
langsung, pola ini terbukti identik dengan yang dapat diprediksi dari difraksi sinar X-pene oleh
pengaturan teratur titik hamburan di dalam kristal. Dengan demikian, sebuah percobaan tunggal
menunjukkan X-ra pengaturan teratur teratur dari partikel atom rial, dalam kristal dan perjanjian
untuk urutan besarnya tipe panjang gelombang sinar-X dengan inik (jarak terplanar kristal. Meskipun
sebagian besar Ditempatkan kembali oleh sarana investigasi X-ray yang lebih kuat, teknik ini, metode
Laue, masih digunakan. Dalam beberapa tahun ke depan, langkah-langkah besar dibuat sebagai hasil
kerja fisik Inggris. bertemu, William Henry Bragg dan William Lawrence untuk Bragg, ayah dan anak.
Pada tahun 1914 struktur pertama senyawa pas, halit, NaCl, dikerjakan oleh Aco Braggs; dan di tahun-
tahun setelah lebih banyak struktur taraf diselesaikan oleh mereka. The Braggs juga sangat
menyederhanakan generalisasi matematika von Laue seperti pada geometri difraksi sinar-X dan
populer hasil penelitian mereka melalui buku-buku yang ditulis dengan baik pada mereka yang
berjudul

X-RAY SPECTRA

Gelombang elektromagnetik membentuk rangkaian terus menerus bervariasi dalam panjang

gelombang dari gelombang radio panjang dengan panjang gelombang dari urutan ribuan meter untuk
radiasi kosmik yang panjang gelombangnya adalah dari 10-12 meter (sepersejuta dari satu juta ter!).
Semua bentuk radiasi elektromagnetik memiliki sifat-sifat tertentu yang sama seperti propagasi
sepanjang garis lurus dengan kecepatan 300.000 km per detik dalam ruang hampa, refleksi,
pembiasan menurut

Cahaya tampak stal: untuk hukum Snell, difraksi di tepi dan oleh celah atau kisi-kisi yang pasti, dan
hubungan antara energi dan gelombang untuk panjang yang diberikan oleh hukum Planck: e hv hc, di
mana dan e adalah energi, frekuensi v, c kecepatan perambatan propagasi, panjang gelombang, dan
konstanta Planck. Dengan demikian, semakin pendek panjang gelombang semakin besar energinya
dan semakin besar daya tembusnya. Sinar-X hanya menempati sebagian kecil dari spektrum, dengan
panjang gelombang bervariasi antara sedikit lebih dari 100 A dan 0,02 oto (lihat Gambar 6.1). Sinar-X
yang digunakan dalam penelitian arge kristal memiliki panjang gelombang orde 1 A. Cahaya yang
memiliki panjang gelombang antara 7200 dan 4000 ct X-A, lebih dari 1000 kali lebih besar, dan
karenanya kurang ystal saat menembus dan energik dari sinar X-radiasi tical itin ikel r dari e-y re- Ketika
elektron bergerak pada kecepatan tinggi menyerang atom dari setiap elemen, seperti halnya dalam
tabung X-ray di mana elektron membombardir sebuah materi target, X -hasil diproduksi. Sinar-X ini
menghasilkan dua jenis spektrum sinar-X yang kontinyu dan karakteristik (Gambar 6.2). Dalam tabung
sinar-X modern, hampir ada kekosongan sempurna. Tabung dilengkapi dengan tungsten filen sebagai
katoda yang menyediakan sumber elec adalah tron. Anoda terdiri dari salah satu dari sejumlah zat
besi seperti Mo, Cu, atau Fe, dan bertindak sebagai target untuk elektron. Ketika filamen dipanaskan
oleh suatu lintasan arus, elektron dipancarkan yang dipercepat menuju anoda target oleh tegangan
volt tinggi yang diterapkan di seluruh tabung, Xrays dihasilkan makan ketika elektron berdampak pada
target (anoda). Sifat tions dari sinar-X tergantung pada logam dari getar- get dan tegangan yang
diberikan. Tidak ada sinar-X yang dihasilkan dengan baik - sampai tegangan mencapai nilai minimum
yang bergantung pada bahan target. Pada titik itu spektrum berkelanjutan dihasilkan. Pada
peningkatan potensi intensitas semua panjang gelombang meningkat, dan nilai panjang gelombang
minimum menjadi lebih lambat (Gambar 6.2a). Spektrum yang berkesinambungan, juga tiga
penggunaan yang disebut sebagai radiasi putih, disebabkan oleh langkah-langkah untuk
mengembalikan kerugian energi yang bijak dari membombardir elektron di serie pertemuan dengan
atom-atom material target Ketika sebuah elektron secara instan berhenti, ia kehilangan semua
energinya sekaligus dan radiasi X-ray yang dipancarkan adalah gelombang yang paling pendek (lihat
Gambar 6.2a). Kehilangan energi bertahap dari aliran elektron r menghasilkan berbagai gelombang
yang terus menerus yang dapat diplot sebagai fungsi halus dari

intensitas terhadap panjang gelombang (Gambar 6.2a). Kurva dimulai pada batas panjang gelombang
pendek, naik ke maxumum, dan meluas ke arah tak terhingga pada tingkat intensitas yang sangat
rendah. K d Jika tegangan di tabung X-ray ditingkatkan ke tingkat kritis, yang tergantung pada elemen
target, ada yang ditumpangkan pada spektrum kontinyu spektrum garis radiasi karakteristik yang khas
pada materi target. . Radiasi karakteristik ini, berkali-kali lebih intens daripada spektrum kontinyu,
terdiri dari beberapa panjang gelombang terisolasi seperti ditunjukkan pada Gambar. 6.2b oleh B dan
puncak C Karakteristik spektrum sinar-X dihasilkan ketika elektron membombardir memiliki cukup en
mengeluarkan elektron dari kulit elektron bagian dalam di atom dari bahan target. Ketika elektron-
elektron dalam ini dikeluarkan, mereka meninggalkan P ies kosong yang diisi oleh elektron dari kulit
elektron sekitarnya. Transisi elektron, dari luar ke kulit dalam, disertai dengan radiasi X-radiasi dengan
panjang gelombang tertentu. Transisi elektron dari L- ke K-shell menghasilkan radia tion, dan yang dari
M-ke shell-K menyebabkan radiasi Kß (lihat Gambar 6.2b). Puncak KB dapat dieliminasi oleh filter yang
tepat yang menghasilkan dasarnya satu panjang gelombang tunggal, yang dengan analogi ke
monokrom cahaya ratic disebut monokromatik X-radiasi. The t Ct

Dalam bab 4 tingkat energi elektron, n, ditunjuk 1 Yang lebih tua tetapi identik dengan nama-K, L, M

EFEK DIFFRACTION DAN PERSAMAAN BRAGG Kristal terdiri dari struktur tiga dimensi yang teratur
dengan karakteristik periodik, atau periode identitas, sepanjang sumbu kristalografi. Ketika sinar X-
ray menyerang pengaturan tiga dimensi seperti itu, itu menyebabkan elektron di jalannya bergetar
dengan frekuensi radiasi X-insiden. Elektron-elektron yang bergetar ini menyerap sebagian energi
sinar-X dan, ia bertindak sebagai sumber front gelombang baru, memancarkan (menyebarkan) energi
ini sebagai radiasi-X dari frekuensi dan panjang gelombang yang sama. Secara umum, gelombang-
gelombang yang tersebar itu mengganggu secara destruktif, tetapi dalam beberapa arah tertentu
mereka saling memperkuat satu sama lain, menghasilkan suatu penyebaran kooperatif pada efek Kp
mi-he yang dikenal sebagai difraksi. Dalam deretan atom-atom yang ditempatkan secara berkala yang
dibakar oleh sinar-X, setiap atom dapat dianggap sebagai pusat kerang gelombang bola yang
memancar (Gambar 6.3). Ketika gelombang yang tersebar mengganggu secara konstruktif M mereka
menghasilkan gelombang depan yang berada dalam fase, dan pecahan akan terjadi. Gambar 6.4
mengilustrasikan bahwa sinar 1

dan 2 akan berada dalam fase hanya ketika jarak AB repents menyatakan jumlah integral dari panjang
gelombang, dengan kata lain ketika ABn c cos (di mana n repre-ia mengirimkan seluruh bilangan
seperti 0, 1, 2, 3,. n) Untuk spesifik nilai nx, adalah konstan, dan itu locus dari semua sinar yang
terdisposisi mungkin akan diwakili oleh kerucut dengan deretan titik hamburan sebagai p sumbu
pusat. Karena sinar yang tersebar akan berada dalam fase untuk sudut yang sama di sisi lain dari balok
kejadian, akan ada kerucut lain yang serupa tetapi terbalik pada sisi tersebut (lihat Gambar 6.5). Dua
kerucut dengan n 1 akan memiliki (seperti pada Gambar. 6.4) sebagai sudut antara sumbu kerucut dan
permukaan luar kerucut. Ketika n 0, kerucut menjadi bidang yang mencakup berkas kejadian. Semakin
besar nilai n semakin besar nilai cos d, dan karenanya semakin kecil sudut d dan semakin sempit

kerucut. Semua memiliki sumbu yang sama, dan semua memiliki simpulnya pada titik yang sama,
perpotongan balok insiden dan deretan atom. Dalam kisi tiga dimensi ada tiga arah axial, masing-
masing dengan periodisitas khas titik hamburan dan masing-masing mampu menghasilkan
serangkaian kerucut bersarang sendiri dengan sudut api karakteristik. Difraksi kerucut dari tiga baris
atom berhamburan non-planar mungkin atau mungkin tidak saling tersinggung, tetapi hanya ketika
ketiga berpotongan dalam garis yang sama ada sinar yang terdifraksi (Gambar 6.6). Arah ini
(ditunjukkan oleh panah pada Gambar 6.6) menunjukkan arah dari sinar yang terdifraksi yang dapat
direkam pada film atau terdaftar secara elektronik. Geometri dari tiga buah kerucut yang berpotongan
ia ulang menjadi sama seperti gambar. 6.6. Kerucut Difraksi dari tiga deret atom nonkopanar yang
tersebar, berpotongan dalam garis yang sama. dan 93

224 XRAY CRYSTALLOGRAPHY pada Gambar, 6.6 dapat dinyatakan dengan tiga persamaan
independen (persamaan Laue) di mana tiga sudut kerucut (i, 2, dan d3) mendefinisikan arah bersama
sepanjang jalur panah (yang umum di tersection dari tiga kerucut). Untuk menghasilkan efek difraksi
(sebuah titik pada pelat atau film fotografi) ketiga persamaan geometrik ini harus secara simultan
dipenuhi. Ketiga persamaan ini dinamakan berdasarkan Max von Laue yang awalnya merumuskannya
Inci Tidak lama setelah publikasi persamaan ini WL Bragg, bekerja pada difraksi sinar-X di Inggris,
menunjukkan bahwa, meskipun sinar X memang terdifraksi oleh kristal, sinar-X yang terdifraksi
seolah-olah dipantulkan dari pesawat di dalam kristal. Tidak seperti pantulan cahaya, sinar X-nur tidak
"dipantulkan" secara terus-menerus dari suatu garis kristal yang diberikan. Menggunakan panjang
gelombang yang diberikan, A, Bragg d. Saya menunjukkan bahwa "refleksi" terjadi dari keluarga EH
bidang paralel hanya dalam kondisi tertentu. 2d Kondisi ini harus memenuhi persamaan: n 2d sin 0 di
mana n adalah bilangan bulat (1, 2, 3, n), A panjang gelombang, d jarak antara bidang alel berturut-
turut, dan 0 sudut insidensi dan "re flection" dari sinar X-ray dari pesawat atomicamp yang diberikan.
Persamaan ini, yang dikenal sebagai hukum Bragg, ex menekan dengan cara yang lebih sederhana
dengan pemenuhan simultan dari tiga persamaan Laue.

Kami telah melihat bahwa wajah-wajah yang paling mungkin untuk menyentuh telinga pada kristal
adalah wajah yang sejajar dengan bidang atom yang memiliki kepadatan simpul kisi terbesar. Sejalan
dengan masing-masing wajah adalah keluarga dari bidang identik yang sama. Ketika sinar Xray
menyentuh kristal, ia memantapkannya, dan efek difraksi yang dihasilkan tidak berasal dari satu
bidang tetapi dari jumlah yang hampir tak terbatas dari bidang sejajar, masing-masing menyumbang
sedikit ke maksimum difraksi total. Agar efek difraksi ("refleksi") memiliki intensitas yang cukup untuk
dicatat, "refleksi" individu harus berada dalam fase satu sama lain. Kondisi berikut yang diperlukan
untuk penguatan ditunjukkan oleh W. L. Bragg. Pada Gambar 6.7 garis p, Pi, dan p2 mewakili jejak I
dari keluarga pesawat atom dengan jarak d. Sinar X-ti yang memukul bidang luar akan dipantulkan
pada sudut insiden 0, berapapun nilai 0. Akan pernah, untuk saling memperkuat satu sama lain untuk
memberikan "refleksi" yang dapat direkam, semua " tercermin "sinar harus dalam fase. Jalur ombak
sepanjang DEF b "tercermin" di E lebih panjang dari jalur gelombang r sepanjang ABC "tercermin" di
B. Jika dua rangkaian gelombang fr berada dalam fase, perbedaan jalur ABC dan DEF harus berupa
seluruh panjang gelombang (nA) Pada Gambar 6.7 BG dan BH digambar tegak lurus terhadap AB dan
BC, masing-masing, sehingga AB DG dan BC C

ARA. 6.7. Geometri X-ray "refleksi." HF. Untuk memenuhi kondisi bahwa kedua gelombang berada
dalam fase, GE EH harus sama dengan jumlah panjang gelombang integral. BE tegak lurus dengan garis
p dan pi dan sama dengan jarak antarplanar d. Dalam AGBE, d sin 0 GE; dan, dalam AHBE, d sin6 EH.
Jadi untuk dalam fase "refleksi" GE EH 2d sin 0nl. Ini, n 2d sin 0, adalah persamaan Bragg. Untuk jarak
antarplanar tertentu (d) dan diberikan A, "pantulan" (difraksi maksima) hanya terjadi pada gles 0 yang
memenuhi persamaan. Misalkan, misalnya, sinar X-ray monokromatik sejajar dengan pelat
pembelahan halit dan pelat didukung sedemikian rupa sehingga dapat diputar sekitar sumbu pada
sudut kanan ke sinar X-ray. Ketika halit secara perlahan dirotasi tidak ada "pantulan" sampai sinar tak
terduga membuat sudut 0 yang memenuhi persamaan Bragg, dengan n 1. Pada rotasi lanjutan, ada
"pantulan" lebih lanjut hanya ketika persamaan terpenuhi pada 0 tertentu. sudut dengan n 2, 3, 4, 5,
dan seterusnya. Ini dikenal sebagai urutan pertama, kedua ketiga, dll, "refleksi." "Refleksi" ini
sebenarnya adalah efek difraksi yang terjadi ketika tiga kerucut difraksi sekitar tiga baris atom non-
planar berpotongan dalam arah yang umum (lihat Gambar 6.6).

Metode Laue

Dalam metode Laue, sebuah kristal tunggal yang tetap digunakan. Sebuah pelat fotografi atau film
datar, ditutup dalam amplop yang kedap cahaya ditempatkan jarak yang diketahui, biasanya 5 cm,
dari kristal. Sinar X-radiasi putih dilewatkan melalui kristal pada sudut kanan ke pelat fotografi. Sinar
langsung menyebabkan penggelapan di tengah-tengah foto sehingga piringan kecil timbal biasanya
ditempatkan di depan film untuk mencegat dan menyerapnya. Sudut kejadian, 0, antara sinar X-ray
dan berbagai pesawat atom dengan jarak antarplanar yang diberikan (d) di dalam kristal adalah tetap.
Namun, karena sinar-X dari berbagai macam panjang gelombang adalah
Gambar "Mendapatkan foto langka untuk sebuah kristal stasioner. Hadir, hukum Bragg, N 2D Sin 6,
dapat dikenali oleh masing-masing keluarga pesawat atom yang diberikan (2D SIN 0 / N berada dalam
kisaran panjang gelombang. Di sekitar titik tengah foto yang lebih besar diatur difraction spot, masing-
masing mengakibatkan dari difraksi dari beberapa seri tertentu di bidang seri atom (Gambar 6.8).
Serial atomik tertentu (Gambar 6.8). Metode Lengane tertentu (Gambar 6.8). Metode Luruse,
meskipun. Hal yang lebih besar, yang memiliki banyak hal yang dapat diganti dengan metode lain.
Lebih banyak. Suhu Rely. Jika kristal sangat berorientasi pada sinar simetri.........." Susunan. Smmetri...

Foto mineral yang diambil dengan sinar X-ray parelel ke sumbu 2-kali lipat dari kristal monoklinik akan
menunjukkan susunan bintik-bintik 2 kali lipat; jika pancaran sejajar dengan bidang simetri, foto
menunjukkan garis simetri. Sebuah foto dari ortorhom bic kristal (simetri 2 / m 2 / m 2 / m) dengan
balok sejajar dengan sumbu kristalografi menunjukkan sebuah kurva dua kali lipat serta dua garis
simetri. Gambar 6.9 menunjukkan pengaturan 4-titik bintik-bintik seperti yang diberikan oleh
vesuvianit dengan sinar X-ray sejajar dengan sumbu rotasi 4-lipat. Sayangnya, X-rays tidak
membedakan menjadi ujung berlawanan dari sumbu kutub dan dengan demikian diffrac- al. efek tion
selalu memperkenalkan pusat simetri. Rotasi, Weissenberg, dan Presesi S. Metode Dalam metode
rotasi dan semua penyempurnaannya, seperti dalam metode Laue, kristal tunggal digunakan. Kristal
harus berorientasi sehingga dapat diputar di sekitar salah satu sumbu kristalografi utama. Jika wajah
al kristal hadir, orientasi dipengaruhi paling mudah dengan menggunakan goniometer optik; tanpa se
kristal orientasi wajah diperoleh dengan teknik orasi X-ray. Kamera adalah silinder dengan diameter
yang diketahui, koaksial dengan sumbu rotasi n kristal, dan film fotografi, melindungi fronm dari
cahaya oleh amplop, dililitkan di sekelilingnya.

sisi kamera silindris. Sinar sinar-X monokromik memasuki kamera melalui celah dan pemogokan
kristal. Di bawah kondlisi ini, dengan kekakuan stasioner, setiap efek difraksi yang terjadi akan
berlangsung lama. Ketika kristal secara perlahan diputar, namun berbagai keluarga pesawat atom
akan dibawa ke posisi, sehingga bagi mereka 0 memiliki nilai yang akan, h panjang gelombang yang
diketahui, X, memenuhi nA 2d sin 0 diberikan keluarga pesawat menimbulkan perbedaan terpisah -
tion maxima ketika n 1, 2, 3, 4, dll Dalam mengambil foto rotasi, kristal diputar sekitar salah satu baris
kisi utama, biasanya merupakan sumbu kristalografi. Deretan kisi ini berada di sudut kanan ke sinar X-
ray kejadian. Konsekuensinya, apa pun pancaran yang terdifraksi muncul harus terletak di sepanjang
kerucut yang memiliki sumbu yang sama dengan sumbu rotasi kristal. Sumbu ini juga merupakan
sumbu film silindris, dan oleh karena itu kerucut memotong film dalam serangkaian lingkaran (Gambar
6.10). Ketika film dikembangkan dan diletakkan datar, lingkaran muncul sebagai garis paralel lurus
(Gambar 6.11). Masing-masing adalah garis lapisan, yang sesuai dengan kerucut sinar terdifraksi yang
n memiliki beberapa nilai integral. Jadi, garis lapisan termasuk berkas kejadian disebut 0-layer, lapisan
pertama adalah yang n 1.

ARA. 6.12. Geometri untuk perhitungan periode identitas, saya berikutnya n 2, dan seterusnya. Garis-
garis lapisan tidak kontinyu karena bintik-bintik difraksi hanya muncul di mana Ar ketiga kerucut
difraksi berpotongan (lihat Gambar 6.6) ind Pemisahan garis lapisan ditentukan Bu oleh sudut kerucut,
yang pada gilirannya tergantung pada str jarak dalam deretan kisi tempat kristal itu diputar. Oleh
karena itu, jika kita tahu: (1) mo diameter film silindris (2r), (2) panjang gelombang sinar-X tio (), (3)
jarak dari 0-lapisan ke lapisan ke-9 dari film (yn), adalah mungkin untuk menentukan untuk jarak, atau
periode identitas (), sepanjang sumbu rotasi kristal dari hubungan berikut: Ho (Gambar 6.12b) dapat
nA tan v (Gambar 6.12a) sin v Jika foto rotasi diambil dengan talak berputar tentang masing-masing
dari tiga sumbu kristalografi, dimungkinkan untuk menentukan satuan sel satuan. Periode identitas
ditentukan dengan memutar kristal berturut-turut tentang a, b, dan c adalah Tepi-tepi sel satuan. Ini
berlaku untuk kristal simetri diff. Namun, dalam sistem isometrik dengan demikian foto untuk
menentukan suffices; dalam sistem tetragonal dan heksagonal, dua foto diperlukan, satu tentang
sumbu c dan satu tentang sumbu; dalam sistem ortorombik tiga diperlukan, tentang rial a, b, dan
kapak c dan dalam sistem kristal klinik monoklinik dan traksi sudut interaksial serta panjang tepi sel
harus diketahui untuk sepenuhnya mendefinisikan sel satuan.

Hal ini sering diinginkan untuk mengidentifikasi titik-titik tertentu pada film dengan pesawat-pesawat
atom yang memunculkannya. Proses korelasi yang disebut dexing tidak dapat dilakukan dengan foto
rotasi karena orientasi kristal tidak sepenuhnya diketahui. Namun, beberapa modifikasi dari metode
rotasi telah dirancang untuk memungkinkan pengindeksan lengkap dari refleksi. Yang paling umum
digunakan adalah metode Weissenberg dan presesi. Dalam metode Weissenberg, kamera
diterjemahkan bolak-balik selama rotasi kristal, dan bintik-bintik

dari garis lapisan tersebar di festoons pada film Meskipun itu adalah proses yang melelahkan, setiap
tempat dapat diindeks. Metode presesi, dirancang oleh M. I Buerger, menghasilkan informasi yang
sama dengan cara yang lebih mudah (Gambar 6.13). Dalam metode ini, film datar dan kristal bergerak
dengan gerakan berputar yang kompleks, secara mekanis mengkompensasi distorsi yang dihasilkan
oleh metode Weissenberg. Dengan demikian sejumlah besar data disediakan dalam bentuk yang siap
digunakan. Pertimbangan lebih lanjut dari metode ini berada di luar lingkup diskusi ini, dan pembaca
saya mengacu pada referensi di akhir bab ini. Namun, kami telah melihat bahwa informasi berharga
dapat diperoleh dari foto rotasi tanpa mengidentifikasi refleksi individu. di sini di t on ystal eter f
penambangan tion 12b) crys-phic men-ting satu pun onal ces-axis

METODE POWDER

Kelangkaan relatif dari kristal yang terbentuk dengan baik dan kesulitan membuat orientasi yang
tepat diperlukan oleh metode kristal tunggal yang dipimpin untuk penemuan metode bubuk
investigasi X-ray. Untuk metode pow der, spesimen ditumbuk halus dan direkatkan bersama-sama
oleh bahan amorf, seperti collodion fleksibel, ke dalam spoiler spoiler antara 0,2 dan 0,3 mm. Spindle
powder mount ini, idealnya terdiri dari partikel-partikel kristal dalam orientasi acak sepenuhnya.
Untuk memastikan keacakan orientasi partikel-partikel kecil ini sehubungan dengan sinar X-ray yang
menghantam, tunggangan umumnya diputar di jalur balok selama s et ve cific ave d dalam raph dan
eksposur yang terpakai rotor. Ketika sinar sinar-X monokromatik menyerang gunung, semua
kemungkinan difraksi terjadi secara bersamaan. Jika orientasi partikel kristal di tunggangan benar-
benar acak, untuk setiap keluarga pesawat atomik dengan karakteristik antar jarak planar (d), ada
banyak partikel yang orientasi belakangnya sedemikian rupa sehingga mereka membuat sudut 0 yang
tepat dengan pancaran insiden untuk memuaskan Bragg

a1 hukum, n2d sin 0. Maxima difraksi dari seperangkat pesawat yang diberikan membentuk kerucut
dengan berkas insiden sebagai sumbu dan sudut internal 40. Setiap rangkaian bidang atom
menghasilkan serangkaian kerucut bersarang yang sesuai dengan "pantulan" dari yang pertama,
urutan kedua, ketiga, dan lebih tinggi (n, 23,. Keluarga yang berbeda dari pesawat dengan jarak
antarplanar yang berbeda t akan memenuhi hukum Bragg pada nilai yang tepat dari 0 f untuk nilai
integral n yang berbeda, sehingga menimbulkan set terpisah dari nested cones dari Sinar "pantulan"
Jika sinar yang membentuk kerucut ini diijinkan untuk jatuh pada pelat fotografi datar pada sudut
kanan terhadap berkas kejadian, serangkaian lingkaran konsentris akan dihasilkan (Gambar 6.14).
Namun, hanya "pantulan" dengan nilai kecil dari sudut 20 dapat direkam dengan cara ini Gambar 6.14
Difraksi sinar-X dari serbuk gunung yang direkam pada pelat datar.

ARA. 6.13. Foto presesi vesuvian ite, dengan simetri grup poin 4 / m 2m 2 / m. Foto diambil di
sepanjang rotasi 4-kali lipat (c) sumbu, sehingga mengungkapkan simetri 4 kali lipat tentang sumbu,
serta pesawat cermin dengan Gambar 6.9. Untuk merekam efek difraksi dari 20 hingga 180, kamera
bubuk digunakan. Ini adalah kotak berbentuk cakram datar dengan pin yang dapat disesuaikan di
bagian tengah untuk pemasangan dudukan. Dinding silinder kamera ditembus secara diametrik untuk
sistem celah yang dapat dibongkar dan penangkal balok lawan. Tutup yang ketat mungkin dilepaskan
untuk memasukkan dan melepas film, yang, untuk jenis kamera paling populer, adalah strip sempit
sekitar 14 inci panjang dan lebar 1 inci. Dua lubang dilubangi dalam film dan ditempatkan pada saat
film dipasang dengan pas ke kurva dalam kamera, tabung kolimator dan penangkap sinar melewati
lubang. Jenis pemasangan ini disebut metode Straumanis (Gbr. 6.15) Sinar X-monokromatik yang
sempit ditularkan melewati celah collimating dan jatuh pada spindel berbentuk tunggangan, yang
dengan hati-hati berpusat pada sumbu pendek dari kamera agar dudukan tetap berada di sinar X-ray
saat berputar selama eksposur. Sinar yang tidak diteruskan melewati dan mengelilingi gunung dan
memasuki penangkap sinar leadline. Di bawah kondisi-kondisi ini, film yang diaplikasikan
mengaburkan kerucut sinar yang terdifraksi sepanjang garis (Gambar 6.16). Karena sumbu kerucut itu
co. Selain sinar X-ray, untuk setiap kerucut ada dua garis melengkung pada film yang secara simetris
disebar di setiap sisi celah yang dilalui sinar X yang meninggalkan kamera. Jarak sudut menjadi tween
dua busur ini adalah 40 Ketika film dikembangkan dan diletakkan datar,

busur terlihat memiliki pusat mereka di dua lubang di film. Kerucut 0 rendah memiliki pusat mereka
di lubang keluar keluar melalui penangkap balok passesu melalui film. Keluar dari titik ini, busur e
adalah jari-jari meningkat sampai pada 20 90 mereka adalah garis lurus. Kerucut dibuat dengan difraksi
maksimum dengan kurva 20> 90 ° ke arah yang berlawanan dan m konsentris tentang lubang yang
dilewati sinar X-b memasuki kamera. Ini dikenal sebagai back re flections. Jika film datar digunakan
dan jarak D dari spesimen ke film diketahui, dimungkinkan untuk menghitung 0 dengan mengukur S,
diameter cincin. Itu mi dapat dilihat pada Gambar, 6.14 bahwa tan 20S / 2D. Ketika sp kamera silindris
digunakan, jarak S diukur dengan film diletakkan datar. Dalam kondisi ini SR x 40 dalam radian atau S
/ 4R dalam radian ke R adalah jari-jari kamera dan S diukur dalam satuan yang sama dengan R.
Kebanyakan kamera bubuk det dibangun dengan radius seperti S, diukur dalam milimeter pada film
datar dapat dikonversi eascry ily ke 0. Sebagai contoh, ketika jari-jari kamera itu adalah 57,3 mm,
kelilingnya adalah 360 mm. Menggunakan dan kamera seperti itu, setiap milimeter diukur sepanjang
film sama dengan 1 °. Oleh karena itu, jarak S dari 60 mrm yang diukur pada film adalah sama dengan
60 40, dan 0 adalah sama dengan 15 °. sampai malam Ini tidak mungkin untuk mengukur jarak simetris
S untuk nilai 0 lebih dari 40 ° (S 160 mm) ini pada film dua lubang dari tipe Straumanis. Untuk
mendapatkan 0 untuk garis 0 lebih tinggi dari stru sekitar 40 ° pusat di mana garis rendah berada

ARA. 6.16 Difraksi sinar-X dari serbuk gunung yang direkam pada tim konsentris cy lindncal harus
pertama ditemukan dengan pengukuran sejumlah garis seperti itu. Maka jarak S / 2 dapat diukur.
Harus diingat bahwa, jika jari-jari kamera tidak 57,3, faktor koreksi harus diterapkan. Jadi, jika kamera
memiliki jari-jari 28,65 mm digunakan, faktor koreksi adalah 57,3 / 28,65 2, dan semua nilai S yang
diukur harus dibagi 2 untuk memperoleh 0 dalam derajat lubang t keledai arcs y adalah xima dan
Metode Straumanis , jenis pemasangan yang digambarkan dengan dua lubang di film, sekarang banyak
digunakan. Dalam kamera jenis bubuk yang lebih tua, sinar X-ray masuk di antara ujung-ujung film
silindris dan meninggalkan melalui lubang yang berpusat. Selama proses pengembangan, film
biasanya menyusut. Dengan kamera Strauife, diameter efektif film dapat diukur dan dibandingkan
dengan diameter sebenarnya. Ini memberikan faktor penyusutan yang dapat diterapkan pada
pengukuran film dalam membuat perhitungan. Ketika sudut difraksi 0 sesuai dengan garis yang
diberikan pada foto serbuk telah menghalangi gs. Ini ditambang, adalah mungkin untuk menghitung
jarak ayam antarplanar dari keluarga pesawat atom yang menimbulkan ea ke garis ini dengan
menggunakan persamaan Bragg nA 2d sin 0, atau d n / (2 sin 0). Karena biasanya dians mustahil untuk
memberi tahu urutan refleksi yang diberikan, n dalam rumus di atas umumnya diberi nilai 1, dan d
adalah era yang ditentukan dalam setiap kasus seolah-olah garis itu dipicu oleh memesan "refleksi."
Untuk zat-zat yang mengkristal pada sistem isometrik, dan tetragonal, mudah untuk mengindeks garis-
garis foto serbuk dan dengan demikian menentukan dimensi sel. Untuk kristal dari sistem lain,
pengindeksan lebih sulit. Bagaimana mm pernah, untuk kristal-kristal ini, jika dimensi sel satuan 0
diketahui, pengindeksan dilakukan secara rutin dengan ion-ion yang mengukur teknik komputer
berkecepatan tinggi Metode bubuk menemukan penggunaan utamanya dalam min- (S eralogi sebagai
alat determinatif. Satu dapat menggunakannya untuk anis tujuan ini tanpa mengetahui apa-apa dari
kristal daripada struktur atau simetri.Setiap zat kristal menghasilkan pola bubuk sendiri, yang, karena
itu tergantung pada struktur internal, adalah karakter istic zat itu. adalah sepuluh dibicarakan sebagai
"sidik jari" dari mineral, menjadi karena

itu berbeda dari pola bubuk setiap mineral bintang lainnya. Jadi, jika mineral yang tidak diketahui
dicurigai sama dengan foto bubuk mineral yang dikenal, keduanya diambil. Jika foto-grafik sesuai
dengan garis untuk garis, kedua mineral tersebut identik. Banyak organisasi memelihara file-file
ekstensif dari foto-foto standar mineral-mineral yang dikenal, dan dengan perbandingan, mineralsiz
yang tidak diketahui dapat diidentifikasi dengan mudah jika ada indikasi tentang kemungkinan
sifatnya. Hen sering kali tidak tahu identitas dan mineral yang tidak diketahui, dan perbandingan
sistematis dengan ribuan foto dalam file referensi akan terlalu menyita waktu. Ketika ini terjadi,
peneliti beralih ke kartu atau file microfiche data subfraksi sinar-X yang disiapkan oleh tee Komit
Bersama pada Standar Difraksi Serbuk UCPDS) (Gambar 6.17). Jarak antarplanar untuk ribuan zat
kristal akhir dicatat pada kartu atau pada microfiches. Untuk menggunakan sistem ini, con investigator
harus menghitung jarak antarplanar untuk garis yang paling menonjol dalam pola bubuk dari substansi
yang tidak diketahui dan memperkirakan intensitas relatif yang menentukan garis pada skala di mana
garis terkuat diambil sebagai 100. Kemudian ia dapat mencari rangkaian yang sesuai untuk d dalam
kartu arsip JCPDS, yang disusun berdasarkan urutan garis paling intens Karena banyak zat memiliki
garis intens yang sesuai dengan nilai d yang sama dan karena banyak faktor XF mungkin beroperasi
untuk mengubah intensitas relatif Garis-garis dalam pola bubuk, semua substansi di-indeks lintas-
indeks untuk garis kecenderungan paling intens kedua dan ketiga. Setelah kemungkinan besar
"tersangka" telah dipilih dari file, perbandingan "lambungan ulang" yang lebih lemah (yang juga
tercantum pada kartu JCPDS atau microfiche) akan cepat mengidentifikasi substansi dalam tetapi
kebanyakan kasus. Dengan cara ini zat yang benar-benar tidak diketahui

umumnya dapat diidentifikasi dalam waktu singkat pada volume sampel yang sangat kecil. Metode
bedak memiliki kegunaan yang lebih luas, dan ada beberapa aplikasi lain dalam dua yang sangat
berharga. Variasi dalam komposisi intuisi kimia dari substansi yang diketahui melibatkan substitusi sub
atom dari atom, umumnya dari ukuran ineral yang agak berbeda, di lokasi tertentu dalam struktur
kristal. Sebagai hasil dari substitusi ini dimensi sel satuan dan karenanya jarak antarplanar sedikit
berubah dari dan posisi garis pada grafik photo-rison bubuk yang berhubungan dengan file spasi
antarplanar ini digeser sesuai. Dengan mengukur pena kecil ini, pergeseran posisi garis dalam pola
bubuk dari substansi struktur yang diketahui, perubahan dalam komposisi mmit kimia sering dapat
dideteksi secara akurat. Ara ure 6.18 mengilustrasikan diagram variasi yang berhubungan dengan
dimensi sel unit lates dan perubahan posi atau pada dimensi maksimum difraksi tertentu (1,11,0)
dengan (komposisi Fig dalam deret giminetit-grunerit paling lanjut, proporsi relatif dari dua atau lebih
unity ne adalah orre-hich line yang dikenal mineral dalam campuran sering mudah ditentukan oleh
perbandingan intensitas garis yang sama dalam foto sampel kontrol yang disiapkan dari komposisi

X-Ray Powder Diffractometer

yang diketahui Kegunaan metode serbuk telah sangat meningkat dan bidang aplikasinya yang
dilebihkan oleh pengenalan fraksi difusi sinar X. Alat penelitian yang kuat ini menggunakan X-radiasi
esensial monokromatik dan sampel bubuk halus, seperti halnya metode bubuk film tetapi mencatat
informasi tentang "refleksi hadir sebagai jejak bertinta pada grafik strip dicetak Gambar 6.17. Kartu
JCPDS untuk kuarsa. Jarak antar planar (d), r intensitas relatif dan indeks Miller diberikan. Di bagian
atas kartu diberikan tiga garis terkuat dan intensitas reatif mereka. D keempat adalah jarak terbesar

ARA. 6.18. Variasi b, dan V sel satuan dan posisi puncak (1,11,0) sebagai fungsi komposisi dalam seri
monoklinik cummingtonit-grunerit dengan komposisi mulai dari Fe2MgsSigO22 (OH) 2 hingga Fe,
SiaO22 (OH) 2. (Setelah Kleirn dan Waldbaum, Jour. Geol., Univ. Chicago Press, 1967.) 18.20 18.00 0
10 20 Peralatan otomatis yang dipasok oleh satu pabrikan ditunjukkan pada Gambar 6.19. Sampel
disiapkan untuk analisis diffractom eter bubuk dengan menggiling menjadi bubuk halus, yang
kemudian tersebar merata di atas permukaan slide kaca, menggunakan sejumlah kecil perekat
pengikat. Instrumen ini dibangun sedemikian rupa sehingga slide ini, ketika dijepit di tempatnya,
berputar di jalur sinar X-ray yang terkolimasi sementara detektor X-ray, yang dipasang di lengan,
berputar di sekitarnya untuk mengambil sinyal sinar-X yang terdifraksi. Ketika instrumen diatur pada
posisi nol, sinar X-ray sejajar dengan slide dan melewati langsung ke detektor X-ray. Dudukan geser
dan penghitung didorong oleh motor melalui kereta gigi terpisah sehingga, sementara slide dan
spesimen berputar melalui sudut 6, detektor berputar sampai 20. Jika spesimen telah disiapkan
dengan benar, akan ada ribuan partikel kristal kecil pada slide dalam orientasi acak. Seperti dalam
fotografi serbuk, semua kemungkinan "pantulan" dari pesawat atom berlangsung secara bersamaan.
Daripada merekam semua dari mereka pada sebuah film pada satu waktu, bagaimanapun, detektor
sinar-X mempertahankan hubungan geometri yang sesuai untuk menerima masing-masing difraksi
secara terpisah.

Dalam operasi, sampel, detektor X-ray dan drive kertas dari perekam grafik strip diatur secara
bersamaan. Jika sebuah pesawat atom memiliki jarak antarterterer (d) sedemikian rupa sehingga
refleksi terjadi pada e 20 °, tidak ada bukti dari refleksi ini sampai tabung penghitung telah diputar
sampai 20, atau 40 °. Pada titik ini sinar yang terdifraksi memasuki detektor sinar X, menyebabkannya
bereaksi. Denyut nadi yang dihasilkan diperkuat dan menyebabkan defleksi pada diagram strip
pencatatan. Jadi, seperti yang dilakukan oleh detektor sinar-X, strip chart mencatat puncak puncak
difraksi dari spesimen. Sudut 20 di mana difraksi terjadi dapat dibaca langsung dari posisi puncak pada
diagram strip. Ketinggian puncak berbanding lurus dengan intensitas efek difraksi. Bagan di mana
catatan diambil dibagi dalam sepersepuluh inci dan bergerak dengan kecepatan konstan, seperti
misalnya, 0,5 masuk per menit. Pada grafik kecepatan ini dan kecepatan pemindaian detektor sinar X
1 ° per menit, 0,5 inci pada grafik setara dengan 20 dari 1 °. Posisi puncak pada grafik dapat dibaca
secara langsung, dan jarak antarplanar yang memunculkannya dapat ditentukan dengan
menggunakan persamaan n 2d sin 0. Meskipun serbuk diffactometer menghasilkan data

mirip dengan yang berasal dari foto bubuk, itu memiliki keuntungan yang pasti. Metode film bubuk
membutuhkan beberapa jam paparan ditambah waktu yang diperlukan untuk mengembangkan,
memperbaiki, mencuci, dan mengeringkan film; run difraktometer dapat dilakukan dalam 1 jam.
Sering sulit untuk memperkirakan intensitas garis pada foto bubuk, sedangkan

ARA. 6.19. Difraktometer sinar X otomatis. (Keberatan Philips Electronic Instru- ments, Inc., Mahwah,
N.J) aph, ketinggian puncak pada grafik difraktometer dapat ditentukan secara grafis dengan presisi
yang baik. Foto bedak harus hati-hati diukur untuk mendapatkan nilai-nilai 20, sedangkan 20 dapat
dibaca langsung dari kami, grafik strip difraktometer. Gambar 6.20 membandingkan y dari grafik strip
difraksi serbuk dengan bubuk foto mineral yang sama.
ARA. 6.20. Perbandingan rekaman difraktometer dan film bubuk kuarsa. Pada rekaman difraktometer
diberikan indeks Miller dari bidang kristal yang memunculkan berbagai puncak difraksi sudut rendah.
(Sumber: Philips Electronic Instruments, Inc., Mahwah, N.J.)