PRACTICA

HIDROALQUILACIÓN DEL TOLUENO PARA PRODUCIR BENCENO

REACTORES DISCONTINUOS Y CONTINUOS

 Por la velocidad de producción: continuo por ser > a 5000 ton/año

 El mercado requiere el producto todo el año.
 La velocidad de reacción es rápida e influenciada por la temperatura K = f(T)
 Existen varias operaciones y procesos químicos

ESTRUCTURA DE ENTRADA-SALIDA EN UN REACTOR

1.1) Decisiones para la estructura de entrada-salida

Primera estructura de entrada - salida

1.1.1) Purificación de la alimentación

- Tolueno : Puro
- Hidrogeno: Con impureza de CH4
La concentración de la impureza es muy pequeña
La impureza es gaseosa y su separación a la entrada es costosa, podemos
separar en los productos
La impureza es un producto de la reacción.

1.1.2) Remoción o reciclo del subproducto reversible

T + H2 → B + CH4

2B ↔ D + H2

Para los cálculos iniciales vamos a proponer la remoción del Difenil por ser más barato que
reciclar.
1.1.3) Reciclo y Purga
El H2 y CH4 son livianos de acuerdo con su punto de ebullición y están a menos de -48 ºC,
debido a ello se propone reciclar y también purgar ambos componentes

1.1.4) Reactantes de exceso

No existen reactantes con impurezas inertes. Sin embargo, se debe adicionar H2 en exceso
hasta cumplir la restricción del proceso para prevenir la coquificación.

1.1.5) Numero de flujos de productos:

Clasificación
Componente Punto de ebullición Código destino
componentes
H2 -253 ºC Reciclo y purga Reciclo gaseoso

CH4 -161 ºC Reciclo y purga Sub-producto gaseoso

Benceno 80 ºC Producto primario Producto primario
Tolueno 111 ºC Reciclo Reactivo no reaccionado
Difenil 258 ºC Subproducto Destino separado

Nueva estructura de entrada - salida

1.2) Variables de diseño, balances de materia y costos de los flujos de entrada y

salida.

1.2.1) Variables de diseño

X = 0.75 (Conversión de tolueno)

YPH = 0.40 (Composición de hidrogeno en la purga)
YFH = 0.95 (Composición de hidrógeno en la alimentación)
 BALANCE DE MATERIA ESTEQUIOMÉTRICO

Según ecuación (1) se tiene:

PB
s= (14)
FFT

a.2) Alimentación de Tolueno fresco (FFT)

De ecuación (14), tenemos:

PB
𝐹𝐹𝑇 = (15)
𝑆

a.3) Producción de Difenil (PD)

Tolueno no reaccionado Reciclo

(1-x)

Tolueno Benceno producido (𝑃𝐵 )

x sx
alimentado
Tolueno reaccionado
Difenilo producido (𝑃𝐷 )
½(1-s)x
Reciclo
La fracción “s” se convierte en Benceno
La fracción “(1-s)” se convierte en Difenilo, entonces podemos expresar de la siguiente
manera:
1
PD = 2 {FFT (1 − s)} (16)

Reemplazando la ecuación (15) en la ecuación (16), se llega a:

PB (1−s)
PD = (17)
2s

Entonces podemos decir que las ecuaciones (17) y (13) son iguales.

a.4) Balance de Metano e Hidrógeno

a.4.1) Metano Producido por reacción:

Como la producción del metano es estequiométrico es igual a la producción de benceno,
entonces de acuerdo con la ecuación (15) se tendrá:

𝑃𝐵
𝑃𝑅,𝐶𝐻4 = (18)
𝑆
a.4.2) Flujo Total de Metano

𝑃𝐶𝐻4 = (1 − YFH )𝐹𝐺 + 𝑃𝑅,𝐶𝐻4 (19)

Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

Reemplazando la ecuación (18) en la ecuación (19) se tendrá:

𝑃𝐵
𝑃𝐶𝐻4 = (1 − YFH )𝐹𝐺 + (20)
𝑆
Flujo total metano= Ingreso al sistema Metano producido

a.4.3) Flujo de exceso de H2

El exceso de H2 se adiciona para prevenir la coquificación

FeH 2  YPH FG (21)

a.4.4) Flujo de purga de H2

Considerando la composición de purga como:

𝐹𝑒𝐻2
𝑌𝑃𝐻 = (22)
𝑃𝐺

Entonces de ecuación (22) diremos que el flujo de alimentación de hidrógeno es igual a:

FeH 2  YPH PG (23)

a.4.5) Flujo de Purga de Metano

𝑃𝐺 = 𝐹𝑒𝐻2 + 𝑃𝐶𝐻4 (24)

Reemplazando las ecuaciones (23) y ecuación (20) en la ecuación (24) resulta

𝑃𝐵
𝑃𝐺 = 𝑌𝑃𝐻 𝑃𝐺 + (1 − 𝑌𝐹𝐻 )𝐹𝐺 + (25)
𝑆

Reordenando la ecuación (25) se llega a:

𝑃𝐵
(1 − YFH )𝐹𝐺 = − + (1 − 𝑌𝑃𝐻 )𝑃𝐺 (26)
𝑆
Ingreso al sistema Metano producido + Purga
a.4.6) Hidrógeno producido por reacción

PB PB (1  S )
H 2, R   (27)
S 2S
Alimentado Consumido

PB (1  S )
H 2, R  (28)
2S

a.4.7) Hidrógeno en el sistema

YFH FG = 𝐻2,𝑅 + 𝐹𝑒𝐻2 (29)

Ingreso Reaccionado Purga

Reemplazando las ecuaciones (27) y (23) en la ecuación (28) se tiene:

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1−𝑆)
YFH FG = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ 𝑃𝐺 (30)
𝑆 2𝑆

a.6) Flujo de Purga Total

Sumando ecuaciones (30) y (26) podemos hallar la purga total en función del flujo de
alimentación:

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1 − 𝑆) 𝑃𝐵
𝑌𝐹𝐻 ∙ 𝐹𝐺 + (1 − YFH )𝐹𝐺 = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ 𝑃𝐺 − + (1 − 𝑌𝑃𝐻 )𝑃𝐺
𝑆 2𝑆 𝑆
Simplificando los cálculos anteriores se llega a:

𝑃𝐵 (1−𝑆)
𝑃𝐺 = 𝐹𝐺 + (31)
2𝑆
a.7) Flujo de alimentación

Reemplazando la ecuación (31) en la ecuación (30)

𝑃𝐵 𝑃𝐵 (1 − 𝑆) 𝑃𝐵 (1 − 𝑆)
𝑌𝐹𝐻 ∙ 𝐹𝐺 = − + 𝑌𝑃𝐻 ∙ [𝐹𝐺 + ]
𝑆 2𝑆 2𝑆
Finalmente se llega a:

(1−𝑆)(1−𝑌𝑃𝐻 )
𝑃𝐵 [1− 2
]
𝐹𝐺 = (32)
𝑆(𝑌𝐹𝐻 −𝑌𝑃𝐻 )
 DETERMINACIÓN DE LAS CANTIDADES DE PRODUCTOS Y MATERIAS
PRIMAS

a) Cálculo de la selectividad: S

Para iniciar los cálculos de selectividad se propone una conversión de 75% y de acuerdo
con la ecuación (a), se tiene:

0.0036
s  1 s  0.9694
(1  0.75)1.544
b) Cálculo de la Producción de benceno (PB):

La producción de 80 000.00 toneladas de benceno y de acuerdo con la ecuación (b) es:

Lbmol
PB  265
h

c) Cálculo del Tolueno Fresco Alimentado (FFT): Ecuación (15)

265 lbmol
FFT  FFT  273 ,4
0.9694 h

d) Cálculo del Metano Producido por Reacción (PR,CH4): Ecuación (18)

265 lbmol
PR ,CH 4  PR ,CH 4  273,4
0.9694 h

e) Cálculo del Subproducto Difenil (PD): Ecuación (13) o (17)

265 (1  0.9694 ) lbmol

PD  PD  4,18
2(0.9694 ) h

De acuerdo con los cálculos anteriores, los límites de alimentación y producción en forma
estequiométrica son:

Limite1 : 273,4 lim ite 2 : 4.18

f) Cálculo del Flujo de Gas en la Alimentación (FG): Ecuación (32)

2651  (1  0.4)(1  0.9694) / 2

FG  FG  492.5
0.9694(0.95  0.4)
g) Cálculo del Hidrógeno Reaccionado (H2,R): Ecuación (27)

H 2, R  273 ,4  4,18 H 2, R  269 .2

h) Cálculo del Flujo de H2 en exceso en la Alimentación y Purga (FeH2): Ecuación (21)

Fe H 2  0.4(492 .5) FeH 2  197.0

i) Cálculo del Flujo de Gas en Purga (PG): Ecuación (31)

265(1  0.9694)
PG  492.5  PG  496.7
2(0.9694)

RESUMEN DE LOS CÁLCULOS

lbmol B
PB = 265 (Benceno a Producir)
h

lbmol T
FFT =273,4 (Tolueno Fresco Alimentado)
h

lbmol CH 4
PCH4 =273,4 (Metano Producido)
h

lbmol D
PD =4,18 (Difenil Producido)
h

lbmol gas
FG =492,5 (Flujo de Gas Alimentación)
h

lbmol H 2
H2,R =269.2 (Hidrógeno Reaccionado)
h

lbmol H 2
FeH2 =197,0 (Hidrógeno en Exceso)
h

lbmol gas
PG =496,7 (Flujo de Gas en la Purga)
h
 ENTRADA Y SALIDA

a) Calculo de la Purga de los Componentes

1. Cálculo de la Purga de Hidrogeno (FeH2): Ecuación (23)

FP , H 2  YPH PG  0.4 x 496.7  198.68

2. Cálculo de la Purga de Metano

FP ,CH 4  1  YPH PG  1  0.4x 496.7  298.02

3. Cálculo de la Purga Total

PG  FP , H 2  FP ,CH 4  198,68  298.02  496.70

b) Calculo de la Alimentación de los Componentes

1. Cálculo de la Alimentación de Hidrogeno (Ecuación 21 y 28)

PB (1  S ) 265(1  0,9694)
FH 2  FeH 2   197   466,18
2S 2 * 0,9694
2. Cálculo de la Alimentación del Metano

 P (1  S )   265(1  0,9694 
(1  YFH )  FeH 2  B (1  0,95) 197 
 2S   2 * 09694 
FM    24,54
YFH 0,95

3. Alimentación Total

FG  FH 2  FM  466,18  24.54  490.72

 BALANCE DE MATERIA EN TABLAS

1) Variables de diseño:
Velocidad de Poducción = 265 PB
Conversión Tolueno = 0.75 x
Corporación H2 Purga = 0.40 YPM
Conversión H2 Alimentación = 0.95 YFM

0.0036
2) Calculo de Selectividad S 1 S
1  X 1.544
PB 1  S 
3) Calculo del Flujo Hidrogeno FH 2  FeH 2  FH2
2S

 P (1  S ) 
(1  YFH )  FeH 2  B
 2S 
4) Calculo del Flujo Metano FM  FM
YFH

5) Calculo del Flujo Gas FG  FH 2  FM FG

PB
6) Calculo de Flujo Tolueno FFT  FFT
S

PB (1  S )
7) Calculo de Flujo Difenil PD  PD
2S

PB 1  (1  YPH )(1  S ) / 2
8) Calculo del Flujo de Alimentación FG  FG
S (YFH  YPH )

PB (1  S )
9) Calculo de Flujo de Purga PG  FG  PG
2S

10) Calculo del Flujo de Purga de H2 FP , H 2  YPH PG FP,H2

11) Calculo del Flujo de Purga de CH4 FP ,CH 4  (1  YPH ) PG FP,CH4

1 3
PROCESO
2 4
12) Tabla de los componentes con las fórmulas respectivas

Componente FG=1 FFT=2 PB=3 PD= 4 PG= 5

H2 FH2 0 0 0 FP,H2
CH4 FM 0 0 0 FP,CH4
Benceno 0 0 PB 0 0
Tolueno 0 FFT 0 0 0
Difenil 0 0 0 PD 0
Temperatura 100 100 100 100 100
Presión 550 15 15 15 465

12) Cálculo del balance de materia según las fórmulas respectivas

Componente 1 2 3 4 5
H2 (Lbmol/h) 466 0 0 0 199
CH4 (Lbmol/h) 25 0 0 0 298
Benceno (Lbmol/h) 0 0 265 0 0
Tolueno (Lbmol/h) 0 273 0 0 0
Difenilo (Lbmol/h) 0 0 0 4,18 0
Flujo Total (Lbmol/h) 491 273 265 4,18 497
Temperatura (ºF) 100 100 100 100 100
Presión (Psia) 550 15 15 15 465