Herramientas estadísticas

aplicadas a la validación de
métodos analíticos.

Analítica Experimental III

P. en F. Romero Martínez Marisol
Revisión: Dra. Silvia Citlalli Gama González

Analítica Experimental III. RMM 1

 Validación

Límites de
Sensibilidad Linealidad detección y Exactitud Recobro Robustez
cuantificación

Coeficientes de Mediciones
Curva de Análisis de Muestra
determinación repetidas del Precisión Veracidad Prueba de t
calibración residuales fortificada
y correlación blanco

Repetición de
las curvas de
calibración.

Analítica Experimental III. RMM

2
Reporte del contenido de hierro en
la muestra
 Calcular el intervalo de confianza

Analítica Experimental III. RMM 3

Incertidumbres
Respuesta Ordenada al origen

Pendiente Concentración

Analítica Experimental III. RMM 4

Tabla de t

Grados de 95%
libertad

Analítica Experimental III. RMM 5

 6.00E-03

5.00E-03

Concentración Fe (II)
4.00E-03

3.00E-03

2.00E-03

intervalo de
1.00E-03 confianza

0.00E+00
0.00E+00 5.00E-04 1.00E-03 1.50E-03 2.00E-03 2.50E-03

-1.00E-03

-2.00E-03

Concentración Fe (II)

Analítica Experimental III. RMM 6

Validación
Un nuevo método desarrollado para un problema específico.

Un nuevo método ya establecido revisado para incorporar

Es el proceso
mejoras de definir
o extenderlo una problema.
a un nuevo necesidad
analítica y confirmar que el método en cuestión tiene
capacidades de desempeño
Cuando el control de calidad indica que un método ya
consistentes conestá
establecido lascambiando
que requiere la aplicación.
con el tiempo.

Un método establecido usado en un laboratorio diferente o

con diferentes analistas o con diferente instrumentación.

Analítica Experimental III. RMM 7

Sensibilidad del método
Es la relación entre la señal obtenida de

ungráficasistema
¿Qué representa a de medición
un método más sensible y
y por la
correspondiente qué? concentración de
analito.
Respuesta

Respuesta

Concentración Concentración

Analítica Experimental III. RMM 8

Curvas de calibración
 Representación gráfica de la señal de
medición como una función de la cantidad
de analito.’

Analítica Experimental III. RMM

Forma algebraica

Donde b es la pendiente y a es la ordenada al

origen
9
Linealidad
 Se refiere al intervalo de concentraciones
del analito en el que la respuesta del

Analítica Experimental III. RMM

sistema de medición es una función lineal
de la concentración.

10
Intervalo lineal
 Es el que comprende desde el límite de
cuantificación hasta el límite de linealidad.

 Casi siempre, una desviación de 5% de la

linealidad se considera como el límite
superior.

Analítica Experimental III. RMM 11

Análisis de residuales

Analítica Experimental III. RMM 12

Puntos anómalos y niveladores

Analítica Experimental III. RMM 13

Coeficientes de correlación y
determinación
 Coeficiente de correlación:
Sirve para estimar la bondad con la que se
ajustan los puntos experimentales a una
línea recta.

 Coeficiente de determinación
Es el cuadrado del coeficiente de correlación,
nos proporciona el porcentaje de la
variación expandida.

Analítica Experimental III. RMM 14

Interpretaciones erróneas de r

Analítica Experimental III. RMM 15

 Ejemplo: Si tenemos un coeficiente de
correlación de 0.85, el coeficiente de
determinación será de 0.72.

Por lo cual 72% de la variabilidad en y

es explicada por la variabilidad en x.

Analítica Experimental III. RMM 16

Límite de detección
 Concentración mínima de un analito en la
matriz de una muestra que puede ser
detectada, pero no necesariamente
cuantificada, bajo condiciones analíticas
específicas .

Analítica Experimental III. RMM 17

Límite de cuantificación
 Es aquel valor de concentración mínimo
que puede obtenerse con una imprecisión
aceptable.

Analítica Experimental III. RMM 18

Exactitud
 Es la proximidad de concordancia entre el
resultado de una medición y el valor de
referencia aceptado.

Exactitud

Precisión Veracidad
Analítica Experimental III. RMM 19
Veracidad
 Es una expresión de que tan cercana se
encuentra la media de un conjunto de
resultados (producidos por el método)
respecto del valor real.

Analítica Experimental III. RMM 20

Precisión
 Es una medida de que tan cercanos están
los resultados unos con respecto a los
otros y por lo general se expresa
mediante medidas tal como la
desviación estándar la cual describe la
dispersión de los resultados.

Analítica Experimental III. RMM 21

Recobro
 El porcentaje de recuperación (%R) entre las
muestras fortificadas y sin fortificar se calcula
como:

Donde CF es la concentración de analito medida en

la muestra fortificada; CU es la concentración de
analito medida en la muestra sin fortificar; CA es
la concentración del analito adicionado

Analítica Experimental III. RMM 22

Concentración corregida

Analítica Experimental III. RMM 23

Robustez
 La robustez de un método analítico es la
medida de su capacidad para permanecer
inafectado por pequeñas variaciones
deliberadas en el método y provee de un
indicio de su veracidad durante su uso
normal.

Analítica Experimental III. RMM 24