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FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE

UNIVERSIDAD NACIONAL
“SANTIAGO ANTUNEZ DE MAYOLO”
FACULTAD CIENCIAS DEL AMBIENTE
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL

TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

CURSO:
OPERACIONES UNITARIAS
DOCENTE:
ING.HUAMÁN CARRANZA, Martín.
TITULO:
“LA FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA CON EL
USO DE LÁMPARAS UV PARA LA REMOCIÓN DE
METALES: ZINC, HIERRO Y NÍQUEL DE LAS
AGUAS DEL PASIVO AMBIENTAL DE
TICAPAMPA”

INTEGRANTES:
 ESPINOZA RAMIREZ, Kelly.
 FLORES ROMERO, Roshimary.
 MAYHUAY MARCOS, Sulay.
 ROMERO ZEVALLOS, Giovana

Huaraz- Ancash – Perú


2017 24 de agosto de 2017 1
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I. INTRODUCCIÓN:

La necesidad de preservar el medio ambiente ha llevado a la búsqueda de


nuevos métodos para la eliminación eficiente de los compuestos químicos que
alteran la estabilidad de nuestros recursos. La contaminación del agua es un
hecho de gran importancia ya que los contaminantes pueden acumularse y
transportarse tanto por las aguas superficiales como subterráneas para las
cuales la fuente principal de daño son las aguas residuales municipales e
industriales. La protección y conservación de los recursos naturales
constituyen hoy en día una de las principales preocupaciones sociales. Entre
estos recursos se destaca en primer lugar el agua como un bien preciado y
escaso, lo que conduce a su adecuado uso y reciclaje, debido a que las
normas legales imponen criterios cada vez más estrictos para obtener una
mayor y mejor depuración de las aguas que están contaminadas con altas
concentraciones de pesticidas, metales pesados y colorantes, entre otros
contaminantes. El tratamiento de los residuos líquidos puede ser un problema
muy complejo debido a la gran variedad de químicos y sus niveles de
concentración, pero gracias a las investigaciones realizadas acerca de los
efectos de ciertos contaminantes, se han generado nuevas tecnologías entre
las cuales cabe mencionar el tratamiento de oxidación foto catalítico, el cual
presenta una ventaja sobre las técnicas comúnmente utilizadas como el
tratamiento primario y secundario. Estos tratamientos, en especial los
secundarios, permiten disminuir la alta carga orgánica bajando la DQO y la
DBO de los efluentes, pero son ineficaces en la eliminación del color y
toxicidad debido a la presencia de estructuras poli fenólicas. Por otro lado,
estos tratamientos son muy sensibles a los pará- metros de operación tales
como pH, temperatura y presencia de tóxicos que pueden inhibir la actividad
microbiológica.1, 2 Por su parte, la oxidación foto catalítica consiste en la
destrucción de los contaminantes mediante el empleo de radiación solar
ultravioleta y catalizadores con el objeto de formar radicales hidroxilo, los
cuales posteriormente tendrán un efecto oxidante sobre los contaminantes
químicos. En este proceso la oxidación tiene lugar directamente en la
superficie de la partícula que se utiliza como catalizador o semiconductor
(TiO2, entre otros), siendo la radiación solar la única fuente de energía. La
fotocatálisis heterogénea mediada por TiO2 y la foto oxidación mediada por
compuestos férricos son dos alternativas atractivas para el tratamiento de
aguas.
La contaminación del recurso hídrico es uno de los problemas ambientales que
aqueja actualmente a la población mundial. Las aguas contaminadas con
metales producto de relaves mineros, minería ilegal son vertidas directamente
sin ningún tratamiento previo a los cauces del rio Santa, y no solo Huaraz
presenta este problema casi todos los centros poblados y ciudades de la
cuenca del Santa, este problema afecta a la flora y fauna de toda la cuenca
del rio Santa, disminuyendo la calidad del agua, y afectando la salud pública
de las personas que viven cerca al cauce del rio Santa, para contrarrestar este
problema nosotros aplicaremos el proceso de fotocatálisis heterogénea para la
remoción de metales (Zinc, Hierro y Níquel) para ello necesitamos de la
radiación permanente y con las longitudes de ondas deseadas para su mayor
eficiencia, utilizaremos lámparas que emitan radiación UV.

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II. RESUMEN:

Para la minimización de los impactos causados en los recursos hídricos por las
industrias, en los últimos años se han implementado los procesos de oxidación
avanzada (POA) como una alternativa tecnológicamente viable y novedosa
para el tratamiento de los efluentes líquidos de dichas empresas. Los POA
consisten básicamente en la formación de radical hidroxilo altamente oxidante,
los cuales contribuyen a la mineralización total de los compuestos
contaminantes presentes en los efluentes industriales. Entre los procesos más
utilizados se encuentra la fotocatálisis que consiste en la aceleración de una
fotorreacción mediante un catalizador. En el presente artículo se realiza una
revisión de los POA, concentrándose en los procesos de fotooxidación

ABSTRACT:

In order to minimize the impacts caused by water resources in industries,


advanced oxidation processes (POA) have been implemented in recent years
as a technologically viable and novel alternative for the treatment of liquid
effluents from these companies. POAs basically consist of highly oxidizing
hydroxyl radicals, which contribute to the total mineralization of pollutants
present in industrial effluents. Among the most used processes is
photocatalysis consisting of the acceleration of a photoreaction by a catalyst. In
the present article a revision of the POA is realized, concentrating in the
processes of photooxidation.
.
III. OBJETIVOS:

2.1 OBJETIVO GENERAL:

Mejorar el proceso de la fotocatálisis heterogénea mediante el uso de


lámparas UV para reducir la concentración de los metales como el
Níquel, Hierro y Zinc.

2.2 OBJETIVOS SECUNDARIOS:


Explicar el funcionamiento del proceso de fotocatálisis heterogénea para
la remoción de metales (Zinc, Hierro y Níquel), mediante el diseño de un
prototipo.

Comprobar la eficiencia del proceso de fotocatálisis heterogénea para la


remoción de metales (Zinc, Hierro y Níquel) con diferentes tiempos a la
exposición de la radiación UV: 10, 20 y 30 minutos y la cantidad del
catalizador (TiO2).

Realizar el balance de masa del proceso de fotocatálisis heterogénea.

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IV. MARCO TEÓRICO:

4.1 ANTECEDENTES:

FOTOCATÁLISIS COMO ALTERNATIVA PARA EL TATAMINETO DE


AGUAS RESIDUALES

Los procesos de oxidación permiten destruir una gran variedad de


compuestos tóxicos que son persistentes a la degradación natural.
Estos procesos se han venido desarrollando desde la década de los
ochenta y han probado ser efectivos en la destrucción de muchos
contaminantes orgánicos. De los procesos avanzados de oxidación, dos
alternativas fotoóxidativas son prometedoras en el tratamiento de aguas
residuales: La fotocatálisis heterogénea mediada por semiconductores y
la fotosensibilación con ión Férrico.

Existe una aplicación de la energía solar que ha despertado el interés


de investigadores sobre todo a partir de los años ochenta. Se trata del
empleo de la energía solar para la eliminación de contaminantes de
aguas residuales mediante el uso de un fotocatalizador adecuado. Este
sistema permite aprovechar directamente la energía solar que llega a la
superficie de la tierra para aprovechar una serie de reacciones químicas
(REDOX) que dan lugar a la eliminación de compuestos orgánicos en
las aguas de vertidos urbanos, industriales y agrícolas y cambiar el
estado de oxidación de los metales pesados de tal forma que pasan de
estar disueltos a una forma insoluble.(Luis Fernando Garcés Giraldo,
Edwin Alejandro Mejía Franco, Jorge Julián Santamaría Arango).

DESTRUCCIÓN DE CONTAMINANTES ORGÁNICOS POR


FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA

La remoción de contaminantes de agua parece ser la aplicación


potencial más promisoria, ya que muchos contaminantes tóxicos del
agua, tanto orgánica como inorgánica se mineralizan por completo o se
oxidan a su grado máximo, respectivamente hasta producir compuestos
orgánicos inofensivos. Más allá de algunas desventajas (el uso de
fotones UV y la necesidad de que las aguas tratadas sean
transparentes en esta región del espectro; mineralización completa lenta
en casos en los que hay heteroátomos con grados de oxidación muy
bajos, ingeniería foto catalítica a desarrollar), la fotocatálisis
heterogénea a temperatura ambiente ofrece ventajas interesantes.

 Estabilidad química del TiO2 en medios acuosos y en un amplio


rango de PH.
 Bajo costo del dióxido de titanio.
 No es necesario utilizar aditivos (solo oxígeno del aire).
 Es posible aplicar el sistema a concentraciones bajas.
 Gran capacidad de deposición para la recuperación de metales
nobles.

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 Se logra la mineralización total de muchos contaminantes


orgánicos.
 Eficiencia de la fotocatálisis con compuestos halogenados a
veces muy tóxicas para las bacterias utilizadas en el tratamiento
biológico del agua.
Actualmente la fotocatálisis heterogénea está alcanzando niveles
preindustriales. Se ha construido una variedad de pilotos y prototipos en
diferentes países. Sin embargo debemos ser realistas, a causa del
rendimiento cuántico y de la eficacia del flujo fotónico incidente, la
fotocatálisis está necesariamente destinada a dispositivos limitados.
Mas precisamente, esto significa que un fotorreactor de tamaño
razonable podría tratar entre 1 y algunas decenas de metros cúbicos por
día. En paralelo es posible aplicar la fotocatálisis al tratamiento del aire
siempre y cuando exista la presencia de una humedad mínima para
favorecer la formación de radicales OH. (J.M. Herrmann – Laboratorio
de química del medio ambiente).
FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA Y FOTO-FENTON APLICADAS AL
TRATMIENTO DE AGUAS DEL LAVADO DE LA PRODUCCIÓN DEL
BIODIESEL
Por medio de la tecnología de la fotocatálisis heterogénea son
necesarias condiciones diferentes de PH y concentración del catalizador
evaluadas en este trabajo; y posiblemente se requiera una fuente de
radiación diferente para alcanzar una remoción aceptable. También se
podría pensar en un diseño de reactor donde se encuentre mejor
distribuida la radiación con respecto al catalizador y el agua residual.
Las más altas remociones obtenidas por la fotocatálisis heterogénea se
asemejan a los obtenidos con la tecnología UV/H2O2, por lo tanto en el
reactor utilizado no se justifica el empleo del fotocatalizador TiO2 para el
tratamiento de las aguas residuales de la producción del biodiesel.
(Gina M Hincapié-Mejía, David Ocampo, Gloria M Restrepo, Juan M
Marín).
4.2 BASE TEÓRICA:

4.2.1 AGUAS RESIDUALES:

Las aguas residuales se pueden definir como aquellas que, por


uso del hombre, presentan un peligro y deben ser desechadas,
porque contienen gran cantidad de sustancias y/o
microorganismos. Dentro de este concepto se incluye aguas con
diversos orígenes.

4.2.2 AGUAS RESIDUALES CON METALES:

La procedencia de los metales pesados encontrados en las


aguas residuales es variada, asociándose las fuentes de
contaminación a pequeñas industrias establecidas en zonas
urbanas o en polígonos industriales carentes de plantas de

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tratamiento a talleres de automóviles, a la existencia de minerías


ilegales que no tratan sus aguas antes de que verter sus aguas a
los ríos.

Los agentes y las vías de contaminación por metales pesados en


las aguas residuales de origen urbano son igualmente diversos,
destacando los vertidos ilegales a la red de alcantarillado de
aceites lubricantes usados con altos contenidos de plomo
situación claramente en recesión, no sólo por las mejoras
introducidas en la gestión de dichos residuos, sino,
fundamentalmente, por la introducción de las gasolinas sin plomo,
pinturas y colorantes con ciertos niveles de plomo, vertidos de
taladrinas sustancias utilizadas en la industria metalúrgica como
refrigerantes y lubricantes– con alto contenido en metales, pilas
botón con elevados niveles de níquel, cadmio o mercurio
procedentes del ámbito doméstico, residuos originarios de la
industria del decapado, etc.. También merece la pena considerar
otras vías de contaminación como la procedente de la corrosión
de tuberías y depósitos metálicos, así como la proveniente del
arrastre por el baldeo de calles o por las aguas pluviales, siendo
un buen ejemplo de ello el Pb procedente de la combustión de las
gasolinas o los metales provenientes de procesos de corrosión
diversos, depositados en el medio urbano.

4.2.3 AGUAS RESIDUALES DOMÉSTICAS O AGUAS NEGRAS:

Procedente las heces y orina humana, de aseo personal, de la


cocina y de la limpieza de la casa. Suelen contener gran cantidad
de materia orgánica y microorganismos; así como restos de
jabones, detergentes, lejía y grasas.

4.2.4 AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES:

Proceden de procesamientos realizados en fábricas y


establecimientos industriales y contienen aceites, detergentes,
antibióticos o ácidos y grasas y otros productos de origen
mineral, químico, vegetal o animal. Su composición es muy
variable, dependiendo de las diferentes actividades industriales.

4.2.5 AGUAS RESIDUALES AGRÍCOLAS:


Proceden de las labores agrícolas en las zonas rurales. Estas
aguas suelen participar, en cuanto a su origen, de las aguas
urbanas que se utiliza en numerosos lugares para riego agrícola
con o sin un tratamiento previo.

Desde el momento en que aparecieron las primeras poblaciones


estables, la eliminación de los residuos ha constituido un
problema primordial para las sociedades humanas, ya que surgió
la necesidad de deshacerse tanto de las excretas como de los
restos de alimentación. Durante las últimas décadas de este

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siglo, el mundo ha venido observando con inquietud, analizando y


tratando de resolver una serie de problemas relacionados con la
disposición de los residuos líquidos procedentes del uso
doméstico, agrícola e industrial.

Las masas receptoras, es decir, ríos y corrientes subterráneas,


lagos, estuarios y el mar, en la mayoría de las ocasiones,
especialmente en las zonas más densamente pobladas y
desarrolladas, han sido incapaces, por sí mismas, para absorber
y neutralizar la carga polucional que tales residuos imponen. De
esta forma, han venido perdiendo sus condiciones naturales de
apariencia física y su capacidad para sustentar una vida acuática
adecuada, que responde al equilibrio ecológico que de ellas se
espera para preservar nuestras masas hídricas.

4.2.6 APLICACIÓN DE LOS PROCESOS Y OPERACIONES DE


TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES:

A. PRETRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES:

El pretratamiento de las aguas residuales se define como


el proceso de eliminación de los constituyentes de las
aguas residuales cuya presencia pueda provocar
problemas de mantenimiento y funcionamiento de los
diferentes procesos, operaciones y sistemas auxiliares.
Algunos ejemplos pueden ser desbaste y dilaceración para
eliminar sólidos gruesos y trapos, flotación para eliminas
grasas y aceites y el desarenado para la eliminación de
materia en suspensión gruesa.

B. TRATAMIENTO PRIMARIO DE AGUAS RESIDUALES:

En el tratamiento primario se elimina una fracción de los


sólidos en suspensión y de la materia orgánica. Suele
llevarse a cabo mediante sedimentación y tamizado. El
efluente del tratamiento primario suele contener gran
cantidad considerable de materia orgánica y una DBO alta.
Cabe destacar que, aunque en muchos lugares el
tratamiento primario en el único que se le da al agua
residual, este es únicamente un tratamiento previo al
secundario.

C. TRATAMIENTO SECUNDARIO DE AGUAS


RESIDUALES:

El tratamiento secundario está principalmente encaminado


a la eliminación de los sólidos en suspensión y de los
compuestos orgánicos biodegradables, aunque a menudo
incluye la desinfección como parte del tratamiento. Se
llama tratamiento secundario convencional a la

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combinación de diferentes procesos para la eliminación de


estos constituyentes, e incluye el tratamiento biológico con
lodos activados, reactores de lecho fijo, los sistemas de
lagunaje y la sedimentación.

D. TRATAMIENTO TERCIARIO DE AGUAS RESIDUALES:


La finalidad de los tratamientos terciarios es eliminar la
carga orgánica o inorgánica no eliminada en los
tratamientos secundarios, como por ejemplo, los
nutrientes, fósforo, nitrógenos y algunos metales.

Estos procesos son de naturaleza biológica o


fisicoquímica, siendo el proceso unitario más empleado el
tratamiento físico – químico. Este contra de una
coagulación, floculación y una decantación.

Otros procesos empleados como tratamientos terciarios


son las resinas de intercambio de iones, la adsorción en
carbón activado, la osmosis inversa, fotocatálisis, etc.

4.2.7 OXIDACIÓN DE METALES:


La contaminación causada por la presencia de metales y
metaloides es, en la actualidad, uno de los problemas
ambientales más importantes. Los metales poseen tiempos de
vida infinitos, no se biodegradan fácilmente y los métodos
químicos o biológicos para su tratamiento presentan severas
restricciones o son prohibidos por su alto costo. La eliminación de
estas especies ha sido llevada a cabo generalmente por procesos
de precipitación como hidróxidos, electrólisis, oxidación química,
adsorción, etc. (Marta)

La oxidación es un proceso mediante el cual un compuesto


pierde electrones. El oxidante es el reactivo que provocara un
proceso de oxidación por su tendencia a captar electrones.
(Oxidacion y corrosion).
Así la oxidación de metales se dará cuando estos pierdan sus
electrones y así se conviertan en elementos menos nocivos para
el agua pues los óxidos son mucho más frágiles que los metales
puros de los que provienen.

4.2.8 PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA (POA) APLICADOS


AL TRATAMIENTO DE AGUAS:

“Una gran cantidad de estudios recientes sobre el tratamiento de


aguas residuales, se centran en la oxidación de los
contaminantes orgánicos persistentes disueltos en el agua,
compuestos refractarios a su detoxificación, mediante procesos
biológicos convencionales. Los métodos basados en la oxidación
química o fotoquímica de dichos contaminantes constituyen un

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grupo de nuevas tecnologías denominadas genéricamente


Procesos de Oxidación Avanzada.” (Jaime)

Las PAO se basan en procesos fisicoquímicos capaces de


producir cambios en la estructura química de los contaminantes.
Se define a los PAO como procesos que involucran la generación
y uso de especies transitorias de gran poder oxidante,
principalmente el radical hidroxilo (HO•). (Xavier, Wilson, &
Marta)

Existen dos derivaciones principales: (Cesar & Gonzalo, 2006)

 Procesos no fotoquímicos: en los cuales se encuentran la


ozonización en medio alcalino, ozonización con peróxido de
hidrogeno, procesos fenton (Fe+/H2O2), oxidación
electroquímica, radiolisis gamma y tratamiento con haces de
electrones, plasma no térmico y ultrasonido.

 Procesos fotoquímicos: aquí se encuentran relacionados


aquellos métodos que utilizan de una manera u otra la luz,
como son oxidación de agua sub y supercrítica, procesos
fotoquímicos, fotolisis del agua en el ultravioleta al vacío
(UVV), UV con peróxido de hidrogeno, UV con ozono,
procesos fotofenton y la fotocatálisis heterogénea, la cual se
tratara con más detalle más adelante.

4.2.9 FOTOCÁTÁLISIS:

Para entender que es la fotocatálisis, son necesario algunos


conceptos. En primer lugar, catálisis a un fenómeno químico que
genera un cambio permanente de las moléculas y un catalizador
es una sustancia que afecta la velocidad de reacción de un
proceso determinado, el cual tiene una gran selectividad sobre
las moléculas sobre las que actúa. Así se puede decir que la
fotocatálisis es un proceso en el cual se puede presentar
adsorción ya sea directa o indirecta de energía radiante sobre un
sólido, que no sufre ningún tipo de cambio químico, el cual
genera reacciones químicas que conllevan a la remoción o
destrucción de los contaminantes. (Cesar & Gonzalo, 2006)
La fotocatálisis permite aprovechar directamente la energía solar
que llega a la superficie terrestre, provocando la aceleración de
una reacción fotoquímica mediante la presencia de un catalizador
(sensibilizador), que da lugar a la eliminación de materia orgánica
y metales pesados disueltos en las aguas de vertidos urbanos,
industriales y agrícolas. (Jaime)

 Para poder llevar a cabo la fotocatálisis, es necesario tener:


LUZ: solar o generada. SUSTRATO: en este caso el
contaminante. OXIDANTE: utilizando el aire, O2 o H2O2

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principalmente. FOTOCATALIZADOR: el cuál es el


semiconductor. (Cesar & Gonzalo, 2006)

 La aplicación de radiación solar para la realización de


procesos fotoquímicos, sólo es posible mediante catálisis
homogénea o heterogénea, usando cationes hierro o dióxido
de titanio respectivamente. Estos catalizadores absorben a
longitudes de onda del espectro solar, mientras que el ozono y
el peróxido de hidrógeno no absorben por encima de 300 nm.
(Jaime)

4.2.10 FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA:

En la fotocatálisis heterogénea, el foto catalizador, habitualmente


un semiconductor de banda ancha, absorbe energía radiante
(visible o UV) y en la interface entre el catalizador excitado y la
disolución, se producen las reacciones de degradación y/o de
eliminación de los contaminantes.

La excitación del semiconductor puede tener lugar de dos formas:

 Por excitación directa del semiconductor, de manera que éste


es el que absorbe los fotones en el proceso.

 Por excitación inicial de moléculas adsorbidas en la superficie


del catalizador, que a su vez inyectan electrones en el
semiconductor.

En este estudio se discute sólo el primer caso, que es el más


general y de mayor aplicación en fotocatálisis heterogénea. Los
orbitales moleculares de los semiconductores tienen una
estructura de banda. Las bandas de interés en la fotocatálisis son
la banda ocupada de valencia (VB: valence band) y la banda
desocupada de conducción (CB: conductance band), separadas
entre si por una energía denominada “distancia energética entre
bandas” (band gap; Ebg). Cuando iluminamos el semiconductor
con luz (hn) de mayor energía que la distancia energética entre
bandas (Ebg), un electrón promociona desde la banda de
valencia a la banda de conducción, creando un hueco en la
banda de valencia, como se esquematiza en la figura:

Catálisis de la reacción entre el oxidante B y el reductor A

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Los pares electrón-hueco creados, tienen una vida media de


nanosegundos, en ese lapso de tiempo migran a la superficie y
reaccionan con especies adsorbidas Los pares electrón hueco
que no alcanzan a separarse y a reaccionar con especies en la
superficie, se recombinan y la energía se disipa. Esta
recombinación puede tener lugar en la superficie y en el seno de
la partícula (procesos a y b, de la figura). El proceso neto es la
catálisis de la reacción entre el oxidante B y el reductor A (por
ejemplo, O2 y materia orgánica).

Muchos materiales pueden actuar como foto catalizadores, TiO2,


ZnO, CdS, óxidos de hierro, WO3, ZnS, etcétera; se excitan
absorbiendo parte de la radiación del espectro solar que incide
sobre la superficie terrestre (l > 310nm). Los semiconductores
más usuales presentan bandas de valencia con potencial
oxidante (+1 a +3,5 V) y bandas de conducción moderadamente
reductoras (+0,5 a –1,5 V).

Los fotocatalizadores más investigados hasta el momento son


óxidos metálicos semiconductores de banda ancha,
particularmente el TiO2, económico y estable biológica y
químicamente, apto para trabajar en un amplio rango de pH. Es
capaz de producir transiciones electrónicas por absorción de luz
en el ultravioleta cercano (UV-A) (<387 nm)

4.2.11 MECANISMO DE FOTOCATÁLISIS CON TiO2:


El dióxido de titanio es un producto muy utilizado como pigmento,
bloqueador solar, en cosmética, como rellenante en comprimidos
vitamínicos, etcétera.

Se presenta en tres formas cristalinas: anatasa, rutilo y broquita,


siendo las dos primeras las más comunes y la anatasa la más
efectiva en el tratamiento de aguas residuales. La distancia
energética entre bandas es de aproximadamente 3.2 eV para la
anatasa y de 3.0 eV para el rutilo.

La anatasa es termodinámicamente menos estable que el rutilo,


pero su formación se ve cinéticamente favorecida a temperaturas
más bajas (<600ºC), lo que explica su mayor superficie activa y
su mayor densidad de sitios activos para la adsorción de
sustancias y la catálisis.

El dióxido de titanio absorbe radiación en el UV cercano (<380


nm) generando pares electrón/hueco, tal y como se indica en la
ecuación 11 y se representa en la figura.

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Esquema de los procesos red-ox en la interface semiconductor-


electrolito

En presencia de especies redox adsorbidas en la partícula del


semiconductor y bajo iluminación, se producen simultáneamente
reacciones de oxidación y de reducción en la superficie del
semiconductor; los huecos fotogenerados dan lugar a las
reacciones de foto-oxidación, mientras que los electrones de la
banda de conducción dan lugar a las reacciones de foto-
reducción.
Los huecos, después de migrar a la superficie, reaccionan con
sustancias adsorbidas, en particular con agua (ecuación 12) o
con iones OH- (ecuación13), generando radicales OH.

En aplicaciones ambientales, los procesos fotocatalíticos se


llevan a cabo normalmente en ambientes aeróbicos, con lo cual el
oxígeno adsorbido es la principal especie aceptora de electrones
(ecuación 14).

Los contaminantes adsorbidos en la superficie de las partículas


de dióxido de titanio, son oxidados por los radicales hidroxilos
generados durante el proceso. La fotocatálisis heterogénea se ve
afectada por diversos parámetros, que se comentan en la
siguiente sección.

4.2.12 PARÁMETROS QUE INFLUYEN EN LA FOTOCATÁLISIS


HETEROGÉNEA:

Un gran número de parámetros influyen tanto cualitativa como


cuantitativamente en el proceso de oxidación-reducción
fotocatalizado y resultan determinantes en la eficiencia global de
la reacción.

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 TEMPERATURA Y PH:

La variación de la temperatura no afecta significativamente la


velocidad de las reacciones fotocatalíticas. Aparentemente el
pH no afecta notablemente este tratamiento ya que se han
obtenido buenos resultados empleando TiO2 a diferentes
rangos de pH, pero también se ha comprobado que éste
afecta el tamaño de las partículas, la carga superficial y las
posiciones de los máximos y mínimos de las bandas del TiO2
debido a su carácter anfotérico.

 CARACTERÍSTICAS Y CONCENTRACIONES DEL


CATALIZADOR:

Son características ventajosas para un fotocatalizador una


alta área superficial, una distribución de tamaño de partícula
uniforme, forma esférica de las partículas y ausencia de
porosidad interna.

En cuanto a la concentración de catalizador, el óptimo es


aquel en el que todas las partículas están iluminadas y no
existe un exceso que haga efecto pantalla y enmascare parte
de la superficie de las partículas.

En el caso del TiO2, el intervalo de concentraciones óptimo,


para asegurar una adsorción total y eficiente de fotones es de
0.1 a 5.0g/L.

 LONGITUD DE ONDA E INTENSIDAD DE LA LUZ:

El dióxido de titanio absorbe longitudes de onda inferiores a


400 nm, que corresponden al espectro ultravioleta. Cualquier
radiación de estas características tendrá la capacidad de
generar en los semiconductores pares electrón-hueco.

La distancia de penetración de los fotones dentro de la


partícula de TiO2 es más corta cuanto menor es la longitud de
onda ya que son absorbidos por las moléculas del
semiconductor con más fuerza. Debido a esto, el empleo de
longitudes de onda más corta (UVC) generan los pares
electrón-hueco más cerca de la superficie, siendo menor el
tiempo empleado para la migración de estos pares electrón-
hueco hasta la superficie de la partícula y, por tanto, menores
las posibilidades para que ocurra la recombinación de los
mismos antes de que se produzca en la superficie de la
partícula las reacciones con las especies químicas presentes
en el agua. En conclusión, el aprovechamiento de la energía
absorbida es mayor cuanto menor es la longitud de onda
empleada.

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 EL CATALIZADOR:

Cuanto mayor sea la dosis del catalizador, mayor será en


principio la eficiencia obtenida, si bien el efecto de la turbidez
ocasionada por sus partículas también aumenta, dificultando
la difusión de la luz ultravioleta. En lo que respecta a su
disposición, el dióxido de titanio puede estar en suspensión o
inmovilizado.

La utilización de partículas de TiO2 ocasiona la aparición de


sólidos suspendidos, parámetro limitado por la legislación en
materia de vertidos.
Por lo tanto, es necesario separar las partículas de TiO2 de
las aguas tratadas antes de su vertido o reutilización, siendo
éste uno de los principales inconvenientes a la hora de aplicar
esta tecnología debido a su reducido tamaño. Para su
separación se pueden usar técnicas de filtración, que
encarecerán el tratamiento. La aplicación de técnicas de
decantación, dado el reducido peso y tamaño de las
partículas a separar, obliga a tiempos de residencia excesivos
para que el proceso resulte económico.

Para solucionar este problema existen dos alternativas:


aumentar el tamaño de las partículas o adherirlas a soportes
(vidrio, policarbonato, estireno, etc.) de mayor tamaño para
mejorar la decantación y evitar utilizar el catalizador en
suspensión, depositándolo sobre las paredes iluminadas del
fotorreactor o sobre materiales transparentes a la radiación.

 EFECTO DEL OXÍGENO:

Los huecos generados en la fotocatálisis producen radicales


hidroxilo en la interface del semiconductor con el agua. Por
otro lado, los electrones generados requieren una especie
aceptadora de electrones, evitando de esta forma la
recombinación de éstos con los huecos. Así, el oxígeno
molecular actúa como aceptor de electrones generándose el
radical súper óxido, promotor de más radicales hidroxilos. La
presencia de oxígeno es por tanto esencial para que se
produzca una oxidación efectiva. Por otro lado, una aireación
controlada permite la continua suspensión del catalizador en
la disolución, favoreciendo una degradación más homogénea.

El oxígeno es el oxidante más empleado ya que es el más


barato y no compite con el sustrato en el proceso de
adsorción. Se ha comprobado que cuando desaparece el
oxígeno disuelto en el agua y no existe ninguna otra especie
oxidante el proceso fotocatalítico, se detiene totalmente

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V. ASPECTO METODOLÓGICO:

5.1 DISEÑO DE LA MAQUETA:

5.1.1 MATERIALES:

 Tubos de agua
 Llaves de paso
 Botellas
 Caja
 Silicona
 Aireador
 Panel solar
 Lámparas UV
 Dióxido de Titanio
 Cables
 Circuitos eléctricos
 Papel aluminio
 Estaño
 Tubo de ensayo

5.1.2 REACTIVOS Y EQUIPOS:

REACTIVOS EQUIPOS

 TiO2  Test de jarras


 Reactivos de Hierro,  Espectrofotómetro
Níquel y Zinc para el
análisis
espectrofotómetro

5.1.3 PROCEDIMIENTO:

A. PROCEDIMIENTO PARA EL ARMADO DE LA MAQUETA:

 Se ha considerado un reactor de mezcla completa, tanque


de aireación, el reactor de flujo pistón donde se realizará
el proceso de la fotocatálisis heterogénea (TiO2) y
finalmente un tanque de decantación.

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 Todas las botellas se unieron con tubos de agua más sus


respectivas llaves de paso, sellando las fugas con silicona.

 Para el tanque de aireación se utilizó un oxigenador de


peceras.

 Para el reactor se utilizó una caja grande que va contener el


tubo de reacción y las lámparas UV. Esta caja se forró
interiormente con papel aluminio.

 Posteriormente se instaló el circuito de las lámparas para el


funcionamiento del reactor.

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 Colocamos un panel solar encima de nuestro reactor para


culminar la realización de nuestra maqueta.

B. TEST DE JARRAS:

 Para la realización del test de jarras se necesitó 6 litros de la


muestra de agua. La muestra la obtuvimos del relave minero
de Ticapampa.

 Antes de separarlos en cada vaso de precipitado (1 LITRO)


medimos previamente su concentración inicial de toda
nuestra muestra de agua.

 Para ello tomamos una muestra y lo filtramos usando carbón


activado para poder decolorar la muestra debido a que tenía
un color muy concentrado.

 Luego agregamos 5 ml de la muestra en cada tubo


previamente rotulados para medir las diferentes
concentraciones de los respectivos metales (Zinc, Hierro y
Niquel).

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 Después de seguir los procedimientos indicados para cada


metal procedimos a medir sus concentraciones iniciales en el
espectrofotómetro.

 Medimos las concentraciones iniciales para cada metal (Zinc,


Hierro y Niquel) y anotamos los resultados.

 Separamos la muestra de agua en 6 vasos precipitados (1L).

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 Pesamos nuestro catalizador (TiO2): 0.1g, 0.2g, 0.3g, 0.4g,


0.5g y 0.6g.

 Instalamos el equipo (floculador) para realizar el test de jarras


y lo probamos antes para percatarnos de que funcione bien.

 Cada cantidad del TiO2 se agregó en cada vaso


respectivamente rotulado y pusimos los vasos en el equipo
para realizar el test de jarras. Prendimos el equipo, que
empezó a mezclar de forma homogénea los 6 vasos durante
15 minutos.

 Después de haber transcurrido los 15 minutos. Para poder


determinar la cantidad óptima del catalizador procedimos a
medir las concentraciones finales de los metales respectivos
(Zinc, Hierro y Niquel) de cada muestra.

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Estos procedimientos fueron realizados para cada muestra de


agua (cada vaso de precipitado) y se midió las
concentraciones de los 3 metales (Zinc, Hierro y Níquel).

a) PARA EL ZINC:

 Tomamos 20 ml de nuestra muestra (para cada vaso/1L),


agregamos carbón activado para decolorarlo y procedimos a
filtrarlo.

 Luego colocamos 5 ml de la muestra en cada tubo de ensayo


previamente rotulados (Metal / número de muestra).
Seguimos el procedimiento indicado para el metal ZINC.

 Procedimos con las mediciones para cada tubo y anotamos.

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b) PARA EL HIERRO:

 Tomamos 20 ml de nuestra muestra (para cada vaso/1L),


agregamos carbón activado para decolorarlo y procedimos a
filtrarlo.

 Luego colocamos 5 ml de la muestra en cada tubo de ensayo


previamente rotulado (Metal / número de muestra). Seguimos
el procedimiento indicado para el metal HIERRO.

 Procedimos con las mediciones para cada tubo. y anotamos


los resultados.

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c) PARA EL NIQUEL:

 Tomamos 20 ml de nuestra muestra (para cada vaso/1L),


agregamos carbón activado para decolorarlo y procedimos a
filtrarlo.

 Luego colocamos 5 ml de la muestra en cada tubo de ensayo


previamente rotulado (Metal / número de muestra). Seguimos
el procedimiento indicado para el metal NIQUEL.

 Procedimos con las mediciones para cada tubo.

 Luego de obtener las concentraciones finales de los metales


(Zinc, Hierro y Níquel), observamos en cual de nuestras
muestras había mayor remoción. Lo cual observamos que en
la muestra número 4 en donde agregamos 0.4 gramos de
nuestro catalizador (TiO2) hubo mayor cambio en las
concentraciones.

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C. PROCEDIMIENTO DE ANÁLISIS DEL AGUA DE


TICAPAMPA (ZINC, HIERRO Y NÍQUEL).

CiFe=1.40mg/l
CiNi=6.6mg/l
CiZn=4.12mg/l

Ya teníamos nuestra muestra de agua


donde habíamos agregado 0.4 gramos
con sus respectivas concentraciones.
Vertimos la muestra al Reactor de
mezcla completa.

Sistema de fotocatálisis: Luego pasa al tanque de aireación, luego al reactor de flujo


pistón donde mantuvimos la muestra a la exposición de radiación UV a 10, 20 y 30
minutos para luego pasar al tanque de decantación para luego obtener una muestra
tratada para medir sus concentraciones finales .

Añadimos 5 ml de muestra en los tubos de ensayo previamente rotulados, se


siguieron las indicaciones de cada metal para proceder a medir las
concentraciones finales del (Hierro, Níquel y Zinc) de las muestras obtenidas de
los diferentes tiempos expuestos a la radiación UV.

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Medimos las concentraciones finales de cada metal y anotamos los


resultados. Observamos que en la exposición a radiación UV de
30 minutos hubo mayor remoción de metales.

VI. RESULTADOS:

Tabla 1: Concentraciones iniciales de los metales Zinc, Hierro y Níquel de


nuestra muestra de agua antes de agregar el catalizador.

METALES MÉTODO C (mg/L)


HIERRO 32 1.42
NIQUEL 49 6.75
ZINC 105 4.16

CONCENTRACIÓN INICIAL DE LOS METALES ZINC,


HIERRO Y NÍQUEL ANTES DE AGREGAR EL
CATALIZADOR
8
CONCENTRACIÓN (mg/L)

7
6
5
4
3
2
1
0
HIERRO NIQUEL ZINC
Series1 1.42 6.75 4.16

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Tabla 2: Concentraciones iniciales de los metales Zinc, Hierro y Níquel luego de


agregar el catalizador y antes de pasar por radiación UV.

METALES MÉTODO C (mg/L)


HIERRO 32 1.40
NIQUEL 49 6.6
ZINC 105 4.12

CONCENTRACIÓN INICIAL DE LOS METALES ZINC,


HIERRO Y NÍQUEL ANTES DE AGREGAR EL
CATALIZADOR
7
6
CONCENTRACIÓN (mg/L)

5
4
3
2
1
0
HIERRO NIQUEL ZINC
Series1 1.4 6.6 4.12

Tabla 3: Concentraciones finales de los metales Zinc, Hierro y Níquel luego de


agregar el catalizador, expuesto a 10, 20 y 30 minutos a la radiación UV.

METALES C (mg/l) C (mg/l) C (mg/l)


10 min 20 min 30 min
HIERRO 1.37 1.25 1.20
NÍQUEL 6.0 5.9 5.3
ZINC 4.09 3.03 1.66

CONCENTRACIONES FINALES DE LOS METALES ZINC,


HIERRO Y NÍQUEL LUEGO DE ESTAR EXPUESTO A
RADIACIÓN DE 10, 20 Y 30 MINUTOS.
7
CONCENTRACIÓN (mg/L)

6
5
4
3
2
1
0
10 min 20 min 30 min
HIERRO 1.37 1.25 1.2
NÍQUEL 6 5.9 5.3
ZINC 4.09 3.03 1.66

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Tabla 4: Concentraciones iniciales y finales de los metales Zinc, Hierro y Níquel


luego de agregar el catalizador (0.4 gramos de TiO2) y luego de exponerlas 30
minutos a la radiación UV.

METALES HIERRO NÍQUEL ZINC


INICIAL 1.40 6.6 4.12
FINAL 1.20 5.3 1.66

CONCENTRACIÓN INICIAL VS
CONCENTRACIÓN FINAL DE LOS METALES
ZINC, COBRE Y NÍQUEL
CONCENTRACIÓN (mg/L)

7
6
5
4
3
2
1
0
HIERRO NÍQUEL ZINC
INICIAL 1.4 6.6 4.12
FINAL 1.2 5.3 1.66

VII. CONCLUSIONES:

La fotocatálisis heterogénea usando como catalizador el dióxido de Titanio es


un proceso utilizado para la remoción de metales, aprovechando la radiación
solar, el uso de lámparas que emiten radiación UV nos permite obtener una
radiación constante por lo tanto el proceso de fotocatálisis es más eficaz en la
remoción de los metales Zinc, Hierro y Níquel.

Se diseñó y explicó en funcionamiento del proceso de la fotocatálisis


heterogénea para la remoción de metales con la ayuda de nuestra maqueta.

Al realizar el test de jarras y analizar cada muestra se obtuvo que la cantidad


de 0.4 gramos de Dióxido de Titanio y la exposición de 30 minutos a la
radiación UV son las más óptimas para la remoción de los metales Zinc, Hierro
y Níquel.

Se realizó el balance de masas del proceso de fotocatálisis heterogénea.

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VIII. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA:

 Cesar, J., & Gonzalo, T. (2006). LA FOTOCATÁLISIS: Aspectos


fundamentales para una buena remocion de contaminates. Revista
Universisdad de Caldas, 71-88.
 (s.f.). Obtenido de Oxidacion y corrosion: http://campusvirtual.edu.uy/
 Jaime, P. (s.f.). Obtenido de Aplicacion de procesos de oxidacion avanzada:
https://riunet.upv.es
 Luis, G., Edwin, M., & Jorge, S. (s.f.). La fotocatálisis como alternativa para el
tratamiento de aguas residuales. Revista Lasallista de investigacion, 84-86.
 Marta, L. (s.f.). Remocion de contaminantes metalicos. Solar Safe Water, 189-
200. Obtenido de Remocion de contaminantes metalicos.
 Xavier, D., Wilson, J., & Marta, L. (s.f.). Obtenido de Procesos avanzados de
oxidacionpara la eliminacion de contaminantes:
http://s3.amazonaws.com/academia.edu.documents/
 María Teresa Hernández Antolín, L. S. (2014). Tratamiento de bajo coste para
aguas contaminadas. DisTecD. Diseño y Tecnología para el Desarrollo, 131-
146 pag.

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