FISICO-QUIMICA

METALURGICA
Balance de Materia y Energía
Clase 06

Prof. Dr. Leandro Voisin A.

 Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Los procesos metalúrgicos en los que participan reacciones

químicas son complejos y generalmente ecs. cinéticas y
termodinámicas fundamentales simplificadas son utilizadas para
establecer los balances de materia y energía.
Generalidades

Balances de flujo de masa en estado estacionario sobre un

volumen de control.

Balance de calor (Entalpía) en estado estacionario sobre un
volumen de control.

2
 Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor

Balance de masa

En estado estacionario. la ec. general a considerar para establecer

los balances de masa de las diferentes especies que participan en el
sistema es:

   
 masa del elem. i
entrante
 =  masa del elem. i
saliente

   

3
 Ecuaciones fundamentales
Balances de masa y calor
Balance de calor

De igual forma, en estado estacionario la ec. general a considerar

para establecer el balance de calor del sistema es:

     
 Entalpìa
entrante
 =  Entalpìa
saliente
 +  Perdidas de calor
en el sistema

     
En términos matemáticos:

     Perdidas de calor 


∑H reactantes
 = 
 
∑H productos
 +  q
  cond + qrad + qconv



Conducción de calor a través de las paredes del sistema y
eventualmente convección y radiación de dicho calor fuera de él.

Radiación de calor directa desde el sistema hacia el exterior.
4
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado calcopirítico es tratado en un horno INCO flash a 1500K.

Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida
5
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

Concentrado calcopirítico puro (CuFeS2).

Agente oxidante horno INCO, oxígeno puro.

Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.

El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

6
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.

 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

7
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
 =  masa de cobre
saliente

   

%Cu( conc .) 80%Cu( Cu2 S )

1000 = masaCu2 S mata
100 100

34.6 80
1000 = masaCu 2 S mata
100 100

346 = 0.8 ⋅ masaCu2 S mata

8
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de fierro, Fe

   
 masa de fierro
entrante
 =  masa de fierro
saliente

   

% Fe( conc .) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )

1000 = masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100 100

30.4 64 78
1000 = masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100 100

304 = 0.64 ⋅ masaFeSmata + 0.78 ⋅ masaFeOescoria

9
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de azufre, S

   
 masa de azufre
entrante
 =  masa de azufre
saliente

   
% S( conc .) 20% S( Cu2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100

35 20 36 50
1000 = masaCu 2 S mata + masaFeS mata + masaSO2 gas
100 100 100 100

350 = 0.2 ⋅ masaCu 2 S mata + 0.36 ⋅ masaFeS mata + 0.5 ⋅ masaSO2 gas

10
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de oxígeno, O

   
 masa de oxígeno
entrante
 =  masa de oxígeno
saliente

   

22%O( FeO ) 50%O( SO2 )

masaO2( ag .oxidante ) = masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

22 50
masaO2( ag .oxidante ) = masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

masaO2( ag .oxidante ) = 0.22 ⋅ masaFeOescoria + 0.5 ⋅ masaSO2 gas

11
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de silice, SiO2

   
 masa de silice
entrante
 =  masa de silice
saliente

   
masaSiO2( fundente ) = masaSiO2( escoria )

En el caso de la sílice tenemos sólo una ec. y 2 incógnitas, la segunda ec.

se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 ⋅ masaFeOescoria

12
 Balances de calor en fusión Flash
Balance de entalpía, ∆H
     xPerdidas de calor



∑H reactantes
 = 
 
∑H productos
 +  1000 Kg de conc.
  qcond + qrad + qconv


 H 298
o

∑H reactantes = masaCuFeS 2 conc .  ,CuFeS 2
 MWCuFeS 
 + ...
 2 

 H 298
o

... + masaO2 ag .oxidante   + ...
,O2
 MWO 
 2 

 H 298
o

... + masaSiO2 fundente  
,SiO2
 MWSiO 
donde:  2 

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.

(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol. 13
 Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, ∆H
 H 1500
o

  + ...
∑H = masaCu2 S mata
,Cu 2 S( l )
productos
 MWCu S 
 2 (l ) 
 H 1500
o

masaFeS mata   + ...
,FeS( l )
... +
 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

... + masaFeOescoria  ,FeO( l )
 + ...
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

masaSiO2 escoria   + ...
,SiO2 ( l )
... +
 MWSiO 
 2( l ) 

 H 1500
o

masaSO2 gas  
,SO2( g )
... +
 MWSO 
 2( g )  14
 Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, ∆H
Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor
para completar el balance de entalpía.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000

MJ / h
= = 500[MJ / 1000 Kgconc .]
a lim entacionconc .[ton / h ] 50

qcond + qrad + qconv [ MJ / h ] ≈ 25000

Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.

15
 Balances de calor en fusión Flash

Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS 2 -1.04
(H o
298 / MW ) O2 ( g ) 0
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16
(H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
1500 / MW ) FeO( l ) -2.49
(H o
1500 / MW ) SiO2 ( l )
-13.70
(H o
1500 / MW ) SO2 ( g )
-3.66

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.

16
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Masa
Término
numérico
O2
ag.oxid
SiO2
fund.
Cu2S
mata
FeS
mata
FeO
esc.
SiO2
esc.
SO2
gas
x
Cobre 346 0.8
Fierro 304 0.64 0.78
Azufre 350 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 0 = -1 0.22 0.5
Silica 0 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpía -1540 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A[7 x7 ]
−1
Ax = B ⇒ x = A B 17
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

A x = B ⇒ x = A−1 B
Resultados

Componentes masa (kg)

Oxígeno que entra como agente oxidante 222 (155Nm3)
SiO2 que entra como fundente 84
Cu2S que sale en la mata. 433
FeS que sale en la mata. 236
FeO que sale en la escoria. 196
SiO2 que sale en la escoria. 84
SO2 que sale en los gases 357
18
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Grado de mata
 80%CuCu2 S 
 masaCu2 S 
%Cu mata = 100  ⋅ 100
 masamata 
 
 
 80 
 433 
%Cu mata = 100  ⋅ 100 = 52%
 699 
 
Resultados  

Se requieren 222 kg de oxígeno puro por 1000 kg de

concentrado para mantener el proceso de forma autógena.

El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 52%.
19
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Un concentrado compuesto de 70% CuFeS2, 20% FeS, 5% Fe3O4 y

5% SiO2 (porc. en masa), es tratado en un horno INCO flash a 1500 K.
Considerando estado estacionario, determine el requerimiento puro de
oxígeno por 1000 Kg. de concentrado para que el horno trabaje de
manera autógena. Determine además la composición de la mata obtenida.
20
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Simplificaciones del sistema

Concentrado sulfurado mixto (CuFeS2, FeS, Fe3O4 y SiO2).

Agente oxidante horno INCO, oxígeno puro.

Escoria compuesta sólo de FeO y SiO2 en razón másica 70/30.

El oxígeno contenido en el fundente (SiO2) entra y sale del
sistema sin considerar disociación.

21
 Balances de masa y calor en fusión Flash

Incógnitas del problema respecto al sistema ó volumen de control

 Oxígeno que entra como agente oxidante.

 SiO2 que entra como fundente.
 Cu2S que sale en la mata.
 FeS que sale en la mata.
 FeO que sale en la escoria.
 SiO2 que sale en la escoria.
 SO2 que sale en los gases

22
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de cobre, Cu

   
 masa de cobre
entrante
 =  masa de cobre
saliente

   

%Cu( conc .) 80%Cu( Cu2 S )

1000 = masaCu2 S mata
100 100

 34.6  80
1000 0.7  = masaCu 2 S mata
 100  100

242 = 0.8 ⋅ masaCu 2 S mata

23
 Balances de masa en fusión Flash

Balance de fierro, Fe
   
 masa de fierro
entrante
 =  masa de fierro
saliente

   
% Fe( conc .) 64% Fe( FeS ) 78% Fe( FeO )
1000 = masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100 100

 30.4 46.6 72.4 

1000 0.7 + 0.2 + 0.05 
 100 100 100 
64 78
= masaFeS mata + masaFeOescoria
100 100

342 = 0.64 ⋅ masaFeSmata + 0.78 ⋅ masaFeOescoria

24
 Balances de masa en fusión Flash
Balance de azufre, S
   
 masa de azufre
entrante
 =  masa de azufre
saliente

   
% S( conc .) 20% S( Cu2 S )
1000 = masaCu2 S mata
100 100
36% S( FeS ) 50% S( SO2 )
+ masaFeSmata + masaSO2 gas
100 100
 35 53.4 
1000 0.7 + 0.2 
 100 100 
20 36 50
= masaCu2 S mata + masaFeS mata + masaSO2 gas
100 100 100

352 = 0.2 ⋅ masaCu 2 S mata + 0.36 ⋅ masaFeS mata + 0.5 ⋅ masaSO2 gas
25
 Balances de masa en fusión Flash
Balance de oxígeno, O

   
 masa de oxígeno
entrante
 =  masa de oxígeno
saliente

   
%O2( conc .)
1000 + masaO2( ag .oxidante ) =
100
22%O( FeO ) 50% S( SO2 )
masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

 27.6 
1000 0.05  + masaO2( ag .oxidante ) =
 100 
22 50
masaFeOescoria + masaSO2 gas
100 100

14 + masaO2( ag .oxidante ) = 0.22 ⋅ masaFeOescoria + 0.5 ⋅ masaSO2 gas

26
 Balances de masa en fusión Flash
Balance de sílice, SiO2
   
 masa de silice
entrante
 =  masa de silice
saliente

   
masaSiO2( conc .) + masaSiO2( fundente ) = masaSiO2( escoria )

 0.05 
1000  + masaSiO2( fundente ) = masaSiO2( escoria )
 100 

En el caso de la sílice tenemos sólo una ec. y 2 incógnitas, la segunda ec.

se establece a partir de la composición de la escoria de acuerdo a las
simplificaciones del problema.
30% SiO2
masaSiO2( escoria ) = masaFeOescoria
70% FeO

masaSiO2( escoria ) = 0.43 ⋅ masaFeOescoria 27

 Balances de calor en fusión Flash

     xPerdidas de calor



∑H reactantes
 = 
 
∑H productos
 +  1000 Kg de conc.
  qcond + qrad + qconv


 H 298
o

∑H reactantes = masaCuFeS 2 conc . 
,CuFeS 2
 MWCuFeS 
 + ...
 2 

Balance de entalpía, ∆H
 H 298 ,FeS2 
o

... + masaFeS 2 conc .   + ...

 MWFeS 
 2 

 H 298
o

... + masaFe3O4 conc .  ,Fe3O4
 + ...
 MWFe O 
 3 4 

 H 298 
( )
o

... + masaSiO2 conc . + masaSiO2 fundente ⋅   + ...

,SiO2
 MWSiO 
 2 

 H 298
o

... + masaO2 ag .oxidante   + ...
,O2
 MWO 
 2  28
 Balances de calor en fusión Flash

Balance de entalpía, ∆H
 H 1500
o

  + ...
∑H = masaCu2 S mata
,Cu 2 S( l )
productos
 MWCu S 
 2 (l ) 
 H 1500
o

masaFeS mata   + ...
,FeS( l )
... +
 MWFeS 
 (l ) 
 H 1500
o

... + masaFeOescoria  ,FeO( l )
 + ...
 MWFeO 
 (l ) 
 H 1500
o

masaSiO2 escoria   + ...
,SiO2 ( l )
... +
 MWSiO 
 2( l ) 

 H 1500
o

masaSO2 gas  
,SO2( g )
... +
 MWSO 
 2( g )  29
 Balances de calor en fusión Flash
Balance de entalpía, ∆H
donde:
(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.
(Ho) - Entalpías de los compuestos por Kg-mol.
(MW) - Peso molecular, Kg/Kgmol.

Finalmente, debemos considerar los términos de perdidas por calor

para completar el balance de entalpía.

(qcond + qrad + qconv )[ ] 25000

MJ / h
= = 500[MJ / 1000 Kgconc .]
a lim entacionconc .[ton / h ] 50

qcond + qrad + qconv [ MJ / h ] ≈ 25000

Valor referencial característico del tipo de horno y de la operación.
30
 Balances de calor en fusión Flash

Item MJ/Kg Item MJ/Kg

(H o
298 / MW ) CuFeS 2 -1.04 (H o
1500 / MW ) Cu 2 S( l ) 0.25
(H o
298 / MW ) FeS 2 -1.43 (H o
1500 / MW ) FeS( l ) 0.11
(H o
298 / MW ) Fe3O4 -4.84 (H o
1500 / MW ) FeO( l )
-2.49
(H o
298 / MW ) SiO2 -15.16 (H o
1500 / MW ) -13.70
(H / MW )
SiO2( l )

(H / MW )
o
298 O2( g ) 0 o
1500 SO2( g )
-3.66

(Ho/MW) - Entalpías de los compuestos por Kg.

31
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

Masa
Término
numérico
O2
ag.oxid
SiO2
fund.
Cu2S
mata
FeS
mata
FeO
esc.
SiO2
esc.
SO2
gas
x
Cobre 242 0.8
Fierro 342 0.64 0.78
Azufre 352 0.2 0.36 0.5
Oxigeno 14 = -1 0.22 0.5
Silica 50 -1 1
Comp Esc. 0 -30/70 1
Entalpía -2514 0 15.16 0.25 0.11 -2.49 -13.7 -3.66

B A[7 x7 ]
−1
Ax = B ⇒ x = A B 32
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash

−1
Ax = B ⇒ x = A B
Resultados

Componentes masa (kg)

Oxígeno que entra como agente oxidante 232 162 Nm3
SiO2 que entra como fundente 46
Cu2S que sale en la mata. 303
43 %
FeS que sale en la mata. 262
FeO que sale en la escoria. 224
320 Kg
SiO2 que sale en la escoria. 96
SO2 que sale en los gases 395

33
 Solución Matricial
Balances de masa y calor en fusión Flash
Grado de mata
 80%CuCu2 S 
 masaCu2 S 
%Cu mata = 100  ⋅ 100
 masamata 
 
 
 80 
 303 
%Cu mata = 100  ⋅100 = 43%
 565 
 
Resultados  

Se requieren 232 kg de oxígeno puro por 1000 kg de

concentrado para mantener el proceso de forma autógena.

El grado de mata o ley de mata de Cu que resulta del proceso es
de 43%.
34
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()
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(D:20110325112108-04’00’)
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(D:20110325112108-04’00’)
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(Leandro Voisin A.)
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