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Fundamentos de la Corrosión y
Protección de Metales.
Autores:
El objetivo fundamental del libro sobre Corrosión y Protección de Metales es ofrecer los
elementos básicos que le permitan al profesional no especializado en la temática, responder
a los anteriores interrogantes y por lo tanto orientar adecuadamente a la solución de los
problemas comunes que se presentan en la práctica profesional. La necesidad de capacitar
a los técnicos, especialistas y personas interesadas en este contenido, han sido la
motivación de los autores para realizar este trabajo, que sujeto a las opiniones y sugerencias
que sus lectores puedan hacer, permitirá mejorar el mismo.
Este libro está dirigido a estudiantes y profesionales que desean obtener, actualizar y
ampliar sus conocimientos básicos vinculados a la corrosión y protección de los metales y
aleaciones, ya que con el desarrollo de la industria química en Cienfuegos y la apertura de
la carrera de Ingeniería Química en la Universidad Cienfuegos incrementa la demanda de
documentos actualizados en la temática de química.
Cuba, por ser una isla con un clima tropical húmedo, experimenta condiciones agresivas
desde el punto de vista climático que hacen que los procesos de corrosión se manifiesten en
todas las actividades industriales. Se producen cuantiosas pérdidas económicas, por lo que
esta situación justifica las acciones que se realicen para prevenir y mitigar los procesos de
corrosión.
No existe una metodología única para prevenir y mitigar los procesos corrosivos, ya que
éste depende de numerosos factores que van desde particularidades del fenómeno estudiado
hasta la experiencia del investigador. Sin embargo pueden proponer algunos pasos posibles
a dar y que poseen interés metodológico.
El deterioro del metal puede ocurrir por diferentes causas, no solamente por corrosión del
material metálico sino que puede ser por accidentes no relacionados por el fenómeno de
corrosión. La posibilidad de ocurrencia del proceso corrosivo hay que buscarlo en los
criterios termodinámicos y cinéticos, aunque se necesita también una experiencia práctica
para obtener la respuesta correcta.
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2. Forma que se presenta la corrosión.
Una vez conocida la forma o tipo de corrosión, pueden seleccionarse los parámetros y vías
representativas de obtener la magnitud de la velocidad de corrosión. Conocida la intensidad
del proceso corrosivo puede compararse con la velocidad de corrosión.
Para ello es imprescindible conocer profundamente las causas más importantes que
influyen en el fenómeno de corrosión del sistema estudiado. La dificultad estriba en que lo
usual es encontrar un número de factores influyentes y es necesario discriminar entre ellos.
A veces ni siquiera se llega a determinar la existencia de la causa o factor determinante.
Una vez conocidas las causas y características relevantes del problema en cuestión, hay que
seleccionar racionalmente las vías para su eliminación o atenuación. Estas pueden variar en
un amplio rango, fundamentalmente la aplicación de un método típico de protección
anticorrosiva como puede ser la variación de los parámetros de operación, alteración del
medio corrosivo, aplicación de inhibidores, protección catódica y el método típico de
protección con recubrimientos.
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TEMA 1. DETERIORO DE LOS MATERIALES
En la fabricación de un producto, generalmente están presentes diferentes materiales: los
metálicos, inorgánicos e orgánicos. El producto en su ciclo de vida se encuentra expuesto
a las acciones externas de la atmósfera, agua y/o suelo, por lo que su deterioro le puede
acortar su ciclo de vida o no cumplir adecuadamente las especificaciones para lo cual fue
diseñado.
El deterioro de los materiales está presente en casi todos los problemas de mantenimiento
de la industria, fundamentalmente en la de producciones químicas. La corrosión produce
disolución de los materiales metálicos y disminuye sus propiedades mecánicas y físicas, la
erosión de los materiales causa disminución de espesores sobre todo en tuberías, la
degradación en los plásticos causas pérdidas de propiedades mecánicas, la pudrición
debilita las construcciones de madera y el agrietamiento o factura provoca roturas en
muchas instalaciones.
El deterioro incluye:
• Corrosión: materiales metálicos expuestos a agentes agresivos.
• Erosión: materiales expuestos a la acción de sustancias abrasivas.
• Degradación: materiales en general con cambios en sus propiedades físicas,
químicas y mecánicas.
• Pudrición: deterioro de la madera por la humedad y los organismos vivos.
• Agrietamiento: pérdida de sus propiedades mecánicas de los materiales por la
presencia de grietas.
La corrosión es la oxidación que sufre los materiales metálicos en contacto con agentes
agresivos mediante reacciones químicas y electroquímicas. A veces este concepto se amplía
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al deterioro, que incluye el estudio de los fenómenos en otros materiales como la
degradación de los polímeros, la acción de la atmósfera sobre las estructuras de hormigón,
la durabilidad de materiales cerámicos, etc.
La erosión es el ataque destructivo que sufren los materiales debido a las fuerzas de
rozamiento con partículas externas, el material blando es el más susceptible a la erosión.
Entre las manifestaciones de este proceso se pueden nombrar los siguientes:
• Erosión de los metales en contacto con los fluidos con sólidos en suspensión.
• Erosión de los suelos por la acción de las aguas.
• Erosión entre dos superficies metálicas por el movimiento de una sobre la otra.
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• Propiedades físicas: apariencia (color y brillo), dureza, dimensiones (espesor, etc.),
lisura y rugosidad.
• Propiedades químicas: resistencia a la corrosión.
• Propiedades biológicas: pudrición de la madera.
La variación de las propiedades de los materiales causa diferentes efectos, entre los
principales se pueden mencionar las siguientes:
• Pérdidas del aspecto de la superficie.
• Roturas de algunas de las partes del equipo.
• Aumento de consumo de energía.
• Pérdidas de materiales procesados (combustible, agua, etc.).
• Disminución de los parámetros de operación del equipo.
• Disminución de la calidad del servicio.
Todos estos casos repercuten en la eficiencia de la empresa, debido a que los productos
disminuyen de valor mercantil y los clientes no se sienten satisfechos.
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• Accesibilidad.
• Tratamientos de orificios.
• Precauciones para prevenir la retención de depósitos y agua.
• Bordes.
• Imperfecciones de soldaduras.
• Conexiones de pernos.
• Áreas cerradas y componentes huecos.
• Refuerzos.
• Prevención de la corrosión galvánica.
• Manipulación, transporte y montaje.
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• Control de pH de la solución en el rango de estabilidad del material, como el uso del
aluminio en medios neutros.
• Disminución de la concentración de iones agresivos como los cloruros en las aguas.
• Control de humedad en valores bajos para mitigar el efecto del deterioro.
• Eliminación de bacterias para evitar el deterioro biológico.
Los inhibidores de la corrosión son sustancias que añadidas a un medio corrosivo reducen
la velocidad de corrosión de los metales y aleaciones. Pueden aplicarse para la mayoría de
los metales y son numerosas las sustancias que pueden actuar como inhibidor de los
mismos en los diferentes procesos corrosivos, sin embargo en la práctica el número de
inhibidores que se utiliza es bastante limitado, porque generalmente los más efectivos como
los cromatos y dicromatos, son tóxicos y prohibidos su utilización por la legislación
ambiental.
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1.2.7 Aislamiento de los materiales de los agentes agresivos
El continuo avance tecnológico impone cada día condiciones de operación más rigurosa, lo
que se traduce en mayores exigencias en el comportamiento de los materiales empleados y
de forma paralela, las técnicas de protección anticorrosiva y en particular los
recubrimientos, las cuales han alcanzado un desarrollo muy notorio.
La acción de la atmósfera sobre los materiales constituye uno de los problemas mayores
planteados al hombre, se considera que alrededor de un 50% de las pérdidas de corrosión se
producen por este tipo de ataque.
Los materiales a la intemperie quedan dañados, dependiendo su severidad de la naturaleza y
característica del medio, entre los que se puede distinguir los siguientes:
• Abrasión del sustrato originada por las partículas sólidas que se desplazan a alta
velocidad.
• Deposición de partículas sólidas o líquidas sobre la superficie del material.
• Ataque químico directo por agentes agresivos presentes en el aire.
• Ataque químico indirecto por especies que se transforman químicamente sobre los
materiales.
• Corrosión electroquímica de los metales expuestos a la atmósfera, frecuentemente
húmeda y contaminada, que destruye el material mediante reacciones de oxidación anódica.
• Acción de los microorganismos sobre los materiales.
• Por la presencia de fenómenos de condensación.
La corrosión electroquímica atmosférica es un proceso electroquímico, que ocurre cuando
la superficie está humedecida. El aire húmedo y las precipitaciones líquidas forman una
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película de humedad extremadamente delgada conocida como capa de humedad adsorbida
o una película acuosa visible formando una fase independiente donde el metal se encuentra
mojado. Estas capas constituyen el electrolito necesario para que ocurra el proceso de
deterioro.
Es conocido también la necesidad de sobrepasar un mínimo de humedad, distinto para cada
sistema de material - medio agresivo para que tenga lugar el proceso de deterioro,
especialmente el corrosivo, llamado humedad relativa crítica. Depende de varios factores,
en ambientes poco contaminados se considera que el proceso se inicia a valores de
humedad relativa cercanos al 80%, pero en ambientes contaminados disminuye este valor y
se sitúa entre el 60 y el 80% de la humedad relativa del aire para el inicio del proceso de
corrosión.
Entre los factores que influyen en este proceso se pueden citar:
• La humedad del aire, que proporciona la capa de humedad requerida en el proceso
y en particular el tiempo de humectación que se corresponde con el tiempo que la superficie
permanece cubierta con una capa de humedad.
• Las variables meteorológicas como la temperatura, la dirección y velocidad de los
vientos y la insolación.
• La composición química de la atmósfera, en lo referido a los contaminantes
presentes en el aire.
En todos los casos coincide el papel decisivo de la humedad en la corrosión atmosférica. Es
necesario insistir en la contribución de los períodos de lluvia, condensación de rocío y de la
presencia de niebla en el tiempo total de humectación de las superficies a la intemperie,
periodos donde la acción atmosférica alcanza sus mayores valores.
De los resultados de investigaciones realizadas en Cuba, se han clasificado las regiones
fundamentales de corrosividad atmosférica según el criterio de la Norma ISO 9223:1991.
Corrosion of metals and alloys. Classification of corrosivity of atmospheres, con las
siguientes características:
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Tabla 1.1 Tipos de agresividad corrosiva en condiciones atmosféricas determinadas para
Cuba
Tipo de región Características Pérdida de espesor del
acero en µm/año
De agresividad muy Hasta 1 km de la costa norte en zonas Entre 80 y 200
alta. (Marina). no apantalladas.
De agresividad alta. Zona hasta 1 km de la costa sur y de 1 a Entre 50 y 80
3 km de la costa norte.
De agresividad media. Zonas montañosas con altura del nivel Entre 25 y 50
del mar superior a 500 m y de humedad
alta.
Regiones alejadas hasta 20 km de las
costas, donde influye ligeramente el
aerosol marino.
De agresividad baja. Regiones de más de 20 km de las Entre 1,3 y 4
costas, fundamentalmente rurales.
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terrestre, si bien algunos de ellos en bajas proporciones. Contiene además numerosas
sustancias orgánicas a concentraciones sumamente bajas y debido a la continua circulación
mantiene una composición prácticamente constante en todo el mundo.
Para el tratamiento de este tema puede resultar interesante la clasificación de las aguas
según su contenido total de sales.
Tabla 1.2 Clasificación de las aguas por el contenido total de sales
No. Denominación Contenido total de Observaciones
sales, mg/L
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utilizan como medio refrigerante.
Este aspecto es de gran importancia para Cuba, en su condición de isla, tanto en las
instalaciones portuarias y barcos, como en los sistemas de enfriamiento de numerosas
industrias. Actualmente se encuentra vigente la NC 12-02-17:1983. Sistema de Normas
para la Protección contra la Corrosión. Sistemas de agua de enfriamiento. Requisitos
generales para la protección contra la corrosión y las incrustaciones, vinculada a este tema.
Hoy en día son muchas las estructuras que se encuentran soterradas en el suelo como las
tuberías de conducción de petróleo, del agua, de cables eléctricos y de gas, las que se
encuentran enterradas total o parcialmente. El deterioro de estas estructuras obliga a hacer
gastos de mantenimiento y a su reposición con frecuencia.
La modificación del suelo que rodea a la estructura enterrada, como respuesta de un
perfecto conocimiento del medio corrosivo, puede reducir sustancialmente el riesgo del
deterioro. Del mismo modo, juega una importancia decisiva la protección de la estructura.
Actualmente se encuentra vigente la NC 12-03-04:1982. Sistema de Normas para la
Protección contra la Corrosión. Protección contra la corrosión de las tuberías metálicas
soterradas. Requisitos generales y la NC 12-04-07:1982. Sistema de Normas para la
Protección contra la Corrosión. Metales y aleaciones. Métodos de ensayo de corrosión en
los suelos.
Para mantener la operación de las decenas de calderas de la provincia se tiene que tratar el
agua en algunos caso como en la termoeléctrica de Cienfuegos, reponer agua casi pura,
añadir agentes químicos en el interior de la caldera para disminuir la corrosión e
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incrustaciones, hacer extracciones para disminuir la agresividad en el interior de la caldera,
mantener su pH alrededor de 11 para lograr la pasivación del metal.
Para mantener el suministro de agua a cada casa de nuestros hogares es necesario mantener
una red conductora y tanques de almacenamiento, la cual por el deterioro de los materiales
está expuesta a los salideros que tanto malestar cuesta entre los ciudadanos. El deterioro de
los materiales en estas redes se acelera por acciones ilegales, pobres mantenimientos a las
instalaciones, uso de tuberías y accesorios no aptos para la agresividad para nuestro clima,
como por ejemplo el uso de tuberías cremitas en los edificios en contacto con el sol.
Nuestros hogares se han llenando de artículos domésticos, tales como: refrigeradores, ollas
arroceras, ollas multipropósito, aires acondicionados, computadoras, microwalves, entre
otros. Todos estos equipos domésticos son confeccionados de un conjunto de materiales
expuestos a la humedad, acciones del calor y los golpes. Estos equipos deben ser operados
y darle un mantenimiento adecuado, para alargar su vida.
EJERCICIOS
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TEMA 2 CORROSION QUÍMICA
Las pérdidas que se producen por la acción del medio corrosivo aparecen reflejadas en
toda la literatura especializada, y de forma general se caracterizan por las pérdidas
directas y las indirectas que se producen. Las pérdidas directas son las relacionadas con el
recambio de los equipos, estructuras y accesorios, mientras que las indirectas están
relacionadas con las pérdidas en la producción, productos dañados y tiempo de parada
debido a estos trabajos.
Por estas razones es necesario conocer las causas del fenómeno y los medios de
protección, por ello hoy en el mundo se dedica mucho dinero y esfuerzo en este sentido.
De todas las fallas que ocurren en las operaciones de la industria del gas y del petróleo una
de la más importante es la corrosión con el 33% de los casos como puede verse en la Tabla
2.1
1 Corrosión 33
2 Fatiga 18
3 Daño mecánico 14
4 Fractura frágil 9
5 Defecto de fabricación 9
6 Defectos de soldadura 7
7 Otros 10
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2.2 NATURELEZA DE LA CORROSIÓN
La corrosión química de los metales es la interacción espontánea del metal con el medio
corrosivo, en la cual la oxidación del metal y la reducción del componente oxidante del
medio corrosivo tienen lugar en un solo acto.
Me ------> Mez + + ze
Este tipo de corrosión se observa cuando sobre el metal actúan gases secos (el aire,
productos de combustión, etc.), y líquidos no electrólitos (el petróleo, la gasolina y otros) y
es una reacción química del medio líquido o gaseoso (o sus componentes oxidantes) con el
metal.
Las propiedades de los metales a altas temperaturas tienen gran importancia práctica y
pueden ser descritas por medio de dos características importantes: la termorresistencia y la
termoestabilidad.
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Termorresistencia es la capacidad del metal para conservar a altas temperaturas sus
propiedades mecánicas tales como alta resistencia a las tensiones y buen limite de fluencia.
Los metales utilizados a altas temperaturas deben poseer una buena termorresistencia y (o)
una buena refracción del calor, en dependencia de la intensidad de las acciones mecánicas y
químicas.
La mayoría de los metales al interactuar con el oxígeno del aire u otros oxidantes se cubren
de una capa de óxido u otro compuesto, lo cual se genera en dos etapas:
El enlace que aparece entre el oxígeno y la superficie atómica del metal, es puramente
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iónico: el metal cede al átomo de oxígeno 2 electrones. El enlace que aparece en este caso
se diferencia del enlace del metal en el óxido.
La termoestabilidad de los metales y también las leyes de crecimiento del espesor de las
capas en los metales con el tiempo, dependen en un grado elevado de las propiedades
protectoras de las capas formadas.
Las propiedades protectoras de las capas se evalúan por la velocidad de oxidación del metal
a partir de la aparición de la capa y por el carácter de la variación de esta velocidad con el
tiempo.
Sobre las capas continuas que cubren toda la superficie del metal pueden tener propiedades
protectoras relevantes. La posibilidad de formación de una capa se determina por la
condición de Pilling y Bedworth. El volumen molecular del compuesto que se forma del
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metal y el oxidante, Vóxido, debe ser mayor que el volumen del metal Vme gastado para la
formación de las moléculas del compuesto. En el caso contrario el compuesto formado no
es suficiente para cubrir con una capa monolítica todo el metal y como resultado la capa de
los productos de corrosión se forma porosa.
<1
≥1
Entonces la capa puede ser continua. La relación de los volúmenes del compuesto del
metal con el oxidante se puede calcular por la formula:
Donde Mox es la masa molecular del compuesto, AMe es la masa atómica del metal, ρox es
la densidad del compuesto, ρMe es la densidad del metal y n es el número de átomos del
metal en la molécula del compuesto.
Entre los metales que no satisfacen la condición de continuidad se encuentran todos los
alcalinos y alcalino – térreos (con excepción del berilio), aunque de ellos solo el Mg tiene
un valor tecnológico grande como metal de construcción.
Las propiedades protectoras de las capas se determinan por una serie de factores de los
cuales la continuidad o compatibilidad es indispensable pero no una condición suficiente.
En condiciones reales de crecimiento de la capa, en esta pueden aparecer tensiones internas,
que la destruirán parcial o totalmente rompiendo su compatibilidad y con esto disminuyen o
anulan completamente las propiedades de la misma.
Las capas con Vox/ VMe > > 1 no pueden tener propiedades protectoras grandes, como por
ejemplo es el caso de los óxidos MoO3 o WO3. Como límite superior de la relación de los
volúmenes debe tomarse aproximadamente, el valor Vox/ VMe < 2,5.
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De forma aproximada podemos considerar que tendrán buenas propiedades protectoras las
capas en los metales que satisfagan la condición.
2,5 > Vox/ VMe > 1 (Fe, Al, Zn, Cu, Ni, Cr)
Hasta el momento todas las leyes planteadas, factores influyentes así como los mecanismos
propuestos son realmente válidos para la oxidación generalizada que ocurre a elevadas
temperaturas. Sin embargo, pueden ocurrir algunos fenómenos especiales de la corrosión
gaseosa a altas temperaturas que no responden a estos mecanismos o a la totalidad de ellos
y que presentan importancia práctica. Alguno de estos tipos especiales son:
La Corrosión Química en la industria está poco presente, ya que se presentan poco casos
de corrosión a altas temperaturas, solamente en casos puntuales y de forma general en las
decenas de calderas por el lado del fuego que hay en las instalaciones de servicios e
industriales de la provincia.
En las calderas pueden ocurrir los cuatro tipos especiales de la corrosión química y se
manifiesta generalmente como corrosión localizada, produciendo la destrucción de partes
metálicas de las calderas y como se trabaja a presión y altas temperaturas debe evitarse
posibles explosiones, que han ocurrido en varias ocasiones. Por esa razón, es importante
tener en cuenta la aplicación adecuada de los mantenimientos de las calderas para lograr su
adecuada explotación.
20
EJERCICIOS
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TEMA 3 PRINCIPIOS DE LA CORROSION ELECTROQUIMICA
La corrosión electroquímica participa en la mayoría de los problemas de la oxidación de los
metales, por lo tanto es importante dominar sus principios para entender los fenómenos de
corrosión, así como los métodos de protección.
En este caso se analiza el electrodo de hierro, porque este metal es el más popular usado en
la construcción y presenta poca estabilidad a la oxidación (corrosión).
Las intensidades de corriente ia e ic son las anódicas y catódicas, que en equilibrio serán
iguales a la corriente de intercambio i0 y el potencial estándar de -0,44 V con respecto al
electrodo de hidrogeno.
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Figura 3.2. Curva de polarización del electrodo simple del hierro a partir de las condiciones
estándar.
Así se pueden realizar todas las curvas de polarización para diferentes electrodos simples,
para el oxígeno en condiciones estándar se muestra la figura siguiente.
Figura 3.3. Curva de polarización del electrodo simple del oxígeno a partir de las
condiciones estándar.
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E = E0 + RT/ nF * log [Oxi] / [Red]
Donde:
T: temperatura absoluta.
Las pilas de corrosión se forman con un electrodo metálico que ocurre el proceso de
oxidación y de otros electrodos de cualquier tipo que ocurre el proceso de reducción. Por
ejemplo se describe la pila de electrodo más común la del hierro con electrodo de oxígeno.
Las pilas de corrosión pueden ser macropilas o micropilas, como se puede observar en la
figura 3.4.
Tanto en las macropilas y micropilas de la figura 3.4 ocurre la oxidación del hierro y la
reducción del oxígeno, entonces se formará curvas anódicas del hierro y curva catódica del
oxígeno.
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Figura 3.5. Curva de polarización de una pila electroquímica hierro-oxígeno.
La masa de hierro disuelta se puede calcular por las expresiones de Faraday m = K Icorr t, si
dm/dt ≈ 0, no hay corrosión. La intensidad de corrosión estará en dependencia de las
condiciones termodinámicas y cinéticas.
ΔG =
La estabilidad termodinámica se determina por la expresión -n F (ΔE) y
ΔE = EC - EA, para el caso de la pila de corrosión estudiada:
El proceso es espontáneo, para estas condiciones hay disolución o corrosión del hierro.
Si se cambia el electrodo de hierro por uno de plata que tiene un potencial de 0,79 V en
condiciones estándar.
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ΔG = -(0,39) (-1 * 56500) = 22 035 J/mol
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Figura 3.7. Representación de la curva de polarización de los tipos polarización.
Aplicando la ley de Volt se puede expresar como (Ei ≠0 – Eicorr) E= Rp Icorr. Como se puede
observar en la figura 3.8 la relaciónE vs I es lineal.
η es
A partir de la expresión general de la corrosión electroquímica, para cuando
aproximadamente mayor de 20 mV y menor de 100 mV se simplifica a la expresión.
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Figura 3.9. Representación esquemática para la polarización por activación.
Im = ηDF/ ð*a
28
3.4. PASIVIDAD DE LOS METALES
Los metales y aleaciones activas en ciertas condiciones pueden presentar resistencia a la
corrosión, a pesar que la pila galvánica muestra un proceso espontáneo.
El aluminio en medio alcalino presenta una fuerte corrosión, sin embargo en corrosión
atmosférica bajo ciertas condiciones no presenta corrosión, como se puede apreciar en
ciertas estructuras.
El aluminio tiene un potencial estándar de – 1,66 V con respecto al hidrogeno, por lo tanto
es un metal con alta inestabilidad química, debe tener tendencia a la corrosión.
2Al Al3 + 6e
2Al Al3 + 6e
29
2Al + 3/2 O2 + 3 H2O 2 Al3+ + 6OH-
T, ΔE
2Al3+ + 6OH- ↔ 2Al (OH)3 Al2O3 (óxido) + 3H2O
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distintas concentraciones iónicas, a presión normal y temperatura de 298 K. además se
trazan las curvas de equilibrio correspondientes a los electrodos de hidrogeno y oxígeno, lo
cual es muy útil para el análisis de los procesos corrosivos.
La forma de los diagramas varia en dependencia de las características del metal, sus
posibles números de oxidación, carácter protector y anfótero de sus óxidos e hidróxidos.
Como se aprecia hay cuatro regiones de estabilidad de distintas formas del cinc: cinc
metálico (Zn), cinc iónico (Zn2+) derivados de una sal fuerte y soluble, hidróxido de cinc
(Zn (OH)2) solido poco soluble y el metacincato (ZnO2H-), ion de sales fuertes y solubles
de metales alcalinos.
Proporciona información sobre las diferentes especies en que puede transformarse un metal,
las condiciones para ello, las reacciones químicas de los diferentes equilibrios y las
ecuaciones que permiten evaluarlas cuantitativamente.
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estabilidad (Zn), de disolución completa (Zn2+ y HZnO-2) o de formación de precipitados
con características protectoras (Zn (OH)2).
• Permite determinar para cualquier condición si la corrosión ácida o por oxigeno es
posible o no, así como la magnitud de la tendencia termodinámica en volt.
• Suministra criterios para la correcta aplicación de diferentes métodos de protección
activo.
En la figura 3.12., se representa de manera muy simplificada el diagrama pH – E para el
hierro, que presentan algunas diferencias cualitativas importantes en relación con el cinc.
Por ejemplo la corrosión de hierro ocurre mas fuerte a potenciales menores de 10 y por
encima de pH 11 es menos corrosivo, por esa razón las calderas se mantienen en valores de
pH alrededor de 11,4.
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CONSIDERACIONES FINALES DEL TEMA
El dominio de los principios de la corrosión electroquímica por un profesional le permite
entender mejor los problemas de corrosión que se manifiestan en la industria, servicios y la
vida diaria. La corrosión electroquímica interviene en el deterioro de los autos,
refrigeradores, aires acondicionados y las ollas eléctricas, etc.
EJERCICIOS
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TEMA 4. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE CORROSION.
En este tema se hace necesario conocer cómo puede influir o determinar en la velocidad de
corrosión, tanto los factores internos relacionados con la naturaleza y características de la
estructura metálica sometida a la corrosión, como los factores externos determinados por la
naturaleza del medio ambiente en contacto con el material metálico.
Los límites más precisos para determinar la posibilidad termodinámica en los casos
concretos, pueden encontrarse mediante el cálculo de los potenciales por la ecuación de
Nertst.
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No existe entre los diferentes metales una dependencia estricta entre el potencial de
equilibrio y su velocidad de corrosión. Aunque el criterio termodinámico sostenga que es
ΔG (
posible la corrosión en un caso dado, no puede decirse que un mayor -) implique
mayor velocidad de corrosión, si bien esto es posible, frecuentemente se produce lo
contrario.
Una aleación constituida por una solución sólida homogénea, si uno de sus componentes es
muy estable en un medio corrosivo debido a un potencial noble, mientras que el otro
componente es completamente inestable, con un incremento gradual en la concentración del
componente noble, la inestabilidad química también aumentará gradualmente,
incrementándose fuertemente a una concentración crítica, donde no es necesario que uno de
los componentes de la solución sólida sea un metal noble; es suficiente si este es
completamente estable en las condiciones de corrosión dadas.
Los metales o aleaciones son sólidos cristalinos o sea los átomos de un metal están
distribuidos regularmente en el espacio formando una red cristalina. Esta disposición
regular en el espacio puede tener diferentes simetrías: cúbica de cuerpo centrado, cúbica de
cara centrada, hexagonal compacta y otras de menor importancia como la cúbica simple y
la tetragonal.
El hierro y el acero tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo, los aceros
inoxidables auténticos la presentan cúbica centrada en las caras y el magnesio posee
estructura hexagonal compacta.
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Los metales son dúctiles (pueden ser deformados plásticamente sin romperse) y son buenos
conductores de la electricidad y el calor. Estas propiedades son el resultado del enlace no
direccional de los metales; cada átomo está enlazado a varios de sus átomos vecinos. De
aquí que las estructuras cristalinas son simples y compactas. La ductilidad es
probablemente la propiedad más importante de los metales lo cual permite casi ilimitadas
posibilidades de fabricación; además cuando los metales están sometidos a fuertes
tensiones, generalmente ceden plásticamente antes de la ruptura.
• Una fase, que puede ser un metal puro, un compuesto químico (intermetálico) o una
solución sólida, estos dos últimos casos si hay más de un componente.
• Dos o más fases, las cuales, cada una puede ser cualquiera de los tres sistemas del
inciso a).
Es sabido que los sistemas tienden espontáneamente hacia su condición de equilibrio y que
es la condición de mínima energía acumulada. Por tanto, en la medida que el material está
más deformado y con mayor número de tensiones internas residuales o heterogeneidad
física significará un mayor contenido energético (ΔG) y consecuentemente más inestable y
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reactivo, aumentando no solo la espontaneidad del proceso sino pudiendo influir en la
cinética de la corrosión generalizada y localizada. Las tensiones y deformaciones sin
embargo presentan mayor importancia cinética que energética.
Como se sabe hay distintos tipos de imperfecciones de una estructura cristalina. Aquellas
tales como huecos o vacios de la red, átomos intersticiales, átomos de impurezas con
diferentes tamaños en relación con el de los átomos del metal base, etc., sin defectos
puntuales, localizados, cuyo radio de influencia es pequeño y de acción limitada. Por otra
parte las disoluciones son defectos lineales que afectan a un volumen de cristal mucho
mayor. En los ambientes corrosivos estas zonas son anódicas en relación con la matriz
circundante y es frecuente que en esa zona se produzcan ataque por pequeñas picaduras.
Hay casos en que por el contrario un aumento de las tensiones y deformaciones produce
una disminución de la velocidad de corrosión, como el templado del acero ya que en este
caso disminuye la heterogeneidad fásica o estructural.
Con respecto a la influencia directa de las tensiones internas en un metal se puede decir que
pueden tener influencia decisiva en el fenómeno de la corrosión rotura por tensión, donde
además existen tensiones externas aplicadas (tracción, torsión, flexión). Pero hay casos en
que sólo las tensiones internas son capaces de producirlas.
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4.1.5 Estado superficial
El estado superficial de una muestra metálica es otro aspecto que influye sin duda en la
magnitud e incluso en el tipo de corrosión.
De forma general es bien conocido que una superficie bien pulida sufre menor corrosión
que una rugosa. Una de las razones es la menor relación entre el área real / área geométrica.
Una placa de 1 cm2 puede presentar un área real 10 veces mayor a consecuencia de
rugosidades y porosidades superficiales. A medida que el pulido es más exhaustivo el área
real se va acercando a la geométrica y como la velocidad de corrosión depende de la
primera, disminuirá.
Además, se sabe que no todos los puntos de una superficie metálica son igualmente activos.
La rugosidad superficial permite el mayor establecimiento de microceldas galvánicas sobre
la superficie, disolviéndose normalmente con mayor rapidez las crestas, cimas y salientes,
zonas de mayor reactividad. Un último efecto es que una mayor rugosidad impide el
establecimiento de capas protectoras y pasivas más perfectas presentando puntos más
susceptibles al ataque de agentes activos, provocando corrosión localizada.
Por último hay que señalar que la rugosidad y microrrugosidad tienen un papel importante
en lo referente a la aplicación de recubrimientos. En caso de la deposición de
recubrimientos metálicos se utiliza superficies lisas y sin embargo para recubrimientos de
pinturas se prefieren generalmente superficies rugosas.
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4.2 FACTORES EXTERNOS
Los factores externos de la corrosión electroquímica de los metales son aquellos que están
relacionados con las características del medio bajo los cuales ocurre la corrosión:
concentración, temperatura, presión, velocidad de movimiento del medio, polarización
externa y otros.
4.2.1 El pH de la solución
pH = -log aH+
Donde aH+ es la actividad iónica de los iones hidrógeno en solución acuosa puede estar
entre 0 y 10-14 moles por litro.
• Metales muy estables tanto en soluciones ácidas como básicas (Au, Pt, Ag).
39
• Metales que son inestables en ácido pero resistentes a la corrosión en soluciones
alcalinas (Ni, Cr, Co, Cd) gracia a las altas propiedades protectoras de las capas de óxidos e
hidróxidos que se forman.
• Metales que son resistentes en los medios ácidos pero inestables en soluciones
alcalinas (Ta, Mo, W) lo que está determinado por el carácter ácido de sus capas
protectoras.
• Metales que no son resistentes en las soluciones ácidas y básicas (Al, Zn, Sn, Pb,
*
Be, Cu ), lo que está determinado por las propiedades anfotéricas de las capas protectoras,
solubles en ácidos y álcalis.
Incrementos en el pH aun mayores (por encima de 14) sin embargo causan de nuevo un
aumento de la velocidad de corrosión en los álcalis concentrados y calientes (hierro a
310°C, condiciones de operación de calderas de vapor).
40
4.2.2 Influencia de las sales disueltas
El efecto de las sales disueltas puede ser positivo o negativo y la rapidez del proceso
corrosivo puede pasar por un máximo. Los factores que intervienen son:
La velocidad de corrosión electroquímica para los metales en soluciones de sales así como
en soluciones ácidas depende de la naturaleza de la sal diluida y de su concentración y esta
dependencia es diferente según los casos siguientes:
Las soluciones acuosas de sales que se hidrolizan influyen sobre la velocidad de corrosión
en dependencia de si disminuyen el pH de la solución o lo aumentan. Las sales ácidas que
son aquellas que se hidrolizan para formar soluciones ácidas producen corrosión con
desprendimiento de hidrógeno y depolarización por oxigeno combinadas a velocidades
paralelas a la de los ácidos correspondientes para el mismo pH. Son ejemplo de estas sales:
AlCl3; NiSO4; MnCl2 y FeCl2. Las sales amónicas, por ejemplo el NH4Cl, también son
ácidos y producen una velocidad de corrosión mayor que la que corresponde a su pH; el
aumento de la corrosividad se atribuye a las propiedades de los iones NH4+ para complejar
el hierro, reduciendo así la actividad del Fe2+ incrementando la tendencia del hierro a
corroerse.
Las sales alcalinas que se hidrolizan para formar soluciones de pH > 10, en presencia de O2,
pasivan al hierro, de igual manera que al NaOH. Como ejemplo de estas sales se puede
citar: el fosfato trisódico, el tetraborato sódico, el silicato sódico y el carbonato sódico.
Algunos de éstos compuestos son usados en tratamiento interno de calderas.
41
Sales que forman compuestos poco solubles
Si la sal disuelta en agua forma como resultado de su interacción con los productos
primarios catódicos o anódicos de la corrosión del metal, entonces la velocidad de
corrosión electroquímica del metal disminuye en el agua. Este efecto crece con el aumento
de la concentración de la sal.
Las sales que forman complejo con los iones del metal que se corroe, desplazan
fuertemente los potenciales de los procesos anódicos a las zonas negativas y condicionan la
realización de los procesos anódicos al disminuir la polarización por concentración lo que
conduce al aumento de la corrosión hasta un cierto límite (por ejemplo las sales de amonio
y los cianuros).
42
Vamos a considerar algunos casos característicos de la influencia de la temperatura sobre la
velocidad de corrosión.
Que corresponde con la descarga de los iones de hidrogeno y confirma el control del
proceso de corrosión por el sobrevoltaje de hidrógeno. La ecuación de Arrhenius también
es válida cuando la velocidad de corrosión está determinada por el proceso de difusión.
43
Figura 4.1. Efecto de la velocidad del medio corrosivo sobre la velocidad de corrosión.
Curva A: cuando se tiene medios ácidos en el cual el proceso de corrosión está controlado
por polarización, por activación, ejemplo: Fe en HCl deaereado, la agitación y la velocidad
no tienen efecto sobre la velocidad de corrosión. A velocidades de flujo extremadamente
altas, ocurre el daño mecánico de la superficie metálica, lo que resulta en un ataque
acelerado.
Curva B: cuando se tiene que el proceso está controlado catódicamente por la difusión,
como ocurre en las aguas naturales donde el pH es por lo general muy elevado de modo que
el desprendimiento de hidrógeno no desempeña un papel importante y el movimiento
relativo del agua lleva mas O2 a la superficie, así que aumenta en principio la velocidad de
corrosión a velocidades del medio lo suficientemente elevadas y si el metal es fácilmente
pasivable, puede llegar a la superficie suficiente oxígeno para producir la transición del
metal al estado pasivo. Los materiales fácilmente pasivables como acero inoxidable y
titanio son más resistentes a la corrosión cuando la velocidad del medio corrosivo es alta.
Si la velocidad del medio se incrementa todavía más, la erosión mecánica de las películas
de productos de corrosión hace que aumente otra vez la velocidad de esta.
Curva C: cuando el proceso está bajo control catódico de difusión pero no se consigue la
pasividad a ninguna velocidad; ejemplo: en presencia de una elevada concentración de Cl -,
tal como ocurre con el Fe en agua de mar o pequeñas cantidades. La velocidad de corrosión
aumenta sin observar disminución a velocidades intermedias; a velocidades suficientemente
elevadas es de esperar el mismo comportamiento que en los casos anteriores.
44
4.2.6 Otros factores externos
Existen múltiples factores externos que no han sido tratados en este capítulo, como son, la
influencia de tensiones aplicadas, tiempo, las radiaciones nucleares y de otros tipos, la
acción microbiana o de los organismos vivos en general, las polarizaciones producidas por
corrientes parasitas o por contacto con otros materiales metálicos, los cuales pueden
cambiar radicalmente una situación desde el punto de vista de la corrosión.
El dominio, por parte de técnicos, de los factores influyentes constituye la clave para la
solución de los problemas de corrosión.
Todos estos factores deben ser aprovechados en los métodos de protección desde la
selección de los materiales, un buen diseño, una alteración del medio corrosivo y hasta un
recubrimiento. Pero los recubrimientos, los inhibidores y la protección catódica son
influenciados por estos factores. Un recubrimiento de zinc sobre un metal, sucede igual en
el metal zinc, debe usarse en las mismas condiciones.
EJERCICIOS
1. Explique porque la estabilidad termodinámica es una medida de la espontaneidad o
posibilidad de que el proceso de corrosión ocurra sobre un material metálico.
2. ¿Por qué en forma general una superficie bien pulida sufre menor corrosión que una
rugosa?
3. Represente mediante un diagrama velocidad de corrosión (DP) vs pH para un grupo
de metales.
• Metales muy estables tanto en soluciones acidas como básicas.
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• Metales que son inestables en medio ácido, no suficientemente resistentes en medios
neutros y resistentes en medios alcalinos.
• Metales que son inestables en ácido pero resistentes a la corrosión en soluciones
alcalinas.
• Metales que son resistentes en los medios ácidos pero inestables en soluciones
alcalinas.
• Metales que no son resistentes en las soluciones ácidas y básicas.
4. ¿Cuál es la influencia del oxígeno disuelto en la velocidad de corrosión del acero?
46
TEMA 5 TIPOS DE CORROSIÓN
En este tema se estudian los diferentes tipos de corrosión, independiente del mecanismo
que las produzca, ya sea químico o electroquímico. Existen varias formas de
clasificarlas, pero de forma general la más aceptada es considerar tres formas importantes:
corrosión general o uniforme, la corrosión localizada y la corrosión bajo la acción de
efectos mecánicos, donde quedan agrupadas un buen número de formas de manifestarse el
fenómeno.
La corrosión uniforme ocurre con la disminución uniforme del espesor del metal, el
mecanismo puede ser químico o electroquímico, debe ser homogénea en toda la superficie
del metal o con áreas anódicas y catódicas bien definidas.
Los materiales susceptibles a la corrosión general son los aceros al carbono en atmósferas
húmedas, agua de mar, ácidos, suelos húmedos, álcalis fuertes. El aluminio y cinc en
ácidos y álcalis fuertes. El cobre en ácidos oxidantes y fuertes. El níquel en medios ácidos
concentrados.
Pérdida de peso DP= (Pf-Pi)/ S*t donde: Pf peso final de la muestra, Pi peso inicial de la
muestra, S el área superficial en contacto con el medio agresivo y t el tiempo de exposición
y se expresa generalmente en g/ (m2.h).
Disminución de espesor DE= (ei-Pf)/ S*t donde: ef espesor final de la muestra, Pi espesor
inicial de la muestra, y se expresa generalmente en mm/año. La relación entre ambos viene
dado por la expresión DE=8,76 DP/ρ. Donde ρ es la densidad del metal en g/cm3 y 8,76
una constante. DE se expresa en mm/año y DP en g/m2/h.
47
Figura 5.1. Esquema simplificado de la corrosión uniforme.
Se caracteriza por zonas anódicas y catódicas bien definidas, lo que trae consigo un intenso
proceso de corrosión en la zona anódica. Entre ellas se pueden citar las siguientes:
corrosión galvánica por contacto de metales de características diferentes, por celdas de
concentración, corrosión picadura, corrosión intercristalina, corrosión selectiva como la
exfoliación de aleaciones de aluminio y descinficación del latón.
La corrosión galvánica por contacto se produce cuando dos metales o aleaciones que
poseen potenciales estacionarios en el medio muy alejados entre sí se unen, creando una
celda galvánica donde el elemento de potencial más negativo funcionará como ánodo de la
celda. Si se analizan las curvas de polarización anódica y catódica del par se podrá
observar que la máxima corriente de corrosión del sistema se obtiene en el acople del par
galvánico.
Los factores a considerar son agresividad del medio corrosivo, distancia entre los
electrodos, relación de área anódica y catódica del par y la composición e impurezas del
metal o aleación. Las series galvánicas pretenden dar una ubicación a los metales en
dependencia del potencial del metal en el medio, pero resultan muy difíciles de pronosticar.
Existe por ejemplo la de agua de mar que ubica a los elementos en un orden decreciente de
actividad:
48
Extremo anódico Mg, Zn, Al, Cd, Fe, Pb, Ag, C, Au, Pt Extremo catódico.
En el caso, que el elemento sea el oxígeno se conocen como celdas o pilas de aereación
diferencial. Actúan como cátodo las áreas de alta concentración de oxígeno y como ánodo
las áreas de baja concentración de oxigeno (donde la corrosión ocurre).
Figura 5.2. Pila de aeración diferencial ilustrada por la corrosión en la línea de flotación.
49
en la solución en un punto sobre la superficie del metal, puede ser mayor que en otro punto.
5.2.3 Picadura
El factor de picadura se define como Fp y viene dado por la expresión Fp=P/DE donde:
Los materiales susceptibles a la picadura son los aceros pasivados en medios ácidos,
neutros y alcalinos, los aceros inoxidables en presencia de agentes oxidantes como Fe3+ y
los halógenos, el aluminio, el titanio y el circonio. Los elementos que aumentan la
resistencia son el Cr, Ni y Mo y los que disminuyen la resistencia son el Si, S, Se y C.
5.2.4 Cristalina
La corrosión intercristalina puede considerarse como uno de los tipos de corrosión más
50
peligrosa, ya que aparentemente el metal o aleación no presenta síntomas externos de
corrosión, y en cualquier momento se presenta el agrietamiento del equipo de forma
inesperada. Aparece en mayor o menor grado en los aceros inoxidables y en aleaciones
propensas a la corrosión picadura.
Ocurre debido a la disolución selectiva en el límite de grano del metal, con la consiguiente
descohesión del grano, sin cambio externo aparente en el metal, lo hace frágil y puede
romperse bajo cualquier tensión estática o dinámica.
51
granos son alargados y aplastados. Se ha reportado en aleaciones de magnesio en NaCl, y
en aleaciones de Cu y Ni.
En este tipo de corrosión actúa sobre el material una solicitación mecánica en un medio
corrosivo, puede originarse el agrietamiento del material y su posterior ruptura.
La ruptura por corrosión bajo tensión se presenta generalmente en medios donde el metal
tiende a pasivarse, es típica de cada metal y esta pasividad puede romperse cuando la
tensión superficial sobrepasa un valor límite. La presencia de heterogeneidades en la
estructura debido a diferentes fases, inclusiones de óxidos, sulfuros, gases disueltos,
pueden dar lugar a diferencias de potencial con la formación de ánodos y cátodos locales.
Al deformarse el metal por la acción de las tensiones, la deformación tiene que ser
absorbida también por la capa pasiva presente en la superficie del metal, donde se
produzca la ruptura se iniciará un proceso de corrosión.
Existen dos teorías para explicar el fenómeno, el ataque anódico continúo del metal a lo
largo de la grieta y el de propagación por ciclos alternados de ataque anódico lento y
fractura mecánica rápida. Las variables que afectan a este tipo de corrosión son las
52
tensiones externas e internas, la temperatura, la composición de la solución y del metal y la
estructura del metal.
La ruptura por corrosión bajo tensión puede ser intergranular o transgranular. La ruptura
intergranular procede a lo largo de los límites de los granos, mientras la ruptura
transgranular avanza sin aparente preferencia de las fronteras.
Los medios donde comúnmente se presentan para diferentes metales y aleaciones son para
el acero al carbono en solución alcalina, nitratos, amoniaco líquido anhidro, cloruro de
hierro (III), mezclas de cloruro de magnesio y fluoruro de sodio; para los aceros
inoxidables en medios que contengan cloruros, aguas naturales en presencia de cloruros y
ácido sulfhídrico; para las aleaciones de aluminio y cinc: en el agua de mar y el aire
húmedo; para las aleaciones de titanio en cloruro de sodio y óxidos nitrosos y para las
aleaciones de cobre en presencia de amoniaco, aminas, sulfuro húmedo y sales de
mercurio.
53
corrosión bajo tensión, donde coexisten solicitaciones metálicas y un proceso corrosivo
con esfuerzos alternados de tracción y compresión.
En este caso no existe un umbral donde pueda determinarse el límite de fatiga, se produce
la rotura a mayor número de ciclos a medida que decrece el esfuerzo aplicado. En este
ensayo el material es sometido a la carga cíclica y determinado el tiempo de rotura en el
medio agresivo.
5.2.4 Cavitación
5.2.5 Impacto
El ataque destructivo puede ser acelerado por el choque directo del agente agresivo, como
puede suceder en los codos de 90 o, álabes de turbinas, ciclones y en cualquier parte donde
existan condiciones para el choque o impacto.
5.2.6 Fricción
54
En todos son comunes la acción del medio corrosivo en dependencia de los factores
externos como altas velocidades de flujo, arrastres de partículas sólidas, burbujas de aire
en el sistema, es decir, la combinación de la acción puramente física con la presencia de
un medio agresivo.
EJERCICIOS
1. Explique brevemente en qué consiste la corrosión uniforme y mencione un ejemplo.
2. Explique brevemente en qué consiste la corrosión intercristalina.
3. Mencione los principales tipos de corrosión con efectos mecánicos.
4. Determine DE (mm/año), DP (g/ m2.hora) y icor (mA/cm2) en solución de cloruro
de sodio al 3 % peso por el método gravimétrico. El volumen de la solución es de 1 L y las
dimensiones de las placas de acero de 5*5*0,2 cm. La temperatura del experimento de 27
o
C y el tiempo de exposición de las placas es de 20 horas.
55
Placas Peso inicial en g peso final en g
1 39,3544 38,8684
2 40,0152 39,5757
3 37,9860 37,4725
n= 2
56
TEMA 6. PROTECCIÓN POR DISEÑO
La protección más efectiva para evitar el deterioro de los materiales es lograr un adecuado
diseño del producto. No obstante, durante la explotación se aplican técnicas de protección
para mitigar el deterioro y así mejorar la durabilidad del producto.
• será mayor cuanto mayor sea la diferencia de potencial, ΔΕ, entre ánodo y cátodo.
• será menor cuanto mayor sea la resistencia del circuito, eléctrico + electroquímico.
• será más grave cuanto menor sea la superficie del ánodo en relación con la del
cátodo, porque la corrosión se concentrará en una zona muy pequeña.
57
también debe tomar en cuenta las restricciones de la aplicación (masa de la pieza,
resistencia a la deformación, al calor, capacidad de conducir la electricidad, etc.).
Aceros
El acero es uno de los materiales más populares en la construcción, por su bajo costo, hay
que adicionar facilidades de maquinado y las posibilidades de modificar las propiedades
mecánicas mediante los tratamientos térmicos. Los aceros se fabrican de diferentes
composiciones, a partir del hierro fundido y aleado con metales, se pueden obtener las
propiedades deseadas para el diseño de los equipos, instrumentos y piezas.
La corrosión es la mayor desventaja de los aceros ya que el hierro se oxida con suma
facilidad, incrementando su volumen y provocando grietas superficiales que posibilitan el
progreso de la oxidación, hasta el deterioro de las piezas para el uso previsto.
Tradicionalmente los aceros se han venido protegiendo mediante tratamientos superficiales
diversos, si bien existen aleaciones con resistencia a la corrosión mejorada, como los aceros
de construcción para intemperie o los aceros inoxidables.
• Galvanizado: tratamiento superficial que se aplica a la chapa de acero con cinc por
inmersión en caliente.
• Cincado: recubrimiento del acero por deposición del cinc por proceso electrolítico.
• Cromado: recubrimiento del acero con cromo para proteger de la oxidación, aporta
brillo e incrementa la dureza superficial.
58
• Pintura: protección de los materiales mediante la aplicación de un recubrimiento
orgánico, usado especialmente en grandes estructuras, automóviles, barcos, etc.
Los tratamientos térmicos que pueden aplicarse al acero son temple, cementación,
nitruración, revenido, recocido, cianuración y normalizado. El incremento de las
propiedades mecánicas aumenta el valor del límite elástico, la resistencia a la rotura por
impacto y al desgaste por fricción.
Además del acero común, en la industria se utilizan una gran variedad de productos
metálicos, generalmente en forma de aleaciones como es el caso del cobre en forma de
latones, bronces y aleaciones de cobre – níquel, del propio hierro parten los hierros
fundidos y los aceros aleados, con significativa importancia los denominados aceros
inoxidables.
Cemento
Ladrillos
Un ladrillo es una pieza cerámica, generalmente ortoédrica, obtenida por moldeo, secado y
cocción a altas temperaturas de una pasta arcillosa, cuyas dimensiones suelen ser de 24 x
59
11,5 x 6 cm. Se emplea en albañilería para la ejecución de objetos como muros, tabiques,
paredes, etc. Se estima que los primeros ladrillos fueron creados alrededor del 6.000 a.n.e.
La arcilla con la que se elabora los ladrillos es un material sedimentario de partículas muy
pequeñas de silicatos hidratados de alúmina, además de otros minerales como el caolín.
Se considera el adobe como el precursor del ladrillo, puesto que se basa en el concepto de
utilización de barro arcilloso para la ejecución de muros, aunque el adobe no experimenta
los cambios físico-químicos de la cocción. El ladrillo es la versión irreversible del adobe,
producto de la cocción a altas temperaturas.
Madera
La madera es un material que proviene del tronco de los árboles, se caracterizan por tener
troncos y que están compuestos por fibras de celulosa unidas con lignina. Las plantas que
no producen madera son conocidas como herbáceas.
Los agentes físicos incluyen abrasión mecánica o impacto, luz ultravioleta, subproductos de
corrosión del metal, y ácidos o bases fuertes. El daño por los agentes físicos se puede
60
confundir por ataque biótico, pero en este caso no se observan muestras visibles de los
hongos, insectos, o perforadores marinos.
Plásticos
La palabra plástico se usó originalmente como adjetivo para denotar un cierto grado de
movilidad y facilidad para adquirir determinadas formas. Son sustancias que contienen
como ingrediente esencial una masa molecular llamada polímero. En su significado
general, el término plástico se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas
que carecen de un punto fijo de ebullición y poseen durante un intervalo de temperaturas
propiedades de elasticidad y flexibilidad, que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes
formas y aplicaciones.
• Son baratos.
61
Estas propiedades han multiplicado el uso de los materiales plásticos en todos los campos,
en este caso desde su uso como revestimientos y hasta la conformación de nuevos
productos aplicados al sector de la construcción.
En los diseños de los equipos químicos se deben tener en cuenta una serie de criterios:
• Accesibilidad.
• Tratamientos de orificios.
Orificios estrechos, hendiduras ciegas y uniones solapadas son lugares potenciales para ser
atacados por la corrosión procedente de la retención de humedad y suciedad. La corrosión
de este tipo debería normalmente evitarse mediante el sellado. En los ambientes más
corrosivos, el espacio debería rellenarse con soldadura de acero que sobresalga alrededor de
todas las secciones.
Deben evitarse configuraciones superficiales en las que el agua pueda quedar retenida, y
que puedan de este modo, en presencia de materias extrañas, incrementar el potencial de los
agentes corrosivos.
• Bordes.
Los bordes redondeados son deseables, para posibilitar la aplicación de la capa protectora
de modo uniforme y para lograr un espesor de película adecuado sobre bordes agudos. Las
capas protectoras en los bordes agudos son más susceptibles al deterioro.
• Imperfecciones de soldaduras.
Las soldaduras deberían estar libres de imperfecciones (por ejemplo: aspereza, fracturas,
orificios, cráteres, proyecciones), que son difíciles de cubrir eficientemente con un sistema
de pintura protector.
62
• Conexiones de pernos.
Conexiones precargadas. Se debe prestar una atención especial a la especificación de
películas de pinturas para conexiones con pernos precargados. Pernos, tuercas y arandelas.
Los pernos, las tuercas y las arandelas deben protegerse contra la corrosión para obtener la
misma durabilidad que la protección de la estructura.
• Refuerzos.
Cuando se requieran refuerzos, por ejemplo entre un alma y una pestaña, es esencial que la
intersección entre el refuerzo y los componentes colindantes estén soldados a todo
alrededor, para prevenir la formación de huecos. El diseño de refuerzos no debería permitir
la retención de depósitos, ni agua y debe permitir el acceso para la preparación de la
superficie y la aplicación de un sistema de pintura.
Cuando existe continuidad eléctrica entre dos metales de diferente potencial electroquímico
en condiciones de exposición continua o periódica a la humedad (electrólito), tendrá lugar
la corrosión del metal menos noble de los dos. La formación de este par galvánico también
acelera la velocidad de corrosión del menos noble de los dos metales.
63
CONSIDERACIONES FINALES DEL TEMA
Esta breve exposición es un resumen de algunas cuestiones que conviene tener en cuenta
para evitar problemas de corrosión a la hora tanto del diseño como del montaje. Y de las
que hay que considerar a la hora de buscar las causas que producen corrosión.
Debe evitarse hacer informes sobre un problema de corrosión sólo a partir de los materiales
elegidos por quien no es experto en el problema. Salvo que sea algo muy evidente, un
informe serio sobre problemas de corrosión exige una toma de muestras hecha por la misma
persona que haga el informe.
Un último error, por desgracia muy frecuente, es el de decidir qué sistema de protección se
emplea en el último momento. El proyectista que actúa así ignora que parte del diseño está
condicionado por el tipo de protección contra la corrosión que se va a aplicar. El paso de
64
rosca de un tornillo no es el mismo si se va a galvanizar electrolíticamente que si se
galvaniza en caliente. El pintado exige el acceso a la superficie; algo que no es tan
necesario si el recubrimiento se da por inmersión en un baño. Pero entonces el tamaño de
los baños condicionará el tamaño de las piezas que hay que proteger, etc., etc.
EJERCICIOS
65
TEMA 7 ALTERACIÓN DEL MEDIO CORROSIVO
7.1 INTRODUCCIÓN
Los materiales metálicos presentan diferente resistencia ante los fenómenos de corrosión,
erosión y cavitación, por lo tanto el rango de velocidad de fluido adecuado para la
operación de cada material metálico también es distinto.
66
Figura 7.1. Representación de la velocidad de flujo con respecto a algunos materiales.
Los aceros inoxidables son materiales metálicos muy duros, pueden operar a flujos a
velocidades superiores que los materiales cuprosos, pero a bajas velocidades los aceros
inoxidables son más susceptibles de sufrir corrosión por picadura. En general los aceros
inoxidables deben trasegar flujos a velocidades entre 2 y 7 m/s. Como se observa en la
figura 7.1.
Para la eliminación del oxígeno presente en el medio corrosivo se utilizan dos métodos
fundamentales, la deaereación y la desactivación del medio.
67
Las trazas o pequeñas cantidades restantes es mejor eliminarlas por desactivación. Este
proceso consiste en la eliminación del oxígeno disuelto por reacción química con otras
sustancias que se adicionan al medio como son el Na2SO3 y la hidracina N2H4 que
son fuertes reductores del O2.
Es bueno señalar también que en algunos casos donde los equipos son de aceros
inoxidables u otros metales pasivos, es conveniente la presencia de oxígeno para estabilizar
la capa pasiva de estos metales, por lo que en determinados medios corrosivos de bajo
contenido de oxígeno libre se inyecta aire al medio.
7.3.2 Control de pH
68
volatilizan y son llevada por el vapor por todo el sistema. La cantidad de amina
neutralizante a dosificar se controla por lo general por la determinación del pH del
condensado, el cual, en la mayoría de los sistemas de baja presión, se trata de mantener
entre 7.5 y 8.5
Los cationes oxidantes como el Fe3+ y Cu2+ presentes en algunos medios corrosivos
puede ser reducido también por adición de reductores o acomplejados convenientes
(ácido orgánicos, tioureas etcétera). Por ejemplo, en la limpieza ácida de calderas.
Los aniones que producen sustancias solubles como el Cl-, SO42+ y S2- pueden ser
eliminados por precipitación, por la acción de resinas de intercambio iónico, ósmosis
inversa, etc.
Figura 7.2. Representación de la velocidad de corrosión (Vc) con la humedad relativa (HR)
69
Esto se lo logra mediante equipos denominados deshumidificadores o con la utilización de
absolvedores de humedad como la sílica gel en el caso de piezas o equipos empaquetados.
La reacción de reducción más frecuente es 2H2O + O2 (g) + 4e ------ 4OH- (ac), como
pueden ver la presencia de agua es determinante, por lo que medios acuosos o ambientes
atmosféricos húmedos estarán presente en esta reacción. Entonces en los equipos
industriales, domésticos, transporte automotor, etc. debe evitarse cuando sea posible el agua
y la humedad. En Cuba país tropical de alta humedad y rodeado de mar con alta salinidad
70
sin dudas, los métodos de protección para evitar el acceso de agua es el método más idóneo
o combinarlos con otros métodos como los recubrimientos e inhibidores.
EJERCICIOS
1. En las calderas se disminuye el oxígeno del agua, explique :
• Dos métodos usados.
• Reacción/es químicas de los agentes químicos con el agua.
• Represente las curvas de polarización para el comportamiento electroquímico con y
sin adición de oxígeno.
2. ¿Por qué la deshumidificación de las atmósferas en locales de trabajo y almacenes
reduce enérgicamente la formación de herrumbre y oxidación de los metales en
general?. Ponga un ejemplo de deshumidificación.
3. Relacione los parámetros físicos o técnicos de operación qué influye en el proceso
corrosivo.
4. Sobre las extracciones de la caldera diga:
• Función que tiene las extracciones en las calderas
• Calcule el % de extracciones de la caldera que tiene un flujo de vapor de 660 kg/h.
La concentración de sólidos totales disueltos del agua de alimentación es de 200 mg/L y en
las extracciones es de 3500 mg/L. Se considera que el vapor sale sin impurezas.
• Describa como se realiza en las calderas las extracciones.
71
TEMA 8 INHIBIDORES DE LA CORROSIÓN.
Los inhibidores de la corrosión son sustancias que añadidas a un medio corrosivo reducen
la velocidad de corrosión de los metales y aleaciones. Pueden aplicarse en todos los
campos de la corrosión y son numerosas las sustancias que pueden actuar como
inhibidor de los diferentes procesos corrosivos, sin embargo en la práctica el número de
inhibidores que se utiliza es bastante limitado.
En la bibliografía especializada abundan los autores que tratan sobre las variadas
clasificaciones de los inhibidores, pero las más importantes son las que se basan en el
modo de actuar de los inhibidores, o sea, el efecto beneficioso de un inhibidor, es el
resultado de las formas de actuación siguiente:
• Adsorción de una película delgada sobre la superficie del metal. (Inhibidores mixtos).
• Formación de una capa pasivante, a veces de naturaleza desconocida y tan delgada que
resulta inapreciable. (Inhibidores anódicos).
Las restantes y numerosas clasificaciones son más sencillas y de menos interés científico,
ya que se basan en su composición química como orgánicos e inorgánicos, o atendiendo
a su aplicación, que por ser tan numerosas sólo se pondrán algunos ejemplos como: el
decapado, de fase vapor, para agua de calderas, para aceites de corte, etc.
72
catódicos y mixtos cuando su efecto es sobre ambas semireacciones.
Los que se oponen a la reacción anódica también conocidos como pasivantes por dar
lugar a una capa pasiva y algunos son oxidantes como: cromatos, nitritos y molibdatos
y otros requieren el curso del oxígeno disuelto en el medio como fosfatos, benzoatos,
carbonatos, silicatos y boratos. La curva de polarización para un inhibidor anódico se
muestra en la figura 8.1, se puede observar que el potencial de corrosión del sistema se
desplaza hacia valores positivos, como en los sistemas pasivantes.
Los inhibidores pasivantes o anódicos son los más eficaces de todos, desarrollan capas
pasivas que detienen el proceso de corrosión, su acción se debe a la formación de una capa
de óxido o de mezclas de ellos. Son útiles para pasivar al acero en soluciones acuosas
en circuitos de refrigeración, en salmueras, en pinturas, etc.
73
8.1.2 Inhibidores catódicos
Los inhibidores catódicos actúan sobre el proceso catódico, ya sea por aumento del sobre
potencial de desprendimiento del hidrógeno en medios ácidos como los compuestos de As,
Bi y Sb o porque precipitan sobre las áreas catódicas como los carbonatos de Ca o Mg y
los hidróxidos de Zn y Mg. Se usan el decapado de ácidos, en aguas potables y de
refrigeración. La figura 8.2 muestra la curva de polarización para un inhibidor catódico, el
potencial de corrosión se desplaza hacia valores negativos, éstos inhibidores son poco
usados en la práctica.
74
clorhídrico y la tiourea en ácido sulfúrico.
Desde el punto de vista práctico resulta interesante clasificar los inhibidores de acuerdo
con el campo específico de su empleo a continuación se indican unas cuantas aplicaciones.
Estos son compuestos con una volatilidad tal que saturan los espacios cerrados
rápidamente pero a baja velocidad para mantener su efecto por largo tiempo. Entre ellos se
pueden citar la morfolina, la etilendiamina en la conservación de generadores de vapor,
la ciclohexílamina y la diciclohexílamina empleada en la conservación en depósitos y
contenedores.
75
se pueden encontrar diferentes tipos de óxidos. Las capas de óxidos se pueden eliminar
de varios modos. Uno de los procedimientos de mayor difusión es el decapado ácido, se
lleva a cabo, por lo general, en HCl ó en H2SO4.
El decapado ácido sin inhibidor, aparte de consumir una cantidad notable de ácido,
confiere al acero una cierta fragilidad por el hidrógeno que queda retenido en el metal.
Entre los inhibidores de decapado utilizados en la práctica tenemos aminas, aldehídos,
mercaptanos, compuestos heterocíclicos de nitrógeno, urea, tiourea, y la urotropina tan
empleada con ácido clorhídrico.
Los metales de carácter anfótero se atacan en medios alcalinos. Este es el caso, por
ejemplo del aluminio y en zinc. El aluminio en etapa previa al anodizado se somete a un
desengrase decapado en soluciones de álcalis, siendo práctica corriente la utilización de
inhibidores para disminuir el ataque provocado por el álcali. Entre estos inhibidores se
encuentra la glucosa, gelatina y el agar-agar, dicromato de sodio y silicato sódico. En el
caso del cinc se ha comprobado la acción inhibidora de los sulfuros sódicos en soluciones
alcalinas.
Las soluciones de cloruros más usadas en contacto con las superficies metálicas son las
soluciones las salmueras y el agua de mar. Las salmueras son soluciones acuosas de
cloruros de elevada concentración, que a veces llegan a la saturación. Estas soluciones se
vienen empleando para la refrigeración de fluidos y fabricación de hielo, y suelen ser de
NaCl o CaCl2. Por ser alto el contenido en iones de Cl- estas soluciones serán muy
corrosivas frente a metales con hierro, cinc y aluminio. Los inhibidores utilizados en
salmueras son los que se conocen como pasivantes, es decir, anódicos. Los cromatos son,
como muchos, los más empleados. En aquellos casos en que no se pueden utilizar
cromatos se pueden usar los fosfatos dibásicos.
76
8.2.5 Inhibidores para grasas y aceites lubricantes
En forma general todas las grasas protectoras, líquidos de frenos comerciales y algunas
pinturas anticorrosivas usan inhibidores en su composición, con vista a disminuir la
corrosión en las zonas metálicas.
EJERCICIOS
1. Se desea evaluar la eficiencia de protección de la tiourea como inhibidor del ácido
sulfúrico al 5 % peso por el método volumétrico. La temperatura de los experimentos fue
de 27 oC y la presión total de 95,0 kPa y la de vapor 4,22 kPa. El volumen de la solución es
de 1 L y las dimensiones de las placas de acero de 8 * 3* 1 cm. El tiempo de exposición de
30 minutos. Se emplean 3 placas en el experimento y continuación se relacionan los datos
obtenidos:
Placas Volumen de hidrogeno Volumen de hidrógeno
77
Sin inhibidor en mL Con inhibidor mL
96 3,3
99 5,2
93 4,1
78
TEMA 9 PROTECCIÓN CATÓDICA Y ANÓDICA
79
promedio y por lo cual no quedan bien protegidos.
Este tipo consiste en conectar a la estructura que se va a proteger, barras de un metal más
activo que el que conforma dicha estructura con la cual se crea una pila electroquímica
donde el metal más activo, que es denominado comúnmente metal de sacrificio, funciona
como ánodo, disolviéndose, y la estructura como cátodo, ocurriendo esencialmente sobre
ella sólo el proceso de reducción del medio ambiente.
80
Figura 9.1. Curva de polarización para un sistema de protección catódica con ánodo de
sacrificio.
En este circuito se produce un flujo de electrones que van por el conductor metálico, desde
el ánodo de sacrificio con potencial más negativo hacia la estructura de potencial más
positivo y cerrándose el circuito a través del electrolito mediante el movimiento de
aniones y cationes. De esta forma, la estructura se polariza catódicamente o sea hacia
valores más negativos de potencial. Los ánodos deben cumplir algunos requisitos básicos:
• Deben mostrar una curva anódica muy empinada o sea un proceso de disolución
anódica poco retardado.
Hay que tener en cuenta que en la práctica la estructura es mayor que el ánodo y en la
medida que crece el área de la estructura a proteger, mayor es la corriente demandada, lo
cual no es sólo mayor disolución del ánodo sino también una mayor polarización anódica,
lo que provoca un desplazamiento del potencial de corto circuito hacia valores más
positivos, haciendo más difícil el logro de la protección adecuada.
81
del cobre y sus aleaciones, además de los ánodos señalados puede usarse el acero de bajo
contenido de carbono pues el cobre y sus aleaciones poseen potenciales más positivos que
el acero.
Como en esta forma de aplicar la protección catódica, la energía es suministrada por una
fuente exterior, el electrodo anódico o ánodo puede en principio construirse de cualquier
material conductor.
• Ánodos activos como el hierro y aceros comunes los cuales se disuelven anódicamente,
pero su costo es muy bajo. Se usan chatarras, tuberías en desuso etc.
• Los ánodos poco activos o "insolubles" sobre los cuales ocurre fundamentalmente la
oxidación de agentes de medio circundante. Como ánodos insolubles se usan Fe-Si, titanio
platinado, grafito, etc.
Las ventajas fundamentales de la protección catódica con corriente impresa en relación con
la protección con ánodo de sacrificio son:
• Como puede aplicarse el voltaje que se desee entre el electrodo anódico y la estructura
catódica puede lograrse la protección de largas distancias aplicando voltajes mayores, lo
cual es importante en caso de largas tuberías.
• Como opera con ánodos menos polarizables, las dimensiones de estos pueden ser
82
menores para la misma área a proteger o corriente circulante.
Sus limitaciones fundamentales hay que buscarlas en el hecho de que en medios muy
agresivos con despolarización controlada por la transferencia, como en los medios ácidos,
debido a que la demanda de corriente es muy alta resulta antieconómico o poco rentable.
De ahí que la protección catódica se use fundamentalmente en medios naturales, aguas y
suelos.
83
En la Fig. 9.2 se muestra una instalación esquemática de una protección catódica con
ánodos de sacrificio de un condensador de agua de mar para un sistema de enfriamiento de
un solo paso.
La protección anódica es muy característica de los sistemas en contacto con los electrólitos
fuertemente corrosivos, frecuentes en la industria química. Sólo puede aplicarse a
84
materiales que se pasivan como el acero, aceros inoxidables, Ti, Ni, Al, Mo, W, entre
otros, así como sus aleaciones. Una limitante es la presencia de halogenuros y
especialmente de Cl- en el medio corrosivo, ya que la pasivación del metal podría conllevar
a la formación de picaduras. Tanto el Ti como el Mo que no son afectados por el Cl- sí
pueden ser protegidos anódicamente en estos casos.
Las protecciones catódicas son usadas en Cuba en medios marinos, sobre todo en
termoeléctricas, oleoductos de transportación de crudo de alta mar a las instalaciones
industriales y en barcos.
Los barcos que arriban a nuestras bahías todas poseen protección catódica y algunos los dos
tipos: Para el casco el sistema de protección catódica con corriente impuesta y en la zona
delantera de alta corrosión se le instala ánodos de sacrificio.
En Cuba, teniendo en cuenta que es una isla rodeada de mar y país tropical, las
protecciones catódicas debían tener más aplicaciones en la protección contra la corrosión,
85
como por ejemplo: En la protección anticorrosiva del transporte automotriz, edificaciones
cercanas al mar, diques, plataformas marinas, puentes, etc.
EJERCICIOS
1. Sobre la protección catódica con ánodos de sacrificio explique:
a. Semirreaciones anódicas y catódicas que ocurren sin y con protección catódica.
b. Menciones tres aplicaciones s de las protecciones catódicas en la práctica
productiva.
2. Describa en una página aproximadamente la protección catódica de los
condensadores de la Termoeléctrica Carlos Manuel de Céspedes.
86
TEMA 10 RECUBRIMIENTOS ANTICORROSIVOS
Para ilustrar esta cuestión, se pueden citar varios tipos de recubrimientos. Los de cromo,
además de su alta resistencia a la corrosión, elevan la microdureza, la resistencia al desgaste
y proporcionan bajos coeficientes de fricción, los de níquel sobre plásticos posibilitan que
la superficie sea conductora de la electricidad y mejora el aspecto de las piezas, el acerado
devuelve las dimensiones originales de una pieza desgastada y el fosfatado aumenta la
adherencia como base de las pinturas. De forma general, en la selección de un
recubrimiento se trata de combinar la resistencia a la corrosión con más de uno de los
aspectos señalados.
87
Los recubrimientos inorgánicos se obtienen por formación sobre la superficie metálica de
capas de sales y óxidos como el pavonado del acero al carbono, el cemento, esmaltes
vítreos, etc.
Los recubrimientos orgánicos son los que se obtienen con la aplicación de sustancias tales
como las pinturas, gomas y plásticos sobre la superficie a proteger. Las pinturas constituyen
uno de los recubrimientos más usados en la protección de equipos y estructuras sometidas a
la acción de los agentes atmosféricos y químicos más comunes.
1. RECUBRIMIENTOS METÁLICOS
1.1 Anódicos
1.2 Pasivación
1.3 Catódicos
88
Cobreado. Electrolítico. Anticorrosivo y electrónica.
2. RECUBRIMIENTOS INORGÁNICOS
3. RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS
89
protectoras. espátulas y brocha.
Para el devastado y pulido de las piezas y eliminar rebarbas se usan pulidoras generalmente
eléctricas con papel de lija, cepillos de alambre, fieltros de pulir, etc. Para la deposición de
recubrimientos galvánicos se requiere generalmente superficies desbastadas y/o pulidas, sin
embargo para el pintado se utiliza eliminación de rebarbas, bordes, etc.
Los medios para la eliminación de óxidos duros y gruesos de una superficie metálica
pueden ser desde papel de lija, martillos, espátulas, cepillos o para piezas grandes como
correado de arena y soplete.
90
10.3.2 Tratamiento físico
Los tratamientos químico más importantes son el desengrasado y el decapado, los cuales se
aplican normalmente por inmersión en cubas, en dependencia del tamaño de las piezas.
El decapado químico se realiza con soluciones ácidas y alcalinas para eliminar las finas
cascarillas de óxidos. El acero que es el más popular de los metales y aleaciones se realiza
normalmente por inmersión en soluciones de ácido sulfúrico y/o clorhídrico alrededor del
10 % peso, con la adición de inhibidor para evitar el ataque del metal. Los metales
anfóteros como el aluminio y zinc se realizan con hidróxido de sodio más o menos al 10 %
peso.
Después del desengrase y el decapado para eliminar los restos de residuos de álcalis y
ácidos se realiza enjuagues en abundante agua corriente, para evitar la contaminación de los
baños de los recubrimientos.
91
Fig.1.10 Esquema representativa de un recubrimiento metálico.
Los métodos más utilizados para deposición metálica son: el galvánico, el metalizado con
pistola, el metal fundido, y por reducción química.
Debe recordarse que el níquel es también más noble termodinámicamente que el acero,
mientras que el plomo tan usado como recubrimiento en la industria del ácido sulfúrico se
pasiva (o pseudopasiva) en este medio. También se usan con fines anticorrosivos el
aluminio, el silicio y los metales nobles como la plata, oro, platino, etcétera. Estos últimos,
por su elevado costo, excepto la plata, se usan con otros fines (decorativos, eléctricos,
mecánicos) aunque de paso o colateralmente evitan la corrosión.
92
corroen a velocidad varias veces menor que el hierro en los medios naturales por formación
de capas protectoras (no pasivas) de óxidos y sales.
Los métodos más utilizados para deposición metálica son: el galvánico, el metalizado con
pistola, el metal fundido, y por reducción química.
Los recubrimientos galvánicos o electrolíticos son conocidos desde hace más de cien años,
pero ha sido en las últimas cuatro décadas que su aplicación ha tomado un carácter técnico
y el tratamiento de los metales por métodos galvánicos, ha dejado su forma artesanal, para
convertirse en una ciencia y en verdaderos procesos tecnológicos de producción. Este salto
se debe a la construcción de talleres automáticos, al perfeccionamiento de las
formulaciones de los baños y el uso de modernos equipos en el control de sus parámetros y
de la calidad del recubrimiento.
93
Los procesos tecnológicos de deposición electrolítica llevan varias etapas para lograr su
deposición, como puede observarse en la tabla 10.2 para el niquelado electrolito sobre
cobre y latón. Como etapas fundamentales se encuentran desengrase, decapado y/o
abrillantado, enjuague, deposición del metal y secado. Esta tecnología es ampliamente
utilizada en Cuba por los artesanos para niquelar aretes, collares, sortijas, etc.
De forma general, los procesos tecnológicos instalados en Cuba son bastante artesanales y
en muy pequeñas escalas se usan técnicas modernas como el acerado, el níquel químico, los
recubrimientos aleados y sobre plásticos. En este campo se requiere de un gran esfuerzo en
el desarrollo de las investigaciones en lo referente a tecnología, formulaciones y control de
calidad de los baños y recubrimientos.
94
9 Niquelado Sulfato de níquel 200 g/L, Temperatura 50 oC
cloruro de níquel 20 g/L,
Densidad de corriente
ácido bórico 40 g/L y
de 2 a 5 A/dm2
abrintalladores 2 g/L
pH de 4 a 5
Tiempo 20 minutos
10.3.3 Metalizado
Este método constituye en proyectar el material metálico sobre la superficie a proteger con
ayuda de pistolas especiales diseñadas con este fin. Por sus características es más adecuado
en el recubrimiento de piezas o equipos de dimensiones medianas y grandes y de perfiles
planos simples, pueden recubrir planchas, superficies exteriores e interiores de tanques y
equipos industriales varios, es decir, resulta un buen complemento de los métodos de
inmersión y especialmente de los galvánicos, que operan con artículos pequeños de variada
configuración.
De esta forma no solo pueden aplicarse metales o aleaciones de bajo punto de fusión como
Zn, Al y Sn sino también metales de alto punto de fusión. Los recubrimientos así obtenidos
son rugosos y porosos por lo que se les da tratamientos posteriores de tipo mecánico,
térmico o químico para mejorar estas características. En el caso del metalizado de polvos
metálicos el tratamiento ulterior se hace aun más necesario.
95
10.3.4 Reducción del metal recubridor
En los métodos de inmersión las piezas a recubrir se introducen en baños que contienen de
una forma u otra el metal recubridor, así en los métodos de contacto el metal base se
introduce en una solución acuosa de una sal del metal recubridor produciéndose la
reducción espontánea de los iones de la sal sobre la superficie del metal a recubrir que
envía iones a la solución.
Para que se produzca este intercambio el potencial del metal recubridor debe ser más
positivo que el del metal base para que sea desplazado por este de sus sales. Este método
produce capas muy finas y poco adherentes, mejorando estas características si se obtiene en
caliente a partir de sales fundidas. Por este método se logran fundamentalmente
recubrimientos de níquel catalítico, dorado, cobreado, etc.
96
esmaltes vítreos, porcelanas y otras cerámicas como lozas antiácidas, cementos comunes
especiales, masillas inorgánicas, ladrillos refractarios y de grafito.
Para mucho de estos materiales es difícil lograr un recubrimiento fino y directo sobre la
superficie metálica por problemas de adherencia y de insuficientes propiedades mecánicas.
Por ello se conforman lozas y ladrillos que se unen al metal con ayuda de pegamentos
anticorrosivos. A esta forma de cubrir la superficie metálica se le conoce con el nombre de
“revestimiento”.
Hay otro grupo de recubrimientos que pueden bien ser incluidos dentro de los inorgánicos.
Estos son los recubrimientos por conversión química. El proceso de formación de los
mismos consiste en tratar química o electroquímicamente la superficie de los metales para
formar capas protectoras conformadas esencialmente por óxidos o sales del propio metal
base, su resistencia química es, evidentemente, muy inferior a la del grupo anterior,
usándose en medios naturales muchos de ellos con carácter de protección temporal. Como
ejemplo se tiene cromatado, el pavonado y el anodizado y el fosfatado.
Cromatado.
97
Anodizado del aluminio
En el anodizado del aluminio se obtiene una capa adherente y porosa, que después de
tratada adecuadamente, proporciona cualidades protectoras y decorativas al recubrimiento,
sellando los poros con agua hervida o coloreando el recubrimiento con colorantes. En Cuba
se utiliza el método tradicional con ácido sulfúrico, aunque pueden usarse los ácidos
oxálicos y crómicos. En la tabla 10.3 se muestra una tecnología convencional del anodizado
del aluminio.
98
Densidad de corriente
1,5 A/dm2
Tiempo 20 minutos
Fosfatado
Los recubrimientos de fosfatos se forman por la reacción de los fosfatos con la superficie
metálica; en dependencia de los tipos de metales contenidos en la solución, estos
recubrimientos pueden ser de estructura cristalina o amorfa. Los recubrimientos cristalinos
pueden tener espesores hasta 20 micrómetros mientras que los amorfos no exceden de 1- 5
micras.
Los recubrimientos de fosfatos no dan una protección apreciable contra la corrosión. Son
útiles principalmente como base de las pinturas, ya que proporcionan buena adherencia a
estas y aumentan la durabilidad de los objetos pintados. En ocasiones se impregnan las
capas de fosfatos con aceites, los cuales dan cierto grado de protección contra la formación
de herrumbre.
Estos recubrimientos, además de utilizarse como subcapas de pinturas, son utilizados en los
tratamientos de planchas metálicas que serán laminadas en frio y como aislante en la
industria eléctrica.
99
acelerado que se realiza en una solución de ácido fosfórico, fosfato de manganeso, fosfato
de zinc y agentes oxidantes, como por ejemplo, nitratos, nitritos, etc.
100
partir de etileno. En la industria química se usan casi exclusivamente como recubrimiento
caracterizándose por una adecuada adherencia.
El caucho de butadieno de resistencia química similar al caucho natural pero más barato.
La conformación del recubrimiento con caucho se realiza pegando tiras del material (una o
varias capas) sobre la superficie metálica mediante pegamentos específicos o por
impregnación superficial de soluciones o pastas de caucho con vulcanización en frio o
caliente sobre el metal. Esta forma permite recubrir metales de forma o configuración
compleja donde resulta difícil recubrir con láminas. De esta forma también pueden
aplicarse otros tipos de cauchos como los tiocoles y los poliuretanos.
Están conformados por polímeros y copolímeros orgánicos con aditivos varios para lograr o
mejorar las propiedades requeridas. Así los plásticos pueden contener estabilizadores,
plastificadores, colorantes, endurecedores, catalizadores y muchos otros aditivos mas. Los
plásticos se dividen en dos grandes grupos: los termoplásticos que se ablandan y conforman
por el calor y los termoestables o mas correctamente los termorreactivos que queman,
reaccionan o descomponen con el calor sin ablandarse.
101
Existen en la actualidad una cantidad muy grande de plásticos con diversas propiedades y
se usan como materiales de construcción pero no todos han adquirido gran difusión como
recubrimiento. Una de las principales razones es la gran complejidad o dificultad que
presenta la aplicación de muchos plásticos en diversas superficies metálicas. Las formas
más comunes de aplicación son en polvo, soluciones y dispersiones concentradas o como
películas y láminas que se pegan al metal o sea como revestimiento plástico por calor o
fluidización.
Entre los termoplásticos los más usados como recubrimiento se encuentran el cloruro de
polivinilo PVC, el polietileno, el polipropileno, el poliisobutileno y fluorocarbonatos y
entre los termoestables las epóxidicas, fenolformaldehido, poliéster y las furánicas.
Los recubrimientos plásticos son muy utilizados en equipos domésticos como protectores
de ventiladores, en la construcción de ventanas, en la aviación por la ligereza en interiores,
en la industria química por su resistencia química, etc.
El continuo avance tecnológico impone cada día condiciones de operación más rigurosas,
lo que se traduce en mayores exigencias en el comportamiento de los materiales empleados
y de forma paralela, las técnicas de protección anticorrosiva y en particular los
recubrimientos de pinturas, han alcanzado un desarrollo muy notario. Las pinturas
tradicionales de aceite de linaza y alquídicas han dado paso a nuevos tipos de
recubrimientos: caucho clorado, vinílicos, epoxídicos, poliuretanos, etc.
102
Componentes de las pinturas.
Aunque las formulaciones son cada día más complejas, las pinturas en su concepción más
general es una composición líquida pigmentada que al ser aplicada sobre una superficie
tiene la propiedad de formar una capa continua (producto filmógeno) y se transforma en
una película sólida.
El disolvente (vehículo volátil) tiene como propósito dar el estado de fluidez necesario para
conseguir su aplicación práctica, favoreciendo la humectación de las superficies que se han
de proteger.
Los pigmentos o mezclas de pigmentos está constituido por una o varias sustancias sólidas,
finalmente divididas y que se encuentra en estado de suspensión en el vehículo de la
pintura. La misión del pigmento es múltiple: protección de la corrosión, disminuir la
permeabilidad de la película, producir colores determinados, proteger la película de la
acción de la luz ultravioleta, etc. Entre los pigmentos más usados se tienen: minio de
plomo, los cromatos, talco, cinc en polvo, la cal y óxido de titanio.
103
Por barniz se entiende la solución coloidal de un aglutinante, frecuentemente de naturaleza
orgánica en un disolvente, pudiendo contener también diluyentes, plastificantes, etc. son
películas siempre transparentes y brillantes que no contienen pigmentos, diferencia
fundamental con relación a una pintura que si los contiene.
Las lacas se caracterizan por formar la película solida a través de la incorporación del
solvente, son generalmente soluciones de nitrocelulosa y sus combinaciones con otras
resinas.
Aunque los barnices, lacas y esmaltes son pinturas, se acostumbra a llamarles pinturas
ordinarias a las formulaciones similares al esmalte, pero la granulación es mayor, dan
acabado mates.
Los recubrimientos convertibles son aquellos que durante el proceso de secado o curado
sufren transformaciones de tipo químico, bien por la acción del oxígeno atmosférico
(oxidación) o bien por reacciones químicas de sus componentes. Las películas formadas por
estos materiales son irreversibles y en consecuencia no pueden disolverse. Los
recubrimientos no convertibles forman películas por simple evaporación del solvente, y en
consecuencia, pueden redisolverse con los mismos diluyentes que se emplearon en su
aplicación.
104
Sistema de pinturas.
Una de las condiciones para que un recubrimiento aplicado sobre la superficie metálica
proporcione una protección perfecta, es que sea totalmente impermeable al paso de los
agentes destructivos. Ninguno de los tipos de pintura, hoy en día conocidos, cumple con
esta condición. Por eso, el espesor de dichas películas ha de ser un factor de gran
importancia a considerar, ya que, evidentemente, la protección será más eficiente con
espesores mayores.
Fig. 10.2. Esquema de un sistema de pinturas. (1- Material base a proteger) (2-
Recubrimiento base) (3- Aparejo) (4- Pintura anticorrosiva principal) (5- Capa final de
pintura decorativa o con otros fines).
105
sistema de pintura sobre el soporte protegido e inhibir la corrosión metálica por llevar en su
composición un pigmento anticorrosivo, idóneo para el caso. Hay tendencia a la
formulación de imprimaciones anticorrosivas basadas principalmente en combinaciones de
pigmentos.
Pintura de fondo. Estas pinturas tienen como misión establecer el enlace entre las
imprimaciones y las pinturas de acabado, aumentando el espesor de película del conjunto
del sistema, y pueden estar constituidas por una segunda capa de la misma imprimación o
igual a la pintura de acabado o por una formulación intermedia entre ambos.
En conjunto las tres capas o más constituyen un sistema de protección, deben ser aplicadas
de forma que produzcan películas secas con espesores convenientes.
106
alta productividad, las capas poseen poca porosidad y ahorro de solvente, pero requiere de
instalaciones caras y mantenimiento complicado.
Los métodos de rociado electrostático cambian el rociado por presión con aire o fuerza
centrifuga de la pintura cargada negativamente con la transportación de la misma a través
de un fuerte campo hacia el objeto a pintar (polo positivo) donde se deposita. De forma
general se utilizan pistolas con cabezales especiales y tensiones entre 80 y 120 kV. Para
equipos que sean móviles se usan tensiones de 80 kV y en sistemas donde los cabezales
sean fijos pueden usarse tensiones de 120 kV. Estos equipos poseen una alta productividad
y poca perdidas de pinturas, pero requieren de equipamientos muy costosos.
El pintado por inmersión se puede realizar en cuba con la formulación de pintura y el otro
más moderno es el pintado por electroforesis, este se basa en que la pintura bajo la acción
de un campo eléctrico, es depositada sobre el objeto a pintar. Durante el proceso de pintado
electroforético, se produce la descomposición de la pintura disuelta en agua en aniones y
cationes, bajo la acción de una tensión entre 60 y 300 V que depende del tipo de pintura y
del objeto a pintar. La aplicación de los primarios anticorrosivos por el método
electroforético es uno de los más modernos de la tecnología de las pinturas,
fundamentalmente en el pintado de las carrocerías de automóviles.
La protección de las estructuras metálicas será duradera solo si se tiene en cuenta, además
de la calidad de las pinturas escogidas, tres factores fundamentales: el método de
preparación y pretratamiento de la superficie, la correcta elección del esquema de pintado y
la forma de aplicación de las mismas.
Se debe contar con un asesoramiento técnico adecuado que contemple estos tres aspectos y
evite que se apliquen criterios de economía erróneos durante la selección de los mismos. En
107
muchos casos se consigue disminuir inicialmente los costos, pero ello se traduce en un gran
incremento de los gastos de mantenimiento durante la vida útil de la estructura.
De estos factores uno de los más importantes es el método de preparación superficial, que
ejerce una influencia decisiva sobre el servicio del esquema protector. Es necesario aclarar
que la limpieza solo se refiere a la eliminación mediante los métodos ya estudiados del
polvo y la suciedad, aceites y grasas, óxidos diversos, pinturas viejas, etc. cuya presencia
afecta la adhesión del recubrimiento orgánico al sustrato metálico. El pretratamiento, en
cambio, implica cambios químicos en la superficie metálica con el objeto de mejorar la
adherencia y la resistencia a la corrosión del sustrato.
La firma cubana que comercializa pinturas es la Vitral S.A, con oficinas en todas las
provincias. Hay otras firmas radicadas en Cuba, tales como la Hempel S.A. para pinturas
industriales, Revimca S.A para la construcción fundamentalmente y el ejército.
Las normas cubanas de la serie 12 estandarizan los métodos y tecnologías sobre los
recubrimientos, las cuales pueden ser adquiridas en la Oficina Provincial de Normalización.
Por ejemplo NC-12-03-01:1981. Preparación de la superficie metálica para la aplicación de
los recubrimientos. Vigente desde 1982. Tiene 19 páginas.
EJERCICIOS
1. Sobre el niquelado electrolítico explique:
• Pasos a seguir para la preparación de la superficie del latón.
• Represente el esquema del baño para la aplicación del recubrimiento.
• Escriba las semirreacciones catódicas y anódicas.
Ezno = -0,76 V ENi o = -0,25 V Eo O2/H2O = 0,401 V EFe o = -0,44 V E Cuo = -0,34 V
108
• Pasos a seguir para la preparación de la superficie de una superficie de aluminio.
• Represente el esquema del baño para la aplicación del recubrimiento.
a. Escriba las semirreacciones catódicas y anódicas.
109
BIBLIOGRAFÍA
Domínguez, J. A. (1978). Introducción a la Corrosión y Protección de Metales. La Habana:
ENPES.
Francisco, W., Gil, S., & Ernesto, R. (1991). Recubrimientos Protectores. Cienfuegos:
Instituto Superior Técnico de Cienfuegos.
Pinturas Vitral . (2010). Pinturas vitral todo color total protección. Power Point.
Cienfuegos.
110
Índice.
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 1
Tabla 1.2 Clasificación de las aguas por el contenido total de sales ............................. 12
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 14
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 21
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 33
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 45
5.2.4 Cristalina................................................................................................................ 50
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 55
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 65
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 71
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 77
EJERCICIOS ........................................................................................................................ 86