COEFICIENTE DE REPARTO

INFORME FISICOQUÍMICA II

PRESENTADO POR:
GUILLERMO JIMÉNEZ BUELVAS
CRISTIAN GARCES NARANJO
LUIS ALVAREZ CUADRADO

DOCENTE: MANUEL PAEZ MESA

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA

MONTERÍA- CÓRDOBA

2018
Objetivos.

 Objetivo General:

 Estudiar y Conocer la distribución de un soluto entre dos Líquidos inmiscibles

 Objetivos específicos:

 Hallar el coeficiente de reparto y el grado de asociación.

 Encontrar las respectivas concentraciones de cada mezcla.
 Aplicar los conocimientos aprendidos teóricamente.
Resumen.

En esta práctica de laboratorio se pudo verificar la validez de la ley de

distribución de Nernst C1/C2 = Kd siendo C1 la concentración de un soluto
en el disolvente 1 y C2 la concentración del soluto en el disolvente 2 y Kd el
coeficiente de reparto. Se comprobó que Kd no varia notablemente cuando
añadimos diferentes volúmenes de soluto a igual volumen de diferentes
disolventes y que cuando más volumen de disolventes y menor cantidad de
solutos es decir en soluciones muy diluidas Kd tendrá un comportamiento casi
constante.
 Fundamento teórico.

La ley de distribución de Nernst establece que una sustancia se distribuye entre

dos solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relación constante de
actividades de la sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una
vez alcanzado el equilibrio, el potencial químico del soluto será el mismo en ambas
fases, de manera que

𝜇1 = 𝜇2

Dicha distribución está sujeta a las siguientes condiciones:

- El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso, puesto

que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada líquido, de
forma que para cada temperatura de trabajo el equilibrio del soluto en los distintos
solventes será distinto.
- No debe producirse ninguna reacción química entre ninguno de los componentes
del sistema, ya que si se forma un nuevo producto, esto falsearía los datos referidos
a las concentraciones del soluto inicial.
- Las soluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen interacciones
entre soluto y solventes que interfieren en la proporción en la que el soluto e
distribuye en las distintas fases.

Cuando las soluciones son diluidas y el soluto se comporta de manera ideal, la

actividad es prácticamente equivalente a la concentración y el coeficiente de reparto
se expresa como la relación de concentraciones. El coeficiente de reparto es una
constante de equilibrio, depende de la temperatura y naturaleza de los solventes y
soluto involucrados y no de la cantidad de solventes y solutos-cuando se trabaja a
concentraciones muy diluidas-. El coeficiente de reparto bajo las condiciones
anteriormente expuestas, se puede considerar un caso particular de la ley de Henry
y está dado entonces por:
 𝛽
𝐶𝑠
𝐾𝑐 = 𝛼
𝐶𝑠

𝛽
Donde Kc es la constante adimensional denominada coeficiente de reparto, 𝐶𝑠 es
la concentración del soluto en la fase I y 𝐶𝑠𝛼 es la concentración del soluto en la fase
II.

Cuando se presentan fenómenos de asociación o disociación del soluto, que

dependen de la concentración total, debe buscarse una expresión adecuada que
relacione la concentración de soluto en las dos fases y que pueda expresarse en
términos de las especies formadas,

Se considera aquí el caso en que el soluto S se asocia en la fase líquida b (fase

𝛽
orgánica) dando un solo tipo de asociado 𝑆𝑛 siendo n el grado de asociación y se
encuentra total o casi en su totalidad en forma monomérica en la fase α (acuosa).

De acuerdo con lo anterior, la asociación que ocurre en la fase β puede

representarse por el equilibrio

𝛽 𝛽
𝑛𝑆𝑛 ↔ 𝑆𝑛

𝛽
[𝐶𝑠𝑛 ]
O sea 𝐾𝑛 = 𝛽
[𝐶𝑠𝑛 ]𝑛

𝛽 𝛽
En esta expresión 𝐶𝑠 representa la concentración de la especie asociada y 𝐶𝑠𝑛 , la
concentración de la especie monomérica, estando ambas especies en la fase β, n
el grado de asociación y Kn la constante de asociación correspondiente. Si además
se considera que la asociación es prácticamente completa, su concentración deberá
𝛽
ser aproximadamente igual a su concentración analítica 𝐶𝑠 , por tanto la distribución
de la especie teniendo en cuenta las definiciones de Kc y Kn, será:

1 𝛽
𝐶𝑠𝛼 = 1/𝑛
(𝐶𝑠 )1/𝑛
𝐾𝑐 𝐾𝑛
 𝛽
Así, al realizar una gráfica de ln𝐶𝑠𝛼 en función de ln𝐶𝑠 debe obtenerse una recta a
partir de la cual se puede determinar el grado de asociación n y usando el valor de
Kc se calcula el valor de la constante de asociación Kn.

Procedimiento experimental.

Se prepararon mezclas de agua y cloroformo de igual volumen y se añadieron

diferentes volúmenes de ácido acético (sto). Agitamos cada una de las anteriores
soluciones y dejamos en reposo por 10 minutos, y luego titulamos cada una con
NaOH 0´4N para determinar la concentración de ácido en cada fase, orgánica y
acuosa.
Resultados.

Tabla N°1: Resultados de la titulación de las mezclas (Agua-Cloroformo-ácido

acético) con NaOH 0,4N

N° De mezcla Volumen(mL) de NaOH Volumen(mL) de NaOH

0,4N gastado por la fase 0,4N gastado por la fase
Orgánica acuosa
1 3,2 0,1
2 6,2 0,6
3 9,2 0,8
4 10,7 0,9
5 12,6 1,2
6 15,3 1,6
Cálculos.

1. Determinar la concentración del ácido en las dos fases y expresarla en moles/L

Mezcla 1 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 0,3mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 0,1 mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 3,2mL

Utilizando C1V1 = C2V2 se podrá calcular la concentración de ácido acético en cada

fase, así:

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 0,1mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 0,1𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,008𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 3,2mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 3,2𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,256𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

Mezcla 2 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 0,5mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 0,6 mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 6,2mL

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 0,6mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 0,6𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,048𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 6,2mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 6,2𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,496𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

Mezcla 3 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 0,8mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 0,8 mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 9,2mL

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 0,8mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 0,8𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,064𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 9,2mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 9,2𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,736𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

Mezcla 4 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 1mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 0,9mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 10,7mL

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 0,8mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 0,9𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,072𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 10,7mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 10,7𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,856𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

Mezcla 5 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 1,2mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 1,2mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 12,6mL

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 1,2mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 1,2𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,096𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 12,6mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 12,6𝑚𝐿
𝐶2 = = = 1,008𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

Mezcla 6 (15mL de agua, 15mL de cloroformo y 1,5mL de ácido acético)

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎 (𝑉𝐹,𝐴 ) = 1,6mL

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,4𝑁 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑜𝑟𝑔á𝑛𝑖𝑐𝑎 (𝑉𝐹,𝑂 ) = 15,3mL

-Concentración de ácido acético en la fase acuosa

C1 = 0,4M

V1 = 1,6mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 1,6𝑚𝐿
𝐶2 = = = 0,128𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

-Concentración de ácido acético en la fase orgánica

C1 = 0,4M

V1 = 15,3mL

V2 = 5mL

𝐶1 𝑉1 0,4𝑁 ∗ 15,3𝑚𝐿
𝐶2 = = = 1,224𝑀
𝑉2 5𝑚𝐿

CS 𝛽
2. Relación y con estos datos realizar una gráfica en función de la
CS 𝛼

concentración de ácido en la fase orgánica CS 𝛽 . Por extrapolación obtener el valor

del coeficiente de reparto.
Teniendo en cuenta que:

CS 𝛽 = Concentración de ácido acético en la fase orgánica

CS 𝛼 = Concentración de ácido acético en la fase acuosa

Mezcla 1

CS 𝛽 0,256𝑀
𝛼 = = 32
CS 0,008𝑀

Mezcla 2

CS 𝛽 0,496𝑀
= = 10,33
CS 𝛼 0,048𝑀

Mezcla 3

CS 𝛽 0,736𝑀
= = 11,5
CS 𝛼 0,064𝑀

Mezcla 4

CS 𝛽 0,856𝑀
= = 11,88
CS 𝛼 0,072𝑀

Mezcla 5

CS 𝛽 1,008𝑀
= = 10,5
CS 𝛼 0,096𝑀

Mezcla 6

CS 𝛽 1,224𝑀
= = 1,085
CS 𝛼 1,128𝑀
Tabla N° 2 Resultados de la relación entre la concentración de ácido acético en las
fase para cada mezcla respecto a la concentración del ácido en la fase orgánica.

N ° de mezcla CS 𝛽 CS 𝛽
CS 𝛼
1 32 0,256
2 10,33 0,496
3 11,5 0,736
4 11,88 0,856
5 10,5 1,008
6 1,085 1,224
 relación de concentraciones del ácido (org/acu) vs
concentración de ácido en la fase orgánica
35

30

25 y = -16,16ln(x) + 6,6438

20
𝐶𝛽/𝐶𝛼

15

10

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4
𝐶𝛽

Grafico 1: Valor del coeficiente de reparto a partir de la extrapolación de los datos

experimentales.

Por extrapolación, el coeficiente de reparto es Kc = 6,6438

3. Gráfica de ln CS 𝛼 en función de ln CS 𝛽 y determinar el grado de asociación n para
obtener la constante Kn.

Los valores requeridos se obtiene a partir de la pendiente, del intercepto y del

coeficiente de reparto obtenido debido a que:

1 1
ln[ CS 𝛼 ] = ln[CS 𝛽 ] − ln 𝑘𝑐 (𝑘𝑛 )𝑛
𝑛

Al graficar ln CS 𝛼 en función de ln CS 𝛽 , la pendiente de la recta corresponderá al

grado de asociación n

1
Pendiente: 𝑚 = 𝑛

1
Intercepto. 𝑏 = − ln 𝑘𝑐 (𝑘𝑛 )𝑛

Tabla N° 3: Resultados del logaritmo natural de la concentración de ácido acético

en la fase orgánica y la acuosa para cada mezcla.
N° de mezcla ln CS 𝛼 ln CS 𝛽
1 -4,82 -1,36
2 -3,03 -0,7
3 -2,74 -0,3
4 -2,63 -0,15
5 -2,34 0,008
6 -2,05 0,2
 Gráfico N ° 2: Valor del grado de asociación y de la constante de asociación

In(concentracion del ácido en la fase acuosa)

vs In(concentración del ácido en la fase
orgánica)
0
-1,6 -1,4 -1,2 -1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4

-1
y = 1,6828x - 2,2894

-2
Ln

-3

-4

-5

Ln -6

1 1
Por lo que 𝑛 = m = = 0,594
1,6828

1
𝑏 = − ln 𝑘𝑐 (𝑘𝑛 )𝑛

1
𝑏 = − ln 𝑘𝑐 (𝑘𝑛 )
𝑛

𝑏 −4,538
𝑘𝑛 = = =4
1 −0,594 ln(6,6438 )
− 𝑛 ln 𝑘𝑐
Análisis de resultado.

La ley de distribución de Nernst establece que una sustancia se distribuye entre dos
solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relación constante de
actividades de la sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una
vez alcanzado el equilibrio, el potencial químico del soluto será el mismo en ambas
fases: µ1 = µ2. Cuando las soluciones son diluidas y el soluto se comporta
idealmente, la actividad es prácticamente igual a la concentración y el coeficiente
de reparto se expresa como la relación de concentraciones (K=C1/C2).

El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso,

puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada
líquido, de forma que para cada temperatura de trabajo el equilibrio de distribución
del soluto en los distintos disolventes será distinto Dicha Ley de Distribución sólo se
aplica a especies moleculares simples. La relación C1 /C2 no se mantiene constante
cuando el soluto está ionizado, polimerizado o solvatado en un solvente y no en el
otro. Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen
interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporción en la que el
soluto se distribuye en las distintas fases.

Ahora, en la práctica utilizamos el sistema agua-cloroformo-ácido acético. En donde

el ácido acético es el soluto miscible entre los dos líquidos inmiscibles agua-
cloroformo. Uno de los objetivos planteados en esta práctica fue hallar el coeficiente
de reparto del ácido en los dos líquidos, para esto preparamos las soluciones en
diferentes composiciones diluidas a temperatura constante y luego titulamos la fase
acuosa y orgánica con hidróxido de sodio 0,4 N. En la tabla 1 podemos observar el
volumen gastado del agente titulante en cada fase y notamos que aunque ambas
fases contenían el ácido acético, la fase orgánica (cloroformo) lo contenía en mayor
proporción.
Luego, hallamos las concentraciones del ácido en las dos fases y mediante una
gráfica obtuvimos el valor de la constante adimensional denominada coeficiente de
reparto, con un valor de Kc = 6,6438. Además, hallamos el grado de asociación
obteniendo una constate 𝑘𝑛 = 4.

Dicho todo esto, sabiendo que se trabajó en las condiciones adecuadas según
establece la ley de distribución de Nernst podemos inferir que el procedimiento se
hizo de la mejor manera obteniendo excelentes resultados y cumpliendo los
objetivos propuestos.
Conclusión.

Existe una distribución de soluto cuando este es agregado a dos solventes que son
inmiscibles entre sí, pero miscibles con el soluto; de esta mezcla resulta una fase
orgánica y una acuosa y el soluto es repartido en proporciones diferentes en cada
solvente, con mayor tendencia hacia una de las dos fases. Es posible la
determinación de la concentración de soluto en ambas fases cuando se obtiene por
titulación la concentración final de acuerdo a una ya conocida, además se logra
𝛽
determinar el grado de asociación por la gráfica ln𝐶𝑠𝛼 en función de ln𝐶𝑠 y su
constante al reemplazar en la fórmula de Kc.
Referencias bibliográficas.

 PEÑA, A. y CÉSPEDES, J. Fisicoquímica manual de laboratorio. primera

edición. Editora Lorena Correa Restrepo ciudad de Medellín. Universidad de
Medellín, 2007.
 CASTELLAN, G. W., Fisicoquímica, 2ª Edición, USA, Addison-Wesley
Iberoamericana, 1987.
 ATKINS, P. W., Fisicoquímica, 3ª Edición, USA, Addison-Wesley
Iberoamericana, 1991.
 LEVINE, I. N., Fisicoquímica, 4ª Edición, Vol. I, México, McGraw-Hill, 1996.