2018

Litta Samari Perico Franco

lspericof@unal.edu.co

lspericof@unal.edu.co 1
Electroquímica

Conceptos
Equilibrio
Fundamentos químico

Equipos Aplicaciones Soluciones

[instrumentación]
Electro-
quimica Concentraciones

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Conceptos de técnica y método & Tipos de métodos en análisis instrumental
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 INTRODUCCIÓN
TÉCNICAS Y MÉTODOS
ANALÍTICOS

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 Técnica – Método - Procedimiento
Principio químico o físico aplicado Cromatografía
al estudio o separación de un Técnicas HPLC - UV/VIS
analito.
Aplicación de una técnica a un
analito específico en una matriz Métodos Medicamento API
específica.
Instrucciones escritas del cómo
aplicar un método a una muestra
en particular. Un método puede Procedimient Farmacopeas
Procedimientos
tener varios procedimientos os - analíticos de
adaptados a una necesidad Monografías Laboratorio
específica.
Directrices que especifican un
procedimiento exigido por una MINSALUD / MINSALUD
agencia o por Gobierno. P.ej Protocolos -
INVIMA. / INVIMA.
cuando el resultado de un análisis Reglamentos
respalda o define una política OPS. OMS OPS. OMS
pública. 5

https://chem.libretexts.org/Textbook_Maps/Analytical_Chemistry/Book%3A_Analytical_Chemistry_2.0_(Harvey)/03_The_Vocabulary_of_Analytical_Chemistry/
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 Marchas sistémicas /
Inorgánico Identificaciones directas

Análisis cualitativo
Análisis elemental /
Orgánico Análisis funcional
Análisis Químico

Métodos Químicos
Precipitación /
Métodos
Extracción /
gravimétricos Volatilización
Análisis cuantitativo
Métodos Acido-Base / Complejos
volumétricos / Redox / Precipitación

Métodos
electroquímicos
Métodos Espectrofotométricos
Instrumentales
Espectroscópicos
Otros métodos
Espectrométricos
Cromatográficos 6
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ELECTROANALÍTICA

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 Señal analítica – Técnicas electroquímicas
Señal analítica: potencial, corriente, o carga en una celda electroquímica

Técnicas analíticas basadas en la medición

Señal
de la señal
Potencial eléctrico Potenciometría

Corriente eléctrica Polarigrafía, Amperometría, Culombimetría

Resistencia eléctrica Conductimetría

Volumen Análisis volumétrico

Skoog DA. 1987. Análisis Instrumental. Interamericana. México 8

https://chem.libretexts.org/Textbook_Maps/Analytical_Chemistry/Book%3A_Analytical_Chemistry_2.0_(Harvey)/11_Electrochemical_Methods lspericof@unal.edu.co
 Carga eléctrica
Algunas partículas de la materia son
Iones: cargados
de naturaleza eléctrica:
Cationes (+) aniones (-)
electrones e-, protones p+.

Teoría de la En la formación de
Es una propiedad disociación una molécula
intrínseca de electrolítica de iónica, simple
algunas partículas Arrhenius. “Al binaria, uno de los
La materia cargada
subatómica que se agregarles agua, átomos a cedido
eléctricamente
manifiesta ciertos solutos se uno o mas
esta influida por
mediante fuerzas separan en electrones al otro
campos
de atracción y fragmentos átomo. En el
electromagnéticos
repulsión a través positivos y compuesto uno de
de campos fragmentos los átomos lleva
electromagnéticos. negativos” (1887, una carga + y el
Arrhenus) otro una carga -.
Rubison KA & Rubinson JF. 2001. Análisis Instrumental. Prentice Hall. Madrid Rosenberg JL. 1982, Química General, tóría y problemas – Serie de compendios
Skoog DA. 1987. Análisis Instrumental. Interamericana. México Schaum. Mc Graw-Hill. México
Ayres GH. 1970. Análisis químico cuantitativo. Harla. México Montoya-Potes R. Química Fundamental. 1975- Bedout S.A. Medellín. 9
Brown TL, LeMay HE, Bursten BE. 1998. Química la ciencia central. Prentice Hall. Lee GL. & Van Orden HO. 1968. Química general. Interamericana. México lspericof@unal.edu.co
 El electrón y la corriente eléctrica
Partícula atómica o Fragmento atómico portador de la electricidad

Corriente eléctrica: corriente de electrones que se mueve a lo largo de un

conductor metálico.
• Las propiedades de los electrones se pueden observar al pasar a través de un
tubo de rayos catódicos, en el que se obliga a los electrones a saltar a través
del vacío.
• Un tubo de rayos catódicos <William Crookes -1875> es un tubo cilíndrico de
vidrio en el que se ha hecho vacío, con un electrodo (disco de metal) a cada
extremo: el Ánodo (+) y el Cátodo (-) <funciona como cañón de e->. Las
partículas con carga negativa abandonan el cátodo y son atraídas hacia el
ánodo.
Ánodo (+) atrae iones negativos – aniones. Cátodo (-) atrae iones positivos – cationes
Rubison KA & Rubinson JF. 2001. Análisis Instrumental. Prentice Hall. Madrid Rosenberg JL. 1982, Química General, tóría y problemas – Serie de compendios
Skoog DA. 1987. Análisis Instrumental. Interamericana. México Schaum. Mc Graw-Hill. México
Ayres GH. 1970. Análisis químico cuantitativo. Harla. México Montoya-Potes R. Química Fundamental. 1975- Bedout S.A. Medellín. 10
Brown TL, LeMay HE, Bursten BE. 1998. Química la ciencia central. Prentice Hall. Lee GL. & Van Orden HO. 1968. Química general. Interamericana. México lspericof@unal.edu.co
 Conductividad eléctrica
El agua pura esta
poco ionizada y
para fines prácticos Soluciones acuosas de
no conduce la solutos covalentes como
La CE: corriente eléctrica. No el azúcar
Depende de electrolitos
No conducen la corriente
la presencia Los solutos se eléctrica
de iones. pueden clasificar de
acuerdo a la
capacidad de sus Las soluciones de solutos
soluciones acuosas electrovalentes como el
de conducir la NaCl y el KNO3 son
corriente eléctrica. conductoras
Electrolitos
Algunos compuestos
covalentes polates como
Rubison KA & Rubinson JF. 2001. Análisis Instrumental. Prentice Hall. Madrid el HCl, en solución
Skoog DA. 1987. Análisis Instrumental. Interamericana. México
Ayres GH. 1970. Análisis químico cuantitativo. Harla. México acuosa, conducen la
Brown TL, LeMay HE, Bursten BE. 1998. Química la ciencia central. Prentice Hall. México.
Rosenberg JL. 1982, Química General, tóría y problemas – Serie de compendios Schaum. Mc Graw-Hill. México corriente eléctrica. 11
Montoya-Potes R. Química Fundamental. 1975- Bedout S.A. Medellín.
Lee GL. & Van Orden HO. 1968. Química general. Interamericana. México lspericof@unal.edu.co
 Grupos de electrolitos
Están completamente
ionizados y disociados en
solución
1832 Michael Faraday dio el
Fuertes nombre de IONES
Partículas que transportan
la electricidad de un
Electrolitos electrodo a otro

Se dividen en dos grupos

Sustancias covalentes
polares
Débiles Están incompletamente
disociadas en iones en
solución
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 Carga y potencial eléctrico
Potencial eléctrico (E) = trabajo Energía potencial
(W) / carga eléctrica puntual (q) (U)
E=W/q W = -U

[q] es la carga o partícula

F = qC cargada que experimenta la
(F fuerza, C campo) fuerza [F] y se mueve en el
campo eléctrico [C]

E diferencia de potencial eléctrico

E = U / q
U/q cambio de la energía
E Voltios
potencial por unidad de carga
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 Ejemplo baterías

Ejerce un trabajo por

Dispositivo que unidad de carga o un
mueve electrones delta de potencial:
E = W / q = 9 voltios

De un punto A Una batería de 9

hacia un punto B a voltios quiere decir
través del campo que contiene un E =
electromagnético 9 voltios

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 Unidad de carga o
Unidades
• Culombio
eléctricas
cantidad de • Protón o electrón, carga elemental |1,602 x 10-19
electricidad: culombios|
• Velocidad de transferencia de la carga
Corriente eléctrica • Variación de la carga por unidad de tiempo
• Unidad: amperio (transferencia de 1 culombio / seg)
• La diferencia de potencial entre dos puntos de un
Potencial eléctrico conductor es la que da lugar a la transferencia de carga de
un punto a otro. Unidad: voltio
• La resistencia de un conductor al transporte o transferencia
Resistencia de carga depende del material, dimensiones y T° del
conductor. Unidad: ohmio. Resistividadohmios-cm
• Variación del trabajo por unidad de tiempo
Potencia • Potencia en vatios =
• Corriente en amperios x diferencia potencial en Voltios
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Rosenberg JL. 1982, Química General, teóría y problemas – Serie de compendios Schaum. Mc Graw-Hill. México lspericof@unal.edu.co
 Métodos electroquímicos
La intensidad

El potencial Representadas por

A medida que las curvas
Métodos electroquímicos

Se fundamentan en transcurren las

la evolución de El tiempo intensidad-
reacciones, potencial.

La resistencia

Las curvas completas

Siendo la
En los distintos intensidad la
métodos electro- Partes de las curvas variable
analíticos se utilizan cuantitativa y el
o simplemente potencial la
puntos cualitativa
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Claudio González Pérez lspericof@unal.edu.co
 Métodos Electroquímicos
basados en de una cuando forma
Métodos
las solución parte de una
analíticos
propiedades de CELDA
CUANTITATIVOS
eléctricas ANALITO ELECTROQUÍMICA
Electrones / iones

Corrientes Reacciones
eléctricas Químicas

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 Tipos de celdas
Celda galvánica o
Celdas electrolíticas
voltaica
• Al darse la reacción • Para que se den
produce corriente requieren corriente
• Se da • Es una reacción no
espontáneamente espontanea

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 Celda Electroquimica
• Flujo de electrones a través
de un puente salino o una
membrana de vidrio porosa
• Implica una reacción

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 Celdas galvánicas
Dispositivos

Transferencia de electrones

Desde la semireacción de oxidación

a la de reducción

El flujo de electrones se da
externamente y genera la corriente 20
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 Semicelda anódica y Semicelda catódica y
Solución anódica Solución catódica

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https://www.researchgate.net/publication/312328376_Manual_de_Practicas_de_Laboratorio_de_Quimica_Inorganica/figures?lo=1 lspericof@unal.edu.co
 Celda Galvánica

Ánodo Cátodo
• Es positivo • Es negativo
• Atrae aniones • Atrae cationes
• Transfiere electrones • Recibe electrones
• Ocurre la oxidación • Ocurre la reducción
 Reacciones oxido-reducción (Redox)
Agente Especie Electrones (e-)

REDUCTOR Se OXIDA PIERDE e-

OXIDANTE Se REDUCE GANA e-

https://www.fullquimica.com/2011/12/reacciones-redox.html
https://definicion.de/reacciones-redox/ 23
https://www.fullquimica.com/2012/06/determinacion-de-pesos-equivalentes-en.html lspericof@unal.edu.co
 Celdas Galvánicas o Electroquímicas
Reacciones acuosas de oxido reducción espontaneas - Generan electricidad.
Los agentes oxidantes y reductores no están en contacto físico entre sí. Están contenidos en
compartimentos separados: semiceldas. Cada semicelda contiene una solución y un
conductor metálico.
El agente oxidante o reductor en una semicelda puede ser el propio electrodo, una sustancia
sólida depositada en el electrodo, un gas que burbujea en torno al electrodo o un soluto en
la solución que baña al electrodo.

Las soluciones de las dos semiceldas están conectadas de tal forma que permitan la
circulación de los iones entre ellas.
• Superposición de la solución más ligera sobre la más pesada
• La separación de las dos soluciones por una sustancia porosa, tal como vidrio, porcelana especial sin
vitrificar o una fibra permeabilizada con algún electrolito
• La inserción de una solución de electrolito para obtener la conexión o puente salino entre las dos
soluciones
El potencial desarrollado entre los dos electrodos da lugar a una corriente eléctrica entre
estos si se unen por un circuito conductor exterior.
24
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 25
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-voltaicas.html lspericof@unal.edu.co
 26
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-voltaicas.html
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 27
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-voltaicas.html lspericof@unal.edu.co
https://www.tplaboratorioquimico.com/quimica-general/reacciones-quimicas/pilas-electroquimicas-pilas-galvanicas.html 28
http://www.wikiwand.com/es/Celda_galv%C3%A1nica
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 29
https://laurablogdotcom4.wordpress.com/2013/11/06/celda-galvanica-ii/
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 30
https://slideplayer.es/slide/4268708/ lspericof@unal.edu.co
 Electrólisis
Tiene como resultado la
La Electrólisis o separación de los elementos
Electrolisis es una del compuesto disuelto.
Reacción Redox
(Oxidación-Reducción), • Nota: los electrolitos son
no espontanea, sustancias que en
producida al pasar disolución se separan en
corriente eléctrica por los iones y permiten el paso
electrolitos en disolución. de la corriente eléctrica.

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Quimicas.net (2018). "La Electrólisis". Recuperado de: https://www.quimicas.net/2015/08/la-electrolisis.html
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 Electrólisis
La Celda Bomba de e-: Batería, pila u otra fuente de
corriente eléctrica (toma e- desde el ánodo y los
Electrolítica empuja hacia el cátodo)
o Célula
Electrolítica Electrodos: dos varas de metal introducidas en la
disolución (ánodo y cátodo)
es el
dispositivo Electrodo positivo (Ánodo): está conectado al
positivo de la batería. Realiza la oxidación del
donde se anión.
produce la Electrodo negativo (Cátodo): conectado al
electrólisis negativo de la batería. Realiza la reducción del
catión.
Consta de:
Circuito eléctrico: conecta los electrodos a la
batería de corriente continua
Electrolito: sustancia ionizada en la disolución
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Quimicas.net (2018). "La Electrólisis". Recuperado de: https://www.quimicas.net/2015/08/la-electrolisis.html
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 Electrólisis del Cloruro Sódico (NaCl)
Al estar disuelto el NaCl en medio acuoso, se separa en:
• Aniones (iones negativos) de Cl-
• Cationes (iones positivos) de Na+

El Ánodo que se encuentra cargado positivamente atrae hacia su superficie los

iones negativos (aniones) de Cl-. El Cl cede un electrón al electrodo por lo que se
oxida para formar un átomo de cloro que tiende a formar moléculas de Cl2 por
enlace covalente:
• Ecuación de Oxidación: 2 Cl- → Cl2 + 2 e-
El Cátodo cargado negativamente atrae los iones positivos del Na+. Este recibe un
electrón del electrodo por lo que se reduce para formar un átomo de sodio
neutro:
• Ecuación de Reducción: 2 Na+ + 2 e- → 2 Na
La reacción global Redox es por lo tanto:
• 2 Cl- + 2 Na+ → Cl2 + 2 Na 33
Quimicas.net (2018). "La Electrólisis". Recuperado de: https://www.quimicas.net/2015/08/la-electrolisis.html lspericof@unal.edu.co
 Leyes de Farady de la electrolisis
La masa de cualquier sustancia liberada o
depositada en un electrodo es proporcional a la
carga eléctrica (culombios) que ha pasado por el
electrolito.

Las masas de diferentes sustancias liberadas o

depositadas por la misma cantidad de
electricidad (culombios) son proporcionales a los
pesos equivalentes de las diversas sustancias.
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Aplicaciones de la Electrólisis:

• Obtención de metales:
Aluminio, Litio, Sodio, Potasio,
Magnesio, etc.

• Obtención de Hidrógeno

• Obtención del Ácido Clorhídrico

HCl

• Galvanoplastia para el
recubrimiento de metales
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 Galvánica Vs Electrolítica
Celda Electrolítica Galvánica
Energía eléctrica a Energía química a
Transformación
Energía química Energía eléctrica
Cátodo
Electrodo positivo Ánodo [oxidación]
[reducción]
Electrodo Cátodo Ánodo
negativo [reducción] [oxidación]
Del ánodo al Del ánodo al
Movimiento e-
cátodo cátodo

G >0 [+] <0 [-]

Galvánica 36
https://slideplayer.es/slide/4268708/ lspericof@unal.edu.co
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http://www.educando.edu.do/portal/electroquimica/
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 Potencial de Celda
•El potencial de celda
•Depende de la concentración de los cationes
•En las soluciones de electrolitos de las semiceldas
“No es posible
E determinar el valor
absoluto para el
potencial de un
solo electrodo”

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 Potencial de Celda
Potenciales de semicelda o electrodos
Potenciales relativos
 Potencial de Celda

𝐸𝑐𝑒𝑙 = 𝐸+ − 𝐸− = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜

𝐸𝑐𝑒𝑙 = +0.337𝑣
- − −0.763𝑣
= 1.100𝑣
Skoog DA. 1987. Análisis Instrumental. Interamericana. México
GRACIAS

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 42
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https://www.visualavi.com/electroquimica/
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