OTRAS ECUACIONES

DE ESTADO

Instituto Tecnológico de Tuxtla Gutiérrez

Termodinámica

Ing. Saúl Molina Domínguez

 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Abraham Alejandro López Morales

Ing. Mecánica

Tuxtla Gutiérrez, Chiapas a 26 de marzo de 2012

 OTRAS ECUACIONES
DE ESTADO

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Ecuación de Van der Waals:

Permite describir de forma más satisfactoria el comportamiento termodinámico
de muchos gases, no solo en altas temperaturas y bajas presiones, pero en un
dominio más extenso de temperaturas y presiones cuando el gas está próximo
de la condensación.
Van der Waals mejoro la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos efectos
no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atracción
intermoleculares y el volumen que ocupan las moléculas por si mismas.
𝑎
(𝑃 + 2 ) (𝑣 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑣
𝑎
El término 𝑣2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y 𝑏 el volumen que
ocupan las moléculas de gas por unidad de masa.
El volumen de las moléculas comienza a tener relevancia a medida que la
presión aumenta. La determinación de las dos constantes de esta ecuación se
determina por las siguientes expresiones:

27𝑅 2 𝑇𝑐𝑡
2
𝑅𝑇𝑐𝑡
𝑎= 𝑦 𝑏=
64𝑃𝑐𝑡 8𝑃𝑐𝑡
Así para cualquier sustancia estas constantes se calculan con los datos del
punto crítico.

Ecuación de Redlich – Kwong:

Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong es de bastante interés
debido a su expresión relativamente simple.
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de
la fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es
menor que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.
Es muy utilizada para calcular propiedades termodinámicas para la fase de
vapor en combinación con modelos termodinámicos más complejos. Es
adecuado para sistemas próximos al comportamiento ideal.
La ecuación de Redlich-Kwong deriva de la ecuación de estado térmico de Van
der Waals:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 𝑣(𝑣 + 𝑏)𝑇 2
Las constantes para esta ecuación de estado se obtienen de igual modo que
para la ecuación de Van Der Wals y sus valores son:
5/2
0.42748𝑅 2 𝑇𝑐𝑡 0.08664𝑅𝑇𝑐𝑡
𝑎= 𝑦 𝑏=
𝑃𝑐𝑡 𝑃𝑐𝑡
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Ecuaciones Virial:
Otra forma de expresar las relaciones PVT de los fluidos reales a través de
series de potencia en P o V, conocidas como “ecuaciones Virial”.
1
La ecuación de estado Virial se deriva de una serie de potencias en " 𝑣 " para el
factor de compresibilidad z, a una temperatura específica, tiene la siguiente forma:
𝑅𝑇 𝑎(𝑇) 𝑏(𝑇) 𝑐(𝑇) 𝑑(𝑇)
𝑃= + + + + +⋯
𝑣 𝑣2 𝑣3 𝑣4 𝑣5

Ecuación de Soave:
𝑎
Soave reemplazó el término de la ecuación de Redlich-Kwong por una
𝑣𝑇
expresión 𝛼(𝑇, 𝜔), función de la temperatura y del factor acéntrico.
La función 𝛼 fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de
vapor de los hidrocarburos; esta ecuación describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 𝑣(𝑣 + 𝑏)
Las contantes a y b son las mismas que en las ecuaciones de Redlich-Kwong y
𝛼 = (1 + (0.48508 + 1.5517𝜔 − 0.15613 𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟0.5 ))2
En donde ω es el factor acéntrico del compuesto para el hidrógeno:
(−0.30288 𝑇𝑟 )
𝛼 = 1.202

Ecuación de Benedict-Webb-Rubin:

Esta modelización realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos

y las mezclas de los mismos también es denominada ecuación BWR.
𝛾
𝑅𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑇 − 𝑎 𝛼 𝑎 𝑐 𝛾 (−𝑣2 )
𝑃= + (𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2 ) 2 + + + (1 + )
𝑣 𝑇 𝑣 𝑣3 𝑣 6 𝑣 3𝑇 2 𝑣2

La modelización BWR es una ampliación de la Modelización Beattie-Bridgeman

que plantea una ecuación de 5 constantes. La ecuación BWR tiene 8
constantes: 𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝐴0 , 𝐵0 , 𝐶0 , 𝛾, 𝛼

Tabla: Constantes de la
ecuación de estado de
Benedict-Webb-Rubin
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Ecuación de Beattie-Bridgeman:

Fue propuesta en 1928, es un modelo de 5 constantes determinadas de forma

experimental, cuyas ecuaciones son las siguientes:

𝑅𝑢 𝑇 𝑐 1 𝐴
𝑃= 2
+ (1 − 2 ) (ῡ + 𝑏) − 2
ῡ 𝑇 ῡ ῡ
𝑎 𝑏
Donde 𝐴 = 𝐴0 (1 − ῡ ) 𝑦 𝐵 = 𝐵0 (1 − ῡ )

Por consiguiente, las 5 constantes son: 𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝐴0 , 𝐵0 .

Tabla:
Constantes
de Beattie-
Bridgeman
para algunos
gases.