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CORROSION

INTRODUCCIÓN

Los metales están constantemente expuestos a la acción de la atmósfera la cual está


compuesta principalmente de 78 partes de nitrógeno y 21 partes de oxígeno.

Como el nitrógeno es un gas muy poco activo (prácticamente inerte), toda la acción atmosférica
depende de la actividad del oxígeno, que no es mucha por estar en estado molecular (las
moléculas de O2).

Y como, por otra parte, los metales son muy estables, resulta que, sin la intervención de otro
agente, la acción solitaria del oxígeno sobre dichos metales resulta muy débil.

Los agentes colaboradores del oxígeno son principalmente dos: el calor y la humedad.

El oxígeno con el calor produce la oxidación de los metales.

El oxígeno con la humedad produce la corrosión.

Ambos procesos son completamente distintos, aunque se emplean generalmente protecciones


comunes para prevenirlos.
CORROSIÓN

Se define la corrosión, en general, como la destrucción lenta y progresiva de un metal por la


acción de un agente exterior.

Uno de los factores que limita la vida de las piezas metálicas en servicio es el ataque químico o
físico-químico que sufren en el medio que les rodea.

Los metales están continuamente expuestos a la acción atmosférica. Los metales son por lo
general bastante estables, por lo que sin colaboración de otro agente, la acción del oxígeno
sobre estos es muy débil.

Por lo tanto, la corrosión atmosférica es la producida por la acción combinada del oxígeno del
aire y la humedad. Pero existe también la corrosión química, producida por la acción de los
ácidos y los álcalis.

Como en la atmósfera siempre existe humedad a la temperatura ambiente, los metales se


destruyen más por corrosión que por la oxidación. Siendo sus efectos mayores en los metales
que se encuentren en contacto directo con agua, como por ejemplo, las estructuras marinas.

Pero la acción corrosiva del aire es un efecto combinado de la humedad, contaminaciones


gaseosas (principalmente óxidos de azufre) y partículas sólidas.

Depende, por lo tanto también, de la situación geográfica, pues los productos de corrosión son
distintos: en el aire del campo son óxidos o carbonatos, en las zonas industriales se encuentra
ácido sulfúrico, mientras que junto al mar, contienen algunas sales.

En los distritos fabriles, a causa de los ácidos, es más rápida la corrosión, mientras que junto al
mar o las ciudades, más profunda, como consecuencia de la mayor conductividad eléctrica de
la lluvia y la tendencia a formarse cloruros o sulfatos solubles.

La corrosión causa pérdidas enormes y desgracias incalculables.

Ocasiona fallas en las instalaciones industriales (roturas de calderas, tuberías de conducción de


gas o hidráulicas, cascos de buques, estructuras metálicas, etc.). Desde el punto de vista
económico la corrosión ocasiona pérdidas muy cuantiosas; solo en EEUU supone unos veinte
mil millones de dólares anuales. A partir de este dato es fácil comprender el hecho de que la
corrosión sea responsable de que de 1/4 a 1/3 de la producción mundial de acero se dedique a
la reposición de las estructuras metálicas deterioradas.
FALLAS EN DUCTOS

En las siguientes gráficas se puede observar que una de las mayores fallas en ductos obedece
a los efectos de corrosión.
PRINCIPIOS DE ELECTRICIDAD

En cualquier circuito eléctrico existen varios fenómenos que tenemos que medir:

- La corriente, medida en amperes (A)


- La fuerza electromotriz y la diferencia de potencial, ambas medidas en voltios (V)
- La resistencia, medida en ohms (ohm)

CONDUCTORES

La conductividad eléctrica es el movimiento de la carga eléctrica. La habilidad de diferentes


sustancias para permitir el flujo de una carga está determinada por la movilidad de los
electrones portadores de la carga o de los iones que contenga la sustancia.

Conductores de primer orden

Los conductores de primer orden son aquellos que poseen conductancia eléctrica, en los
cuales los portadores de la carga son los electrones.

La mayoría de los metales, el grafito y algunos óxidos muestran este tipo de conducción. A
veces, a estos materiales se les conoce como conductores metálicos.

Conductores de segundo orden

Los conductores de segundo orden son los que poseen conductancia iónica o electrolítica,
y los portadores de la carga son los iones.

Las soluciones acuosas con sales disueltas, los suelos y las sales iónicas son algunos
ejemplos de este tipo de conductores.
Conductores mixtos o de tercer orden

Algunos materiales, llamados comúnmente semiconductores, poseen tanto conductancia


iónica como eléctrica. Por lo general predomina el carácter eléctrico. Ejemplos: óxidos
metálicos (NiO, ZnO, etc.) y algunos metales (Si, Ge, etc.).

AISLANTES

Otras clases de materiales que merecen ser mencionados son los aislantes. La
conductancia en ellos es muy difícil.

CARGA Y CORRIENTE

A la velocidad de flujo de la carga eléctrica se le conoce como corriente eléctrica


(intensidad I).

En fenómenos eléctricos la carga es análoga al volumen de líquido (litros) que fluye por
una tubería y la corriente es equiparable a la velocidad de flujo (cantidad de litros por
minuto) en dicha tubería.

El flujo de la carga puede trasladarse por medio de electrones (corriente eléctrica) o por
iones (corriente iónica).

UNIDAD DE DIFERENCIA DE POTENCIAL. EL VOLT

Cuando una corriente eléctrica fluye a través de un alambre conductor, se dice que lo hace
porque existe una diferencia de potencial entre los dos extremos del alambre.

A la unidad con que se mide la diferencia de potencial se le llama volt.

FUERZA ELECTROMOTRIZ

La fuerza electromotriz (fem) de una celda se mide en volts y se define como la suma de
las diferencias de potencial que puede producir a través de todos los componentes de un
circuito al cual está conectado, incluyendo la diferencia de potencial requerida para
impulsar la corriente a través de la misma celda.

RESISTENCIA

En lo que se refiere a la corriente eléctrica, por lo general se piensa en términos de la


habilidad de una sustancia para oponerse al flujo de corriente que pasa por ella. Un buen
conductor, se dice, tiene una resistencia pequeña y un mal conductor, una resistencia alta.

La resistencia de un material depende de sus dimensiones y de la sustancia con que está


hecho.
LEY DE OHM

En 1826 el profesor de física Simón Ohm estableció la siguiente ley como resultado de
varios experimentos que efectuó para investigar la relación entre la corriente que pasa por
un alambre y la diferencia de potencial establecida entre los extremos del mismo:
RESISTIVIDAD ELÉCTRICA

en donde p es una constante llamada resistividad del material del alambre.

La Resistividad se mide en (ohm x cm) u (ohm-cm)

Con esta fórmula, vemos que la resistividad de un material es expresada en una unidad
ohm centímetro y es numéricamente igual a la resistencia de un conductor hecho de
material con una longitud de 1 cm y de sección transversal de 1 cm2.

La resistencia que presenta un suelo al paso de la corriente eléctrica es una variable que
depende, como dijimos anteriormente, de la longitud y del área transversal al flujo de
corriente. Sin embargo, la resistividad de ese suelo tiene un valor fijo, e independiente del
flujo de corriente, del área transversal y de la longitud del terreno. Su valor sólo variará con
la temperatura, el contenido de humedad, el de acidez y otros factores.

Lo contrario a la resistividad es la conductividad.

Valores de resistividad típicos para ciertos materiales.


Material Resistividad (-cm)
Aluminio 0.000003
Latón 0.000008
Hierro 0.000010
Plomo 0.000022
Mercurio 0.000094
Suelo típico 10 000
Vidrio 100 000 000 000
Agua de mar típica 30.00
Potencial E°, V A
Semirreacción
25°C

Li + / Li Li + 1e- Li -3.045
K +/ K K ++ 1e K -2.925
Cs +/Cs Cs ++ 1e- Cs -2.923
Ba2+ / Ba Ba2+ + 2e- Ba -2.90
Sr2 + Sr Sr 2++ 2e- Sr -2.89
Ca2 + /Ca Ca 2++ 2e Ca -2.87
Na + / Na Na ++ 1e- Na -2.714
Mg 2+ / Mg Mg 2++ 2e- Mg -2.37
Al 3+ / Al Al 3+ + 3e- Al -1.66
Mn2+ / Mn Mn 2+ + 2e- Mn -1.18
Cr 2+ / Cr Cr 2+ + 2e- Cr -0.913
V 3+ / V V3++ 3e- V -0.876
Zn 2+ / Zn Zn 2++ 2e- Zn -0.762
Cr 3+ / Cr Cr 3++ 3e- Cr -0.74
Fe 2+ / Fe Fe 2+ 2e- Fe -0.99
Cd 2+ / Cd Cd 2+ 2e- Cd -0.402
In 3+ / In In 3+ + 3e- In -0.342
Co 2+ / Co Co 2+ 2e- Co -0.277
Ni 2+ / Ni Ni 2+ + 2e- Ni -0.250
Sn 2+ / Sn Sn 2++ 2e- Sn -0.136
Pb 2+ / Pb Pb 2+ + 2e- Pb -0.126
Fe 3+ / Fe Fe 3+ + 3e- Fe -0.036
H+ / H 2 2H + + 2e- H2 0.000
Cu 2+ / Cu Cu 2++ 2e- Cu 0.337
Hg 2+ / Hg Hg 2+ + 2e- 2 Hg 0.789
Ag 2+ / Ag Ag 2+ + 1e- Ag 0.799
Hg 2+ / Hg Hg 2+ + 2e- Hg 0.857
Pd 2+ Pd Pd 2+ + 2e- Pd 0.987
Pt 2+ / Pt Pt 2+ + 2e- Pt 1.19
Au 3+ / Au Au 2+ + 3e- Au 1.500

Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Está formado por una barra cilíndrica de
Cu sumergida en una solución de CuSO4 saturada. El contacto electrolítico con la solución
o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapón de madera
de balsa. En la figura 7(d) se ilustra este tipo de electrodo.
ELECTROQUÍMICA

La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas.

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir de


reacciones químicas, o bien, de producir reacciones químicas a través de la introducción de
energía eléctrica.

 La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea en


una corriente eléctrica, la cual sale a un circuito externo. Un ejemplo común de
celda electroquímica es la “pila” estándar de 1,5 voltios. Una “pila” es una celda
galvánica simple, mientras una batería consta de varias celdas conectadas en serie.

 La celda electrolítica o cuba electrolítica, transforma una corriente eléctrica en una


reacción química de oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En
muchas de estas reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho
proceso recibe el nombre de electrolisis, como ejemplo tenemos la electrolisis del agua. A
diferencia de la celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos electrodos no necesitan
estar separados, por lo que hay un sólo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota siempre la existencia de


una zona anódica (la que sufre la corrosión), una zona catódica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, además de una buena unión eléctrica
entre ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda tener lugar. La corrosión
más frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y resulta de la formación sobre la
superficie metálica de multitud de zonas anódicas y catódicas. El electrolito es, en caso de
no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmósfera, para lo que
la humedad relativa deberá ser del 70% o superior.

Para que exista la corrosión electroquímica o húmeda, como se le conoce también, es


fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvánica que denota la existencia
de un ánodo, un cátodo y un electrolito. En el momento en que uno de estos tres elementos
básicos para el funcionamiento de una pila falle, ésta dejará de funcionar y por tanto se
detendrá la corrosión.

(s) sólido (ac) acuoso


La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida en
una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4 (solución anódica) y una lámina de cobre metálico, Cu
(electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4.

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y la


reducción de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados
por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a través de un alambre conductor
metálico externo.

Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de


semicelda (anódica o catódica).

El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en el que se lleva a cabo la


reducción es el cátodo.

Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo; fluyen a
través del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+(ac) se reduce.

Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentración de
Zn2+(ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el
electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu2+(ac) se hace menos concentrada a medida
que el éste se reduce a Cu(s).

Ánodo (oxidación) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-

Cátodo (reducción) Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre
otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los
electrodos.

El puente salino cumple las siguientes funciones.

Permite el contacto electrolítico entre las 2 soluciones.

Evita que se mezclen las 2 soluciones.

Mantiene la neutralidad en cada semicelda.


Los sistemas de protección contra la corrosión están basados en la eliminación de alguno
de estos elementos o en hacerlos inoperantes.

El procedimiento que elimina todos los ánodos de la superficie metálica haciéndola toda
catódica, se conoce con el nombre de protección catódica.

¿Cómo se puede volver catódica una superficie metálica?


Existen dos procedimientos diferentes para lograrlo:

a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que él, es decir,
más negativo en la serie electroquímica. Este sistema se conoce como protección
catódica con ánodos galvánicos o de sacrificio y consiste realmente en la creación
de una pila galvánica en que el metal a proteger actúe forzosamente de cátodo
(polo positivo de la pila), mientras que el metal anódico se "sacrifica", o sea que se
disuelve. Como el metal más comúnmente utilizado en la práctica por su bajo precio
y alta resistencia mecánica es el acero, los metales que se puedan conectar a él y
que deben tener un potencial más negativo quedan reducidos en la práctica al zinc
(Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Protección catódica con ánodos galvánicos o de sacrificio.


b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentación de
corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede
estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema
se conoce con el nombre de protección catódica con corriente impresa.

Protección catódica con corriente impresa.

El fenómeno de la corrosión se produce debido a que los materiales constructivos,


especialmente los metales, se obtienen a partir de especies minerales estables en condiciones
naturales. Una vez extraídos y expuestos a las condiciones ambientales, tienden a estabilizarse
química y energéticamente. Por tanto, la corrosión es la destrucción de un metal a través de la
interacción con un ambiente (por ejemplo, suelo o agua) por un proceso electroquímico, es
decir, una reacción que envuelve un flujo de corriente eléctrica e intercambio de iones.

La corrosión es un fenómeno inevitable a largo plazo si no se toman las precauciones


adecuadas. Puede debilitar la integridad estructural de la tubería y convertirla en un vehículo
inseguro para el transporte de cualquier tipo de fluidos.

La corrosión es la principal causa de fallo en las conducciones de fluidos. El fallo de una tubería
puede tener múltiples consecuencias como pérdida del fluido, daños en las instalaciones,
contaminación, e incluso puede llegar a suponer un riesgo para las vidas humanas.

El proceso de corrosión en los metales es un proceso electroquímico, donde se suceden


reacciones de oxidación y reducción, estableciéndose un intercambio de electrones, y
consecuentemente, el paso de una corriente eléctrica de componente continua entre un ánodo y
un cátodo, a través de un medio conductor (el electrolito citado), como en una pila galvánica.
La corrosión natural se puede ver favorecida por diversas circunstancias, tales como:

 Golpes y deterioros en las conducciones


 Deterioros en los revestimientos
 Actuaciones de terceros no controlables
 Aireación diferencial entre distintas partes de las tuberías enterradas por utilización de
rellenos artificiales no uniformemente distribuidos
 Diferencias de pH del entorno circundante de las tuberías, sean naturales o artificiales, por
percolación de productos vertidos (ácidos o básicos)
 Presencia de corrientes erráticas a partir de puestas a tierra de equipos de alta o baja
tensión, grandes equipos, líneas electrificadas de ferrocarril próximas, etc;
 Existencia de pares galvánicos entre los habituales cables desnudos de cobre o las picas del
mismo material, de los sistemas de puesta a tierra de la equipotencialización del conjunto de
la factoría, etc. Téngase en cuenta que frente al cobre, el acero siempre se comporta
anódicamente, corroyéndose.

Soluciones posibles para problemas de corrosión

1. Selección y empleo de materiales resistentes a la corrosión: El acero inoxidable, plásticos y


aleaciones especiales alargan la vida útil de una tubería. El criterio en la selección de los
materiales más convenientes como resistencia a la corrosión es tener en cuenta la protección
o conservación del lugar donde se encuentra la tubería.
2. Inhibidores de corrosión: Son sustancias que aplicadas a un medio particular reducen el
ataque del ambiente sobre el material, bien sea metal o acero de refuerzo. Los inhibidores de
corrosión extienden la vida de las tuberías, previniendo fallos y evitando escapes
involuntarios.
3. Evaluar el ambiente en el cual está la tubería o en el sitio donde se ha de colocar: Es muy
importante tener en cuenta el ambiente independientemente del método o combinación de
métodos que se vayan a emplear.
4. Modificar el ambiente en las inmediaciones de la tubería, por ejemplo, reducir la humedad o
mejorar el drenaje.

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