Instituto politécnico nacional.

Centro interdisciplinario de
ciencias de la salud Unidad Santo
Tomás.

 Profesor (a): Luis Almazán Sánchez.

 Asignatura: Química orgánica.

 Transposición de Claisen.

 Fecha de entrega: viernes 16 de junio del 2017.

 Integrantes: -Sánchez Cisneros Ricardo
-Bernal Mayen David
-Suárez Gómez Alexis Gabriel.
 Grupo:1QV4.

[TÍTULO DEL DOCUMENTO]

[Subtítulo del documento]
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Índice.

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 Introducción.

Desde el inició de las incertidumbres, sobre de que está hecha la materia, de como y
porque se llevan a cabo las reacciones químicas y el cuestionamiento de que si era posible
partir de un compuesto inicial para convertirlo a uno secundario presente en forma natural
en la naturaleza. A lo largo del tiempo el tratar de comprender dichos fenómenos, se
cimentaron las bases de diversos estudios, que ahora en la actualidad, de acuerdo a que
el verdadero conocimiento derivaba de la sabiduría antigua, se siguen tomando sus
concepciones del actuar de la materia para dar explicación a otro tipo reacciones y
comportamientos.
En el presente trabajo se buscará llevar al lector a conocer los cimientos de una de las
reacciones de tipo sigmatropicas (transposición de Claisen), igualmente se expondrá el
mecanismo de la reacción, dando una explicación detallada del como sucede, así como su
relación con otro tipos de reacciones y aplicaciones para la síntesis de productos con el fin
de tratar afecciones del ser humano.
Rainer Ludwig Claisen.
Ludwig Claisen fue un famoso químico alemán nacido el 14 de enero de 1851 - murió el 05
de enero de 1930. Claisen es mejor conocido por su trabajo con el descubrimiento de la
reacción de condensación de carbonilos y rearreglos sigmatrópicos. Estudio química en la
universidad de Bonn 1869 y sirvió a la Katholischer Studentenverein Arminia Bonn de 1870
a 1871. Claisen hizo muchas contribuciones significativas hacia la química como la reacción
de condensación de Claisen-Schmidt en el año de 1881, la cual consiste en una
condensación de aldehídos aromáticos con aldehídos o cetonas alifáticos. Descubrió la
síntesis de cinnamates por reacción de aldehídos aromáticos con ésteres y rearreglo
térmicamente inducido de alil fenilo éter en el año de 1912, igualmente se le atribuye la
síntesis de la isatina en el año de 1879.
Transposición de Claisen.
De acuerdo que para poder llevar a acabo reacciones para llegar a un producto deseado,
bien es necesario comprender bajo que fenómenos se someten las moléculas presentes en
la reacción. Haciendo referencia a lo anterior cabe mencionar Ludwing Claisen, descubrió
que basta calentar a su temperatura de ebullición el éter alílico de fenol, para que se
produzca una transposición, que da, con buen rendimiento, el o-alilfenol. El rearreglo de
Claisen (transposición de Claisen), se caracteriza por un estado de transición en que un
enlace sigma migra de un extremo de un sistema de electrones pi conjugado al otro. En
este caso, el enlace sigma con el oxígeno de un extremo de una unidad de alilo se rompe,
y se reemplaza por un enlace sigma con el carbono del anillo en el otro extremo. (Carey,
2006, p.1024).
La reacción de reordenamiento de Claisen tiene lugar a través de un mecanismo pericíclico
en el que ocurre una reorganización concertada de los electrones de enlace a través de un
estado de transición cíclico de seis miembros, de acuerdo a que el intermedio formado en
la reacción es de alta energía (6-alil-2,4-ciclohexadienona isomeriza al o-alilfenol), se
tautomeriza rápidamente para dar el producto final.

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La evidencia para este mecanismo proviene de la observación de que el reordenamiento
ocurre con una inversión del grupo alilo, basados en experiencias cruzadas con isótopos
radiactivos que demuestran que la transposición orto como para (cuando se encuentran
ocupadas las dos posiciones orto), transcurre de forma intramolecular. El siguiente
mecanismo muestra el arreglo en la posición para, que inicialmente se forma una
transposición en orto, con formación de un derivado de la ciclohexadienona, que se
estabiliza rápidamente al correspondiente p-alilfenol, por lo que la cadena alílica se invierte
dos veces.

Referencias:

 Carey, F, A; (2006). Química orgánica. Mc Graw Hill. México. p:1021.