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Dedicatoria

A mis padres por su amor y su fe en


Mi, le presento esta pequeña monografía
Fruto de mi investigación perseverante
Agradecimiento
A Dios, creador del universo fuente de sabiduría, razón de mi existencia,
principio de mi vida universitaria y personal
A mis padres: Nicacio Fuentes. F y Aracely Charito Zúñiga. P, por su apoyo
constante.
A mi profesor, Mario López Ponce por su enseñanza y dedicación.
Resumen
El objetivo del presente trabajo monográfico es promover el uso de la cinética química
mediante los tipos de reacción en los procesos químicos que se realizan median diversos
factores ya se acelerando o disminuyendo el proceso de reacción.
Este estudio sea basado en una investigación bibliográfica y se ha considerado los
siguientes ítems del tema
a) Velocidad de reacción
b) Orden de reacción
c) Determinación experimental de la ecuación de velocidad
d) Factores que afectan a la rapidez de las reacciones
e) Energía de activación

Mi interés por investigar este tema es saber el proceso de reacción de elementos químicos o
productos químicos que se da durante un corto proceso en la interacción de distintos
elementos a nivel molecular.
Las principales conclusiones a las que se llega en este trabajo monográfico son
1. Los distintos catalizadores de una reacción en la cual aumentan o disminuyen en los
procesos
2. El aumento de las velocidades de reacción o compuestos que reaccionan con luz o
presión
3. Tipos de reacciones térmicas ya sean homogéneas o heterogenias
Cinética Química
Introducción
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la rapidez
de reacción bajo condiciones variables y de la reacción de los eventos moleculares que se
efectúan mediante la reacción general (difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética
química es un estudio puramente empírico y experimental; el área química que permite
indagar en las mecánicas de reacción se conoce como dinámica química.
La cinética química introduce la variable tiempo en el estudio de las reacciones químicas y
estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en productos para luego continuar
con la velocidad que es la masa, en moles, de un producto formado o de un reactante
consumido por unidad de tiempo y el mecanismo es la secuencia de eventos químicos
individuales cuyo resultado global produce la reacción observada la determinación de un
mecanismo de reacción es un problema mucho más complejo que la obtención de una
expresión de velocidad adecuada.
1.-Marco teórico
El objeto de la cinética química es medir la rapidez de las reacciones químicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la rapidez de una reacción con variables experimentales.

Una de estas variables es la velocidad de una reacción que puede ser descrita a partir de la(s)
concentración(es) de las especies involucradas en la reacción y una constante k, sin embargo
esta puede depender de numerosos factores (el solvente utilizado, el uso de catalizadores,
fenómenos de transporte, material del reactor, etc), haciendo muy complejo el proceso de
determinación de velocidades de reacción.

Se puede clasificar a las reacciones en simples o complejas dependiendo del número de pasos
o de estados de transición que deben producirse para describir la reacción química, si solo un
paso es necesario (un estado de transición) se dice que la velocidad de reacción es simple y
el orden de la reacción corresponde a la suma de coeficientes estequiométricos de la
ecuación1, si no es así se debe proponer una serie de pasos (cada uno con un estado de
transición) denominado mecanismo de la reacción que corresponda a la velocidad de reacción
encontrada3.

Las reacciones también se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas.


La primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase2. La reacción heterogénea
depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador sólido.
En este capítulo se discuten reacciones homogéneas.

2.- Velocidad de reacción


La velocidad de reacción está conformada por la rapidez de formación y la rapidez de
descomposición. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores4, como la
concentración de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reacción y
el estado físico de los reactivos.

Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuantas más
partículas existan en un volumen, más colisiones hay entre las partículas por unidad de
tiempo3. Al principio, cuando la concentración de reactivos es mayor, también es mayor la
probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas, y la rapidez es mayor. A medida
que la reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la
probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción5. La medida de la rapidez de
reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo
del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad
de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece
por unidad de tiempo. La rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo,
esto es, en (mol/l) /s, es decir, moles/ (l· s).

Para una reacción de la forma:

la ley de la rapidez de formación es la siguiente:

VR es la rapidez de la reacción, (-DCA)la disminución de la concentración del reactivo A en


un tiempo DT . Esta es la rapidez media de la reacción, pues todas las moléculas necesitan
tiempos distintos para reaccionar.
La velocidad de la reacción expresa la rapidez con que se consume un reactivo dado o se
forma un producto.
Reactivos: Desaparecen con el tiempo (signo negativo).
Productos: aparecen con el tiempo (signo positivo).

para un intervalo de tiempo dado, podemos expresar la velocidad media de reacción como el
aumento del número de moles de B a lo largo de un intervalo de tiempo

Velocidad media de formación de B = +

velocidad media de desaparición de A =

Velocidad media formación de B = Velocidad media de desaparición de A


La velocidad instantánea se aproxima a la velocidad media cuando el intervalo de tiempo se
acerca a cero.
Velocidad instantánea de formación de B =
Figura1 La velocidad de reacción en cualquier instante t, se puede deducir de la pendiente de la línea tangente a la curva
concentración-tiempo en ese instante

3.-Orden de reacción
El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en
la ley de la rapidez de la reacción4. Este es también llamado orden total de reacción, pues el
orden depende del reactivo que se analice para cada reacción el cual puede formular una
ecuación, la cual describe cuantas partículas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar
una cantidad de producto.

Para una reacción de la forma:

esto significa, que dos partículas A colisionan con una partícula B, una partícula C y una
partícula D para formar el producto E.

Sin embargo, la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con
energía suficiente, es escasa.

Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio, este
producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios
hasta formar el producto E, aquí un ejemplo:

La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis


de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción.

Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de


la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C
y D2.
El orden de reacción es el factor exponencial que acompaña a la concentración (o cualquier
propiedad que se está midiendo, ej. Presión) en la ecuación de velocidad, el cual no está
relacionado con la estequiometria de la reacción.
Ejemplos:

2N2O5(g) →4 NO2(g) + O2(g) v = k [N2O5]


CHCl3(g) + Cl2(g) →CCl4(g) + H Cl(g) v = k [CHCl3][Cl2]1/2
H2(g) + I2(g) →2 HI(g) v = k [H2] [I2]

4.-Determinación experimental de la ecuación de velocidad


La ecuación de velocidad nos indica cómo cambia la velocidad de una reacción a una
temperatura específica conforme modificamos las concentraciones del reactivo1
La ecuación de velocidad para cualquier reacción química debe determinarse de forma
experimental.
Existen diferentes métodos para obtener la ley de velocidad de una reacción:

Leyes integradas para un sólo reactivo


Vamos a considerar la obtención de la ley de velocidad para reacciones de tipo A →B, es
decir en que la velocidad se puede expresar como función de la concentración de un único
reactivo

Reacciones de orden cero A→ Productos

variables d[A]=- kdt integración


Integrando la ecuación diferencial para una concentración inicial [A]o a tiempo cero, se
obtiene

Si los datos experimentales no se ajustan a una línea recta ([A] = [A]o–k t), la reacción no
es de orden cero y probaremos con otro orden.
Figura 2 Representando [A] exp en función del tiempo se obtendrá una recta de pendiente –k, si la reacción es
de orden cero

Reacciones de primer orden

Si los datos experimentales no se ajustan a una línea recta la reacción no es de orden uno y
probaremos con otro orden

Figura 3 Representando ln [A]exp en función del tiempo se obtendrá una recta pendiente –k, si la reacción es
de orden uno.

Reacciones de segundo orden

Al representar 1/[A]frente al tiempo si la reacción es de segundo orden respecto a A dará una


recta de pendiente k (M –1t –1) y ordenada en el origen 1/[A]0. Se sigue el mismo
procedimiento
Tiempo de vida media
tiempo de vida media (t1/2): tiempo necesario para que la concentración de una sustancia se
reduzca a la mitad de su valor inicial. t = t1/2→[A]t1/2 = [A]o/2, Solamente tiene sentido
hablar de t1/2cuando la velocidad se puede expresar como: v = k [A]n Sustituir en las
ecuaciones integradas, [A]t1/2 =[A]o/2y deducir t1/2

Si disponemos de datos [A]o,iy (t1/2)i, como los tiempos de vida media dependen de forma
diferente de la concentración inicial podemos obtener el orden de la reacción y la constante
de velocidad
Orden cero (t1/2debería"cuando [A]o ")
Orden 1 (t1/2debería ser cte)
Orden 2 (t1/2invers. proporcional a la concentración, si [A]se reduce a la mitad, t1/2se
duplica)

5.-Factores que afectan a la rapidez de las reacciones


Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacción química: la concentración de
los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto
de los reactivos como del catalizador3. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la
rapidez de reacción.
Temperatura
la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía
cinética de las moléculas4. Con mayor energía cinética, las moléculas se mueven más rápido
y chocan con más frecuencia y con más energía.
El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la temperatura
= lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta ecuación es muy útil y puede ser descrito a través de la
Ecuación de Arrhenius K=Ae(-Ea/RT) donde K es la constante de la rapidez, A es el factor de
frecuencia, EA es la energía de activación necesaria y T es la temperatura.

Expresión de Arrhenius
k = A exp (-Ea/RT)
ln k = -Ea/ RT + ln A

Estado físico de los reactivos


Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es menor y su
rapidez también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos en la
reacción química, es decir las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están
en disolución o estas son mucho más lentas que la rapidez intrínseca de la reacción5.
es por ello que a una mayor área de contacto se reduce la resistencia de reacción, y también
es importante el límite de la concentración del reactivo, que está determinada por el equilibrio
entre las fases.

Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin transformarse.
Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtención de productos no
deseados2. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción,
empleando pasos elementales con mayor o menor energía de activación.

Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por
ejemplo, el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores
heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo, la malla de platino en las
reacciones de hidrogenación).

Los catalizadores también pueden retardar reacciones y no solo acelerarlas, en este caso se
suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la producción.

Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropía o la energía libre de Gibbs de los


reactivos. Ya que esto únicamente depende de los reactivos5.

CLASIFICACIÓN DE CATALIZADORES

Catalizadores homogéneos: se encuentran en la misma fase que los reactivos (normalmente


solutos en una mezcla de reacción líquida)

Catalizadores heterogéneos: se encuentran en una fase diferente a la de los reactivos


(catalizador en fase sólida y los reactivos en fase líquida o gas)

Catálisis homogénea vs heterogéneo

Concentración de los reactivos


La mayoría de las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador y cuanto más
concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisión.

Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor
sea su concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen, ya que,
al haber más partículas en el mismo espacio2, aumentará el número de colisiones.
La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez
de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética
química4.

Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la concentración, en estos casos la


cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema4 como por ejemplo la
radiación solar, o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido catalítica,
donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos
del catalizador.

Presión
En una reacción química, si existe una mayor presión en el sistema, ésta va a variar la
energía cinética de las moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la energía cinética
de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida; al igual que en los
gases, que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y, por
tanto, la rapidez de reacción es mayor4. Esto es válido solamente en aquellas reacciones
químicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presión, como los
gases. En reacciones cuyos reactantes sean sólidos o líquidos, los efectos de la presión son
ínfimos
Luz
La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen más
rápidamente, como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno. En
general, la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones, con lo que aumenta
considerablemente la rapidez de reacción.

6.-Energía de activación
La energía cinética sirve para originar las reacciones, pero si las moléculas se mueven muy
lento, las moléculas solo rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no sucede.

Para que reaccionen las moléculas, éstas deben tener una energía cinética total que sea igual
o mayor que cierto valor mínimo de energía llamado energía de activación (Ea)3. Una
colisión con energía Ea o mayor, consigue que los átomos de las moléculas alcancen el estado
de transición1. Pero para que se lleve a cabo la reacción es necesario también que las
moléculas estén orientadas correctamente.
Mecanismos de activación
el proceso (conjunto de etapas) por el que se lleva a cabo una reacción se denomina
mecanismo de activación3.
El mecanismo de activación describe la ruptura y formación de enlaces y los cambios de las
posiciones relativas de los átomos a lo largo de la reacción. Es decir, nos proporciona
información de los diferentes pasos o etapas elementales por los que transcurre la reacción.
Además, el mecanismo de una reacción puede cambiar al variar la temperatura y por la
presencia de un catalizador.
Uno de los objetivos de la cinética química es determinar el mecanismo por el que tiene
lugar una reacción.
Hemos de construir un mecanismo consistente con la ley de velocidad experimental. Las
reacciones pueden tener lugar en una sola etapa o proceso (choque de moléculas):

NO(g) + O3(g) → NO2(g)+ O2(g)


o en varias etapas: H2O2+ 2 Br+ 2 H→Br2+ 2 H2O

Molecularidad: al número de moléculas que participan en un proceso elemental. Si


interviene una sola molécula se dice que la reacción es unimolecular, si intervienen dos
bimolecular4. Si hay una colisión simultánea de tres moléculas se denominan termoleculares.
Los pasos termoleculares son mucho menos probables y se presentan rara vez5.
La probabilidad de que choquen cuatro o más moléculas con algún grado de regularidad es
aún mucho más remota

intermedio de activación: aparecen en los pasos elementales del mecanismo de


reacción, pero no es un reactivo o producto. En los mecanismos de pasos múltiples
interviene uno o varios intermedios3. La ecuación de velocidad para paso elemental se
deduce de la molecularidad de cada paso. Es importante recordar, sin embargo, que no
podemos deducir el orden de reacción de la estequiometria de la ecuación química ajustada.

En la ley de velocidad: orden # coeficiente estequiometrico.


Pasos elementales: orden = molecularidad.

Conclusión
La rapidez o velocidad de una reacción se ve afectada por la variación de
la temperatura y concentraciones de los reactivos. Mientras que la rapidez
de reacción de soluciones (a temperatura ambiente) pueden ser mucho
más rápidas. También pudimos ver cómo la concentración juega un papel
importante en este tema, ya que una muestra con mayor concentración
reaccionó más rápido que la de menor concentración.
Bibliografía
1) Gordon M. Harris- Cinética química Publicaciones científicas y de tecnología
aplicada , editorial Reverte 1973
2) P.W. ATKINS. Fisicoquímica. Omega, Barcelona, 1999. (P.W. ATKINS, J. DE
PAULA. Physical Chemistry. Oxford University Press, 8th Ed, 2006).
3) BROWN THEODORE L. et al. Química: La ciencia central. (Novena Edición),
Editorial Pearson Educación, México, 2004.

Web grafía
4) www.uv.es/qflab/2016_17/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teoria/Teoria-
cinetica-F.pdf
5) https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/Tema%
206.pdf

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