Cinética de nucleación

Los procesos de nucleación juegan un papel clave en la solidificación de las fundiciones

controlando en gran medida la tipo de estructura, escala de tamaño y distribución espacial de las
fases del producto. Durante muchos procesos de solidificación, el tamaño escala de eventos
críticos de nucleación es demasiado pequeña y la tasa de su ocurrencia demasiado rápida para
una observación métodos. No obstante, los efectos de la nucleación en la microestructura de
solidificación ejercen una fuerte influencia sobre el tamaño del grano y morfología, así como la
homogeneidad de la composición.

En las fundiciones de grandes volúmenes, la temperatura de solidificación correspondiente al

comienzo de la congelación está a menudo cerca, pero ligeramente menor que el punto de fusión
o la temperatura de equilibrio del líquido. El desplazamiento de la temperatura de solidificación
con respecto a la temperatura de equilibrio se denomina subenfriamiento o sobreenfriamiento,
ΔT, y desempeña un papel vital en el conjunto descripción de la etapa inicial de la solidificación
que está controlada por nucleación. El nivel de enfriamiento el inicio de la solidificación es
importante considerar al desarrollar una comprensión de la variedad de modificaciones
estructurales y las prácticas de refinado de grano en aleaciones de colada comunes y es la base
de un proceso de solidificación más reciente utilizando métodos de solidificación rápida.

Termodinámica de la solidificación

Sólidos macroscópicos. A lo largo del análisis de la solidificación, la termodinámica se utiliza

para juzgar la fase de la aleación para describir la trayectoria de solidificación y los cambios de
composición en términos de coeficientes de partición y las pendientes de los límites de la fase
líquidos y sólidos, y para explicar los cambios de energía libre cristalización.

La consideración de la nucleación y el nivel de subenfriamiento de la masa fundida introducen

otro tipo de equilibrio que se conoce como equilibrio metalestable. En el equilibrio completo, la
termodinámica predice que la solidificación es imposible. Solamente cuando haya una salida del
equilibrio líquido-sólido lleno será posible la solidificación. Para que se produzca la
solidificación, esta salida lleva al líquido a un estado de bajo enfriamiento en el que es
metalestable debido a la ausencia de una o más fases sólidas estables. El cambio de un estado
estable a un estado metalestable se produce de manera continua sin un cambio brusco en las
propiedades físicas, tales como el volumen molar o la capacidad calorífica. Por lo tanto, los
estados metalestables puede exhibir un verdadero equilibrio reversible.

Sólidos microscópicos.

La discusión precedente de la termodinámica de solidificación se aplica a casos en los que las

fases sólidas son de tamaño macroscópico. Existen varias situaciones importantes durante la
nucleación, solidificación dendrítica o eutéctico a alta velocidad en el que el sólido es de tamaño
microscópico o tiene un enlace curvado con el líquido. La energía libre de una partícula pequeña
aumenta inversamente con su tamaño o radio de curvatura

Cristal de crecimiento y solidificación

En fundiciones de metales es en gran parte una función de la movilidad atómica. Los factores
térmicos y cinéticos deben ser considerados al determinar si el crecimiento del cristal será
inhibido o acelerado. Las partículas metálicas, ya sea esféricas o en forma de agujas, se
comportan de manera diferente dependiendo de su ubicación dentro de la composición: en el
líquido, en la interfase líquido / sólido, o en el sólido. Además, los metales como el aluminio y
el cobre tienen una sola estructura. Por otra parte, los metales como el hierro y el cobalto
pueden tener diferentes estructuras cristalinas a diferentes temperaturas

Movilidad Atómica.

La solidificación de los metales resulta en una enorme y brusca disminución de la movilidad

atómica. La viscosidad dinámica de los metales líquidos puros cercanos a su temperatura de
fusión es comparable a la del agua a temperatura ambiente
En el estado sólido, los metales y aleaciones tienen una alta resistencia a la tracción
Los metales puros resisten tensiones del orden de 104 Pa (1,5 psi) cerca del punto de fusión
La disminución de la ductilidad de las aleaciones comerciales varios cientos de grados por
debajo de la temperatura de solidos se debe a la presencia de películas líquidas en las zonas
segregadas

Contracción de la solidificación.

La mayoría de los metales se contraen cuando se solidifican. La contracción de solidificación

oscila entre 3 y 8% para metales puros. Puede resultar en la formación de huecos durante la
solidificación. Contracción térmica del sólido durante el enfriamiento posterior puede aumentar
el riesgo de contracción si no se ejerce cuidado en la colada del metal. Varias aleaciones de
fundición comerciales, basadas en aleaciones eutécticas simples, forman fases no metálicas
durante la solidificación que son atómicamente menos densas que la fusión. El signo del cambio
de volumen resultante es incierto; la aleación puede encogerse o expandirse después de la
solidificación, dependiendo de la composición de la masa fundida

Solidificación de aleaciones monofásicas

El proceso de solidificación por el cual un metal líquido se congela en un molde juega un papel
crítico en la determinación de las propiedades de la aleación fundida. Incluso cuando el objeto
final se obtiene mediante la formación mecánica de lingotes, las estructuras de solidificación de
los lingotes a menudo influyen en las propiedades del objeto. La influencia del proceso de
solidificación sobre las propiedades surge principalmente debido a los siguientes efectos:
· La composición uniforme inicial en líquido se vuelve no uniforme a medida que el líquido se
transforma en sólido
· Diferentes condiciones de solidificación dan lugar a diferentes microestructuras del sólido
· Muchos defectos de colada, como porosidad y encogimiento, dependen de la manera en que la
aleación es solidificado en un molde.
Dos factores importantes que controlan las microestructuras de solidificación son la
composición de la aleación y las condiciones de flujo de calor en el molde.
Una aleación consiste en un metal base al que se añaden otros elementos para dar las
propiedades deseadas. Sólo se considerarán las aleaciones binarias que se solidifican en una
estructura monofásica. Cuando se añade un elemento al metal base, altera significativamente el
proceso de solidificación. Un metal puro tiene un punto de fusión específico, mientras que una
aleación se congela en una gama de temperaturas. Este intervalo de congelación está
generalmente representado por un diagrama de fases.

Condiciones de Flujo de Calor.

El campo térmico en una colada es muy importante para determinar la microestructura de la
aleación fundida. Pueden existir dos condiciones de flujo de calor claramente diferentes en un
molde. En el primer caso, los gradientes de temperatura en el lıquido y el sólido son positivos,
de modo que el calor latente generado en la interfase se disipa a través del sólido. Tal campo de
temperatura da lugar a una solidificación direccional y da como resultado la zona columnar en
una pieza colada. En el segundo caso, existe una zona equiaxal si el líquido que rodea al sólido
está subenfriado de manera que un negativo el gradiente de temperatura está presente en el
líquido en la interfaz sólido / líquido. En este caso, el calor latente de fusión se disipa a través
del líquido. Tal condición térmica está generalmente presente en el centro del molde.

Solidificación de Eutecticos

Las aleaciones de la composición eutéctica constituyen la mayor parte de los metales fundidos.
La razón de su uso generalizado se puede encontrar una combinación única de buena
moldeabilidad, punto de fusión relativamente bajo, y comportamiento interesante como
materiales "compuestos". Morfologías Eutécticas Las estructuras eutécticas se caracterizan por
el crecimiento simultáneo de dos o más fases del líquido. Tres o incluso a veces se observan
cuatro fases que crecen simultáneamente a partir de la masa fundida. Sin embargo, debido a que
la las aleaciones eutécticas útiles se componen de dos fases, sólo este tipo se discutirá en esta
sección. Las aleaciones eutécticas presentan gran variedad de microestructuras, que se pueden
clasificar según dos criterios:
· Morfología laminar o fibrosa de las fases
· Crecimiento regular o irregular

Columnar a Transición Equiaxial

Como el metal fundido presenta tres zonas distintas de estructuras de grano:

· Una zona de enfriamiento de cristales muy pequeños producidos por un enfriamiento rápido en
el borde extremo
· Una zona de cristales columnares largos y finos situados a lo largo de la dirección del flujo de
calor y que se extienden desde la zona de enfriamiento
· Una región de cristales equiaxial aproximadamente esféricos en el centro de la fundición
Las tres zonas pueden no estar presentes en un caso particular; sin embargo, cuando una colada
contiene granos columnares y equiaxial, la transición entre las dos morfologías es generalmente
estrecha, y las zonas columnar y equiaxial son absolutamente distintas. Se ha dedicado mucho
esfuerzo a comprender los mecanismos detrás del desarrollo de la macroestructura durante la
solidificación debido a que la estructura del grano influye en las propiedades de una colada y el
metal trabajado hereda las características desde el estado fundido. Esta sección se centrará en la
formación de la zona equiaxial como el proceso crucial que determina la macroestructura. En
ausencia de una zona equiaxial, la colada será enteramente columnar. Los granos equiaxiales
crecen por delante de las dendritas columnares, y la transición columnar a equiaxial ocurre
cuando estos granos equiaxial son suficientes en tamaño y número para impedir el avance del
frente columnar. El alcance de la zona equiaxial es el resultado de la competencia entre el
columnar y los granos equiaxiales. La formación de una zona equiaxial requiere: · La presencia
de núcleos en la masa · Condiciones que promueven su crecimiento en relación con las
dendritas columnares
Solidificación Isotérmica

Los estudios de solidificación generalmente se realizan de forma atérmica debido a la alta tasa
de transformación líquido-sólido. Sin embargo, se puede extraer información útil de los
diagramas isotérmicos tiempo-temperatura-transformación. Es evidente que el hierro SG es más
susceptible a la formación de carburo que el hierro FG. El grafito precipita antes en el hierro SG
que en el hierro FG en todas las subenfriamiento, aunque el intervalo de tiempo para la
solidificación completa del gris es menor en FG hierros

Solidificación de aleaciones eutécticas: Hierro fundido

El hierro fundido es un binario o una aleación multicomponente que es rica en carbono y exhibe
una cantidad considerable de eutéctica en el estado sólido. Dos posibles eutécticos pueden
resultar, como sigue:
· Si la solidificación se produce de acuerdo con el diagrama metaestable,, el eutéctico blanco o
austenítico, carburo de hierro formas
· Si la solidificación sigue el diagrama estable hierro-grafito, el eutéctico gris, austenita-grafito,
los resultados
Dependiendo de la composición, la velocidad de enfriamiento y el tratamiento con líquidos,
también es posible producir un eutéctico mezclado blanco-gris llamado estructura moteada. Los
dos tipos básicos de eutécticos son muy diferentes, con propiedades mecánicas tales como
resistencia, ductilidad y dureza que varían en intervalos muy grandes en función del tipo y la
cantidad de eutéctica formada. Para entender el mecanismo de la solidificación del hierro
fundido, es necesario discutir primero la estructura de las aleaciones líquidas de los carbonos de
hierro.
Estructura del Carburo de Hierro en el Carburo de Austenita-Hierro Eutéctico. El carburo de
hierro (cementita) consiste en una célula unitaria ortorrómbica con 12 átomos de hierro y 4
átomos de carbono por célula y por lo tanto tiene un contenido de carbono de 6,7% en peso. Sus
la densidad es de 7,6 g / cm ^ {3}