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* Formulario de química analítica

Molaridad Fracción Molar Partes por millón


M = nso / Vsn X = nso / nsn ppm = mgso/Kg / L de se/sn
Moles Porciento Mol Dilución
n = g / PM %Mol = X * 100 M1V1 = M2V2
Densidad Porciento Peso Constante de equilibrio
D=g/L % P = (gso/gsn) * 100 K = [productos] / [reactivos]
Molalidad % Volumen para líquidos Presión
m = nso / Kgse %V = (V so/Vsn) * 100 PV = RnT (a mayor # de moles
mayor presión)
Normalidad Relación % peso y volumen Rendimiento
N = eq soluto / Vsn ó N %P/V = (gso/Vsn) * 100 % = ( Real / Teórico ) * 100
= eq * M

ÁCIDOS NEUTRO BASES


+ -
pH = - log [H ] pH + pOH = 14 pOH = - log [OH ]
+ -
[H ] = antilog( – pH) pH = 14 + log [OH ]
-
[OH ] = antilog (pH – 14)
Ácidos Fuertes Anfóteros
Disocia al 100% Funcionan como ácido o base
- - - -
No Ka ni pKa HSO4 , H 2O, HCO 3 , H2PO 4 , HPO4 Bases Fuertes
HCl, HNO 3, H 2SO 4, HClO4 pH = pKa1 + pKa2 Disocia al 100%
pH = - log [ácido] 2 No Kb ni pKb
Ácidos Débiles Sales con iones acido/base Hidróxido de metales alcalinos y
-3
Ka < 10 NH4NO2 alcalinotérreos. (NaOH,KOH,Ca (OH)2)
HF, HAc, NH4 pH = pKa1 + pKa2 pH = 14 + log [base]
pH = pKa – log [ácido] 2
2
Ácidos Fuerza Media Sales
-3
Son muy pocos Ka > 10 NaCl, KCl Bases Débiles
- -
H2C2O 4, H 2SO 3 pH = 7 Las no fuertes. (NH 3,NO2 ,CH3COO )
Se tiene que resolver la teoría de EQ Reguladora ó Buffer pH = 7 + pKa + log [base]
(calcular x) pH = pKa + log [base] / [ácido] 2
pH = - log x
14
- log Ka = 2 pH + log [HA] Kw = 1* 10 pH + pOH = pKw
pKb = 14 – pKa pKa = - log Ka pKa + pKb = pKw
3
Kb = Kw / Ka 10 > x (se desprecia)
Ácido Neutro Base
Base fuerte -------- Ácido conjugado infinitamente débil
Ácido fuerte -------- Base conjugada infinitamente débil
Base débil -------- Ácido conjugado débil
0 7 14
Ácido débil -------- Base conjugado débil
HCl HF HCN Na-
0 7 14 pK
Cl- F- CN- NaOH

HF + CN- HCN + F-
Solubilidad
n m
Kps = [A] [B] s = mol/L
solubilidad molar
+ -
An Bm nA + mB S = s * PM
Kps = s considerar estequiom. s = S / PM
S = mg/L Solubilidad En la gráfica en x = mL agregados de bureta
S = g/L y = pA matraz

Reglas de Solubilidad
Solubles
1. Son solubles todos los compuestos comunes del Gpo IA y del ion amonio NH 4+
2. Son solubles todos los nitratos (NO 3-), acetatos (CH 3COO-) y la mayoría de los percloratos (ClO 4-)
3. Son solubles todos los cloruros (Cl-), bromuros (Br-) y yoduros (I-), excepto los de Ag+, Pb2+, Cu+ y Hg22+
4. Son solubles todos los sulfatos comunes (SO42-), excepto los de Ca2+ , Sr2+, Ba2+, Pb2+, Ag+
Insolubles
5. Son insolubles todos los hidróxidos metálicos, excepto los del Gpo IA y los del Gpo IIA empezando por Ca2+
6. Son insolubles todos los carbonatos (CO 32-), fosfatos (PO43-) y cromatos (CrO42-), excepto Gpo IA y NH4+
7. Son insolubles todos los sulfuros excepto los del Gpo IA y IIA y los de NH 4+

100
Factores de afectan solubilidad: Efecto salino: aumenta
Temperatura: aumenta, excepto gases Gravimetría: problema de mucho texto, sólo principio y final,
Presión: disminuye reacción balanceada solo en uno de los elementos, se
Efecto de ión común: disminuye establecen reglas de 3 para obtener g y %.
Establece equilibrio solo en agua y se calcula s por Kps Volumetría: establecer reacción (1° matraz y 2° bureta)
Establece mismo equilibrio pero con concentración pero con
concentración inicial del ión común y se calcula s con Kps.
Se compara las 2 solubilidades

Redox

Celda de Daniell:
Zn+2 Cu+2 Oxidante
Ánodo Cátodo
Electrodo | electrolito | | electrolito | electrodo E
Zn – 0.76 Cu 0.34
Reductor
Zn (s) | Zn2+ (1M) | | Cu2+ (1M) | Cu (s)
Concentración 1 M
E° = E° cátodo – E° ánodo

Concentración diferente a 1 M
E°ánodo = E°ánodo + ( 0.06 / n ) log [oxidante] / [reductor]
E°cátodo = E°cátodo + ( 0.06 / n ) log [oxidante] / [reductor] V = area * espesor
1 mL = 1 cm3

E = E°1 + E°2 Relación 1:1


2 Eeléctrica = E° * q
E = n1E°1 + n2E°2 RELACION distinta de 1:1 q = nF
n1 + n2
ΔG = - nFE° celda
-
1 F = 96, 500 Cb - 1 mol e - 1 eq

q = carga (Cb)
q=I*t I = corriente (amperes)
t = tiempo (segundos)

Balanceo

Medio ácido o O --- H 2O


+
neutro H --- H
-
Medio básico O --- OH
H --- H 2O

Formación de Complejos

Peso molecular de EDTA: 292 g/mol


Fórmula condensada: C10H 16O 8N2

Propiedades ácidas
+ - -2
H4Y --------- H + H 3Y Ka1 = 1.02 * 10
- + -2 -3
H3Y --------- H + H 2Y Ka2 = 2.14 * 10
-2 + -3 -7
H2Y --------- H + HY Ka3 = 6.92 * 10
-3 + -4 -11
HY --------- H + Y Ka4 = 5.5 * 10

pM = - log [M]
α = [Y] = [Y]
CT
[H4Y] + [H 3Y] + [H2Y] + [HY] + [Y]
M+Y MY
Si el pH es uno solo
K’MY = α KMY = [MY]
[M] CT
Distintos pH
α= K1K2K3K4
+ 4 + 3 + 2 +
[H ] + K1[H ] + K1K2 [H ] + K1K2K3 [H ] + K1K2K3K4

101
4. Equilibrio químico
Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática que
representa al Equilibrio Químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia como: La
relación del producto de las actividades ( actividad igual a concentración en soluciones diluídas)
elevadas los coeficientes estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece
constante al equilibrio. Para cualquier reacción:

aA + bB cC + dD

c d
K=
[C ] [D ]
K = cte. de cada reacción en el equilibrio
[A]a [B]b
c d
Q=
[C ] [D ] Q= valor que disminuye durante la reacción hasta que
permanece constante al equilibrio, relación antes del
[A]a [B]b equilibrio.

Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto y los
exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas
expresiones matemáticas:

Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la


izquierda.
Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos.
Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha.
Si se utiliza Q se sabe que:
Si Q < K: la reacción se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a aumentar hasta
llegar a K, donde se vuelve constante.
Si Q > K: la relación entre productos y reactivos es muy grande, entonces los productos se
convierten en reactivos y la reacción se lleva a cabo en sentido contrario (izquierda, pero en menor
cantidad).
Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.
El equilibrio químico se rige por el principio de LeChatelier:

Principio de Le Chatelier:
Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de tal manera que se cancela parcialmente el
cambio.

Factores que influyen en la reacción:


Concentración
Presión
Temperatura

13
Concentración:
- A mayor concentración en los productos el equilibrio tiende a desplazarse hacia los
reactivos para compensar la reacción (el equilibrio se va hacia la izquierda).
- A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los
productos (el equilibrio se va hacia la derecha).

Presión:
- Es importante hacer notar, que la presión sólo afecta a aquellos productos o reactivos que se
encuentran en fase gaseosa.
- A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay menor número de moles. De
acuerdo con la ley general del estado gaseoso

PV=RnT que implica que a mayor número de moles, mayor presión.

Temperatura:
En la temperatura se debe de considerar su entalpía (H°) :
I. Si H es positiva, la reacción es endotérmica.
II. Si H es negativa, la reacción es exotérmica

- A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay menor número de moles. De
acuerdo con la ley general del estado gaseoso.
- Si una reacción es endotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplazará
hacia la derecha (mayor formación de productos).
- Si una reacción es exotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda (mayor formación de reactivos)

Ejemplo resuelto:
N2= [0.683]
Si la reacción es N2 + 3H2 2NH3
H2= [8.8]
NH3 = [1.05]
Las concentraciones en el equilibrio son 0.683M= (N2) y 1.05M (NH3). Si se añade a esta reacción
NH3, suficiente para que la concentración sea 3.65M:

a) Predice el sentido de la reacción para que alcanzar un nuevo equilibrio


b) Calcula la concentración de todas las especies en el nuevo equilibrio
c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio. (Considera las concentraciones iniciales de
nitógeno y de amoniaco).

a) N2 + 3H2 2NH3
[0.683] [8.8]
[1.05]
Si se aumenta la concentración de NH3 (producto) entonces la reacción tiende a desplazarse hacia la
[3.65]
izquierda (formándose reactivo), para compensar el aumento de la concentración de los productos.

b) N2 + 3H2 2NH3

14
Inicial [0.683] [8.8] [3.65]

Reacciona X 3X 2X

Final/ (0.683-X) (8.8-3X) (3.65+2X)


Equilibrio

Resolviendo la ecuación, obtenemos un solo valor posible al eliminar aquellos valores que se
pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios o son mayores a la concentración inicial). Si los
valores de X son: X1= -0.752 y X2= 13.37, se considera como posible solo – 0.752
Por lo tanto las concentraciones son:
[N2]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M
[H2]= 8.8 - 3(-0.7525)= 11.0575M
[NH3]= 3.65 + 2(- 0.7525) = 2.145M
c) Rendimiento:

N2 + 3H2 2NH3 Considerando 1L: 1mol =1M

Teórico: 2 mol NH3 ---------- 1 mol N2


3.65 mol NH3 ---------- X X= 1.825mol de N2
Real: 1.4355M = 1.4355mol N2

Real 1.435mol
Rendimiento = x100 = x100 = 78.6%
Teórico 1.825mol
d) Se observa que tanto las concentraciones de N2 y H2 aumentaron al añadir amoniaco, lo que nos
indica que la reacción se desplazó a la izquierda cumpliendo con el principio de Le Chatelier.

Ejercicios:
24.- La constante de equilibrio K para la formación del cloruruo de nitrocilio 2NO(g) + Cl2(g)
2NOCl(g) es de K= 6.5*104 a 35°C . En un experimento se mezclan 2*10-2 moles de óxido
nitroso (NO) , 8.3*10-2 moles de cloro y 6.8 moles de NOCl en un matraz de 2 litros ¿en qué
dirección se desplaza el sistema para alcanzar el equilibrio? y calcule la concentración de todas las
especies químicas en el equilibrio.
[NOCl] eq= 3.35 M
[NO] eq= 0.052 M
[Cl2 ] eq= 0.062 M

25.-Supongamos que las concentraciones iniciales de una solución son las siguientes:
H2 =0.00623M, I2-=0.004141M, HI=0.00240M y K=54.3
Calcule las concentraciones al equilibrio de todas las especies químicas en solución.
[H2]=0.0027M
[I2]=0.000641M
[HI]=0.0094 M

15
26.-La constante K para la reacción es 2.37*10-3, a una temperatura de 700°C. En un experimento
determinado, las concentraciones al equilibrio son las siguientes:
[N2]=0.683M, [H2]=8.8M y [NH3]=1.05M
Suponga que se añade NH3 a la mezcla, de manera que su concentración se incrementa hasta 3.65M.
a) Prediga el cambio en la dirección de la reacción para alcanzar un nuevo equilibrio.
b) Calcular las concentraciones de todas las especies químicas al final de la reacción.
c) Confirme la predicción de la reacción calculando Q, y comparándolo con K.
d) Calcula el rendimiento de la reacción en el sentido en el que se lleva a cabo
Nota: Este problema esta resuelto anteriormente. Sugiero que se resuelva sin consultarlo a manera
de ejercicio

Al aumentar la cantidad del producto dela reacción, la flecha se desplazara hasta la izquierda, ya
que tenemos una mayor cantidad de producto, que se disocia regresando a los reactivos.
Concentraciones al nuevo equilibrio:
[N2]=1.433M
[H2]=11.05M
[NH3]=2.15M
Se puede observar que Q es mayor que K, por lo tanto se comprueba la suposición.

27.-Considere las siguientes reacciones en equilibrio:

2 PbS (s) + 3 O2(g) 2 PbO(s) + 2 SO2(g)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

Prediga la dirección de la reacción al aumentar la presión, a temperatura constante


Reacción 1.- Derecha
Reacción 2.- Izquierda
Reacción 3.- Igual

28.-Considere la siguiente reacción:

N2F4 2NF2, ΔH=38.5 kJ

Prediga los cambios en el equilibrio si:

a) Se calienta la mezcla. A Volumen constante.


b) El gas difluoruro de Nitrógeno se remueve de la mezcla de reacción, a temperatura y
volumen constantes.
c) Se disminuye la presión de la mezcla, a temperatura constante
d) Se agrega helio a la reacción, a temperatura, volumen y presión constantes.
a) Derecha
b) Derecha
c) Derecha
d) No influye, ya que el Helio no es reactivo.

• Reacciones utilizadas en Química Analítica: Los tipos de reacciones utilizadas en química


analítica son: Neutralización. Precipitación, Redox y Complejos.

16
5. Reacciones de neutralización
Una reacción de neutralización es una reacción entre un ácido y una base, generalmente en las
reacciones acuosas ácido-base se forma agua y una sal, un ejemplo es el producto de la reacción
ácido-base del HCl con NaOH

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2 O(liq)

Las soluciones acuosas son buenas conductoras debido a la presencia de iones positivos y negativos
a estos compuestos se les llama electrolitos. Los compuestos iónicos que se disocian completamente
se conocen como electrolitos fuertes, un ejemplo de ellos es el NaCl.

Las constantes de equilibrio para la disociación de electrolitos son llamadas constantes de


disociación, un ejemplo de disociación es la del agua:

2H2 O H3 O+ + OH-

Los subíndices se utilizan por comodidad, para las diferentes constantes:


Ka = constante de disociación de ácido
Kb = constante de disociación de base
Kw = constante de disociación del agua o de autoprotólisis = 1*10-14 o producto iónico del agua.

Este producto indica que en agua pura o en cualquier solución acuosa deben estar presentes iones
hidrógeno y oxhidrilo, el producto de sus concentraciones debe ser una constante igual a Kw =
1*10-14.

H2O H+ + OH-

En el agua se ha establecido una escala de pH el cual esta definido como el – log[H+] donde:

Medio ácido Medio básico

0 7 14

• Ácido: sustancia que al disolverse en agua H2 O genera iones H+. Los ácidos se clasifican en
fuertes, fuerza media y débiles.

Los ácidos fuertes se disocian completamente, cuando se disuelven en agua. Ejemplos: H2 SO4,
HCl, HNO3 , HClO4. Ka = ∞

pH = -log [H+]=-log[Ac. Fuerte]

17
Los ácidos de fuerza media se disocian parcialmente, sus constantes de acidez o de disociación son
mayores a 1 * 10-3 aproximadamente.

Los ácidos débiles: No se disocian completamente. Entre más pequeña es la constante de acidez
(Ka), más débil es la acidez. Son ácidos débiles aquellos que tienen constantes de acidez menores o
iguales a 1*10-3.

pKa ! log[Ac ]
pH =
2
• Base: sustancia capaz de donar iones OH-.

Bases fuertes: se disocian al 100%, dona todos sus OH-. Son las bases de los metales alcalinos y
alcalinotérreos como NaOH, KOH, Ba(OH) 2, Ca(OH) 2. Kb = ∞

pH = 14 + log [OH-]

Bases débiles: No se disocian completamente.

1 1
pH = 7 + pKa + log[B ]
2 2

• Base conjugada de un ácido de Bronsted: es la especie que resulta cuando el ácido pierde un
protón.

• Ácido conjugado: es el producto de la adición de un protón con una base de Bronsted.


A un ácido muy fuerte le corresponde una base conjugada muy débil. A una base muy fuerte le
corresponde un ácido conjugado muy débil.

Relación entre la constante de acidez de un ácido y la constante de basicidad de su base conjugada.

Kw
Kb =
Ka

pKb = 14 - pKa

Ácidos polipróticos: son los que pueden donar más de 1 protón.


Ejemplos: H3PO4, H2SO4 , H2CO3, H2SO3.

Primera disociación:
H2SO4 H+ + HSO4- Ka1 = ∞
Base conjugada

Segunda disociación:

HSO4- H+ + SO4-2 K2 =
[H ][SO ]
+
4
!2

[HSO ]
4
!

Ácido base conjugada

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Anfótero: es aquella sustancia que se comporta como ácido y como base. Tienen la capacidad de
reaccionar consigo mismos.

El HSO4- es un anfótero. Ejemplos: H2O, HCO3- , H2PO4-, HPO4-.

El pH de un anfótero no depende de la concentración del mismo El pH de una solución de anfótero


se calcula por la semisuma de los pKa. La fórmula es igual que para las sales cuyos iones tienen
propiedades ácido-base.

pKa1 + pKa 2
pH =
2

• Sales :cuyos iones tienen propiedades ácido base como por ejemplo: sulfito de amonio. El pH de
estas sales es calculado por: (Misma que se utiliza para calcular el pH de una solución de anfótero).

pKa1 + pKa 2
pH =
2

• Buffer, Tampón o Solución Reguladora: las soluciones reguladoras de pH son aquellas que son
capaces de mantener el pH de las mismas a pesar de que se agreguen pequeñas cantidades ya sea de
bases o de ácidos. Se preparan disolviendo un ácido y la base conjugada del mismo par, por ejemplo
ácido acético- acetato de sodio. Una solución reguladora será mas efectiva cuando la concentración
del ácido y de su par conjugado sean iguales. Esto es, el pH se mantendrá en un valor igual al del
pKa según la fórmula siguiente.

pH = pKa + log
[base] Ec. de Henderson
[ácido] Hasselbach

Si se colocan los pares conjugados en una escala de pKa como se muestra en la figura, cualquier
ácido de la izquierda reacciona con cualquier base de la derecha. Entre mayor es la diferencia de los
pKa’s más cuantitativa es la reacción, por ejemplo:
Ácidos fuertes
HCl Na+
HF HCN
pKa

0
F- CN- 14
Cl-
NaOH
Bases fuertes
HF +CN- HCN + F-

19
Titulación por Neutralización
Una titulación es una reacción que se efectúa entre una sustancia de concentración desconocida y
otro de concentración conocida, la reacción debe de ser rápida y cuantitativa. Una de las dos
sustancias se coloca en bureta para conocer el volumen en el punto de equivalencia. Este punto se
detecta mediante el cambio de color de un indicador ( ver tabla de indicadores ácido-base) que se
añade a la solución. El punto de equivalencia puede ser detectado por el método de las tangentes
cuando se traza la curva de pH en función de mL añadidos de titulante.
Trazo de la curva de titulación para un ácido fuerte titulando con NaOH.

Problema Ejemplo:

El siguiente ejemplo ilustra los cálculos para obtener los datos necesarios para construir una curva
de titulación de ácido fuerte con base fuerte.

Describir por medio de una gráfica lo que sucede con el pH mientras se agregó titulante,
considerando que se titularon 20 mL de HCl 0.1M con NaOH 0.1M.

HCl + NaOH H2O + NaCl

Inicial 2 milimoles de H+Agre. 1mL. de NaOH =.1 milimoles


HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 0.1mmol
Reacciona 0.1mmol 0.1mmol
Final 1.9mmol =0
pH = - log [H+]
pH = - log [1.9mm/21mL] = 1.04

• Agre. 10mL. de NaOH = 1milimoles


HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 1 mmol
Reacciona 1 mmol 1 mmol
Final 1 mmol =0
pH = - log [H+]
pH = - log [1mmol/30mL] = 1.48

• Agre. 19.995mL. de NaOH =1.9995milimoles


HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 1.995 mmol
Reacciona 1.995 mmol 1.995 mmol
Final 0.005 mmol =0
pH = - log [H+]
pH = - log [.005mmol/39.95mL] = 5.90

Agre. 20mL. de NaOH =2 milimoles

20
HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 2 mmol
Reacciona 2 mmol 2 mmol
Final =0 =0
pH = 7

• Agre. 20.05mL. de NaOH =2.005 milimoles


HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 2.005 mmol
Reacciona 2 mmol 2 mmol
Final =0 0.005 mmol

Como ahora es más básico pH = 14+ log [OH-]


pH = 14+ log [.005mm/40.05mL] = 10.09

• Agre. 30mL. de NaOH =3 milimoles


HCl (H+) NaOH
Inicial 2mmol 3 mmol
Reacciona 2 mmol 2 mmol
Final =0 1 mmol
pH = 14+ log [OH-]
pH = 14+ log [1mm/50mL] = 12.3

Ejercicios

29.-Calcula el pH de una solución 0.05 M de ácido acético.


pH = 3.03

30.-Calcula el pH de una solución de HCl 1.3*10-2 M.


pH = -log 1.3*10-2= 1.89
pH = 1.89

31.-Calcula el pH de una solución de HF 0.2 M.


pH = 1.93

32.-Las concentraciones de OH- en cierta solución amoniacal para limpieza doméstica es 0.0025M .
Calcula la concentración de iones H+ y pH.
[H+] = 4*10 -12 M
pH = 11.39

33.-La concentración de H+ en una solución fue de 3.2*10-4 al momento de destaparlo. Después de


exponerla al aire después de 1 mes, la concentración H+ es de 1*10-3 . Calcula el pH en ambas
ocasiones y deduce por qué cambia el pH.
pH(inicial)=3.49
pH (final)= 3

34.-El pH del jugo de naranja es de 3.33. Calcula la concentración de H+.


[H+] = 4.67*10-4M

21
35.-La concentración de iones OH- en la sangre es 2.5*10-7. ¿Cuál es el pH?
pH = 7.39

36. Calcular el pH del Agua.


pH= 7
37.-¿Cuál es la [H+] en una solución de NaOH 2.9*10-4 M y cuál es su pH?
[H+] = 3.44*10-11M
pH = 10.46

38.-Calcula el pH de una solución de Ba(OH)2 0.02 M y compáralo con el de una solución de


NaOH de la misma concentración.
pH Ba(OH)2 = 12.6
pH NaOH = 12.31

39.-Calcula el pH de una solución de HNO2 0.036 M.


pH = 2.29

40.-El pH de una solución de ácido fórmico 0.1 M es de 2.39. ¿Cuál es su constante de acidez?
Compárelo con el de tablas.
Ka = 1.7*10-4

41.-¿Cuál es el pH de una solución de NH3 0.4 M?


pH = 11.43

42.-Calcula el pH de una solución 0.26 M de metilamina


.
pH= 7 + 1 pka + 1 log [base]
2 2
pH=7 + 1 (10.64) + 1 log [0.26] = 12.03
2 2
pH = 12.03

43.-El ácido oxálico es una sustancia venenosa que se utiliza como blanqueador, limpiador para
eliminar el sarro. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio, el pH
y el % de disociación de una solución 0.1 M de dicho ácido.
[OH-]=1.86*10-13 M
[H2C2 O4] = 0.0494 M
[HC2 O4-] = 0.052 M, [C2O4]=1.6*-3
[H+] = 0.052 M
pH = 1.28
% de disociación= 51.9%

44.-Calcula el pH de una solución en la que se disolvieron ácido fórmico 0.1M y formiato de


potasio 0.012 M.
pH = 2.82

45.-Calcula el pH de una solución en la que se disolvieron 0.5 M de ácido acético y 0.1 M de


acetato de sodio en 1 litro de solución.
pH = 4.04

22
46.-Calcula que cantidad de acetato de sodio hay que añadir a una solución 0.1 M de ácido acético
para que el pH de la solución sea exactamente 4. Sólo se requieren 500 mL de buffer.
R = 0.717 g

47.-Se desea preparar 100 mL de solución amortiguadora de pH 5. ¿Qué ácido y qué sal escogerías
para obtener la mayor eficacia y qué proporción de cada uno debes disolver?
Ácido Acético
Proporción: 1.74 [HAc] = [Ac -]
0.6 g de Hac y 1.49 g de Ac –

48.-Calcula el pH de una solución 0.2 M de NH3 y 0.3 de NH4Cl.


pH = 9.08

49.-Calcula el cambio de pH cuando se añaden 100 mL de sosa 0.05 M a 400 mL de la solución


amortiguadora que se describió en el ejemplo anterior.
pH = 9.12

50.- Calcula el cambio de pH si agrego 100 ml de HCl 0.05 M a 400 ml de la solución


amortiguadora que se describió en el ejemplo del problema 44.
pH = 9.04

51.-Calcula el pH de una solución de NaHCO3 cuando está en una solución 0.1 M.


pH = 8.3

52.- ¿Cúal será el pH de una solución de acetato de sodio 0.1 M en H2 O?


pH= 8.87

53.- Titulación de ácido fuerte con base fuerte.


Trazar la curva de valoración de 20 mL de HCl 0.01 M con NaOH 0.01 M. Compara la curva con la
del ejemplo resuelto. Ver gráfica anexa.

ml agregados de NaOH PH.


0 2
10 2.47
1 gota antes(19.95mL) 4.9
Punto de equivalencia(20mL) 7
1gota después (20.05mL) 9.1
30mL 11.03
50mL 11.63

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Titulacion de ácido
Titulación de acidofuerte
fuertecon
conbase
base fuerte
fuerte
12
11
10

9
8
7
pH

6
5
4
3

2
1
0
0 5 10 15 20 25 30

mL demL
NaOH
54.- Suponga que se agrega HCl concentrado a una solución de ácido acético 0.1 M para dar una
concentración total de H+ 0.1 M.
a) ¿Cuál será la concentración de todas las especies en solución antes de agregar el HCl?
Calcula el pH.
b) ¿Cuál será la concentración del ión acetato en la solución después de agregar HCl? Calcula
el pH.
c) Comparando los datos del inciso a) y b) demuestra que se cumple el principio de Le
Chatelier.

a) [HAc]= 0.0986 0.1 M


[Ac-]= 1.33 X 10-3 M
[H+]= 1.33 X 10-3 M
pH= 2.87
b) [Ac-]= 1.8 X 10-5 M
d) Se demuestra que la concentración de acetato en el inciso b) es menor comparada con la del
inciso a), comprobándose así el principio de LeChatelier.

55.- Titulación de ácido débil con base fuerte


Se titulan 50 mL de una solución de ácido acético 0.1 M con potasa 0.1 M. Trazar la curva.
Compárala con la curva de ácido fuerte y base fuerte.

mL agregados PH
0 2.9
25 3.27
50 8.22
75 12.30

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titulacion
Titulación de
de acido debilcon
ácido débil conbase
basefuerte
fuerte

13
12
11
10
9
8
7
pH

6
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
mL.
mL de KOH

56.- Se titula una solución de HNO2 con sosa, calcula el pH cuando se ha neutralizado el 25% de
ácido.
pH =2.67

57.- Se titula amoniaco con HCl. Calcula el porcentaje de base neutralizada cuando el pH es 9.74.
R = 20%

58.- Calcula el pH de una solución preparada con 0.30 g de HNO2, 0.50 g NaNO2 y 0.12 g NaOH en
250 mL de solución.
pH = 3.64

59.- Calcula el pH de una solución preparada al mezclarse 40 mL de cloruro de piridina 0.12 M y


60 mL de NaOH 0.1 M.
pH = 12.07

60.- Suponga que se cuenta con 500 mL de una solución acuosa de ácido sulfúrico y se desea
determinar su concentración molar. Para ello se titula una alícuota de 50 mL para lo que se
requieren 42.2 mL de potasa 0.1354 M para titular los 2 H+ del H2 SO4. ¿Qué molaridad tiene la
solución?
R = 0.057 M

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Indicadores
Muchas sustancias presentan diferentes colores de acuerdo con el pH en que se disuelven y se
utilizan como indicadores. Muchos indicadores son ácidos o bases orgánicas débiles.
El equilibrio de un indicador ácido (HIn) se describe de manera general como:

HIn + H2 O In- + H3 O+ Con :


Color ácido Color básico Ka= [H+][In-]
[HIn]

La disociación del indicador se acompaña con cambios en la estructura.

El ojo humano es poco sensible por lo que se ha determinado que para que se pueda apreciar un
cambio de color . La relación del indicador en forma ácida y básica debe ser mayor o igual a 10, es
decir :
[HIn] ≥ 10
[In-]

[HIn] ≤ 10
[In-]

y si pH = pKa + log [In-]


[HIn]

pH= pKa + log 1


10

pH= pKa +/-1 ΔpH ≥ 2

De donde se deduce que el ojo humano aprecia cambios de color perfectamente cuando el cambio
de pH es al menos de dos unidades.

Algunos indicadores de pH importantes son:

Indicador intervalo de pH pKa color


Azul de timol 1.2-1.8 1.65 rojo-amarillo
Naranja de metilo 3.1-5 3.46 rojo-naranja
Azul de bromotimol 6.2-7.6 7.1 amarillo-azul
Fenolftaleína 8.3-10 - incolora-rosa

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