Guía N° 9

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La Ki del complejo Ag(CN)2- es 2.10-19. Calcule la concentración de Ag+ en una solución:
a) 0,01 M en Ag(CN)2-
b) 0,01 M en Ag(CN)2- y 0,001 M en CN-
Suponga despreciable la hidrolisis del CN-.
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Dibuje la curva de titulación pMg vs grado de avance para la titulación de 50,00 ml de
Mg2+ 1.10-2 M regulados a pH = 10 con Na2HY 1.10-2 M.
a) ¿Que forma adquiere por dilución 1:10 de titulante y titulado?
Dato: Kf MgY2- = 6,17.108
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Dibuje la curva de titulación pCu vs grado de avance ml de titulante para la valoración de
50,00 ml de Cu2+ 0,0200 M regulados a pH = 9 con Na2H2Y de igual concentración.
a) ¿Cómo varia cualitativamente la curva de titulación si trabaja a pH regulado en 7.0?
Justifique. (Admita que los procesos de hidrólisis y/o complejación del Cu2+ con el buffer
son despreciables).
c) Si el control de pH = 9 se realiza con buffer NH 3/NH4+ 0,5 M ¿cómo se modificaría
cualitativamente la curva de titulación. Justifique su respuesta. (Admita que solo se forma
el complejo 1:4).
Datos: pKa´s H4Y (EDTA) = 2; 4; 6 y 10. pKi Cu(NH 3)42+ = 11,6; pKb NH3 = 5,0; pKps
Cu(OH)2 = 11; pKi CuY2- =18,0
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El ácido sulfuro se determinó por titulación indirecta con EDTA. A una mezcla que contiene
25,00 ml de Cu(ClO4)2 de concentración 0,04332 M y 15 ml de una disolución tampón de
pH 4,5, se añadieron 25,00 ml de una disolución de sulfuro y se agito vigorosamente. El
precipitado CuS fue filtrado y lavado con agua caliente. A continuación, se añadió
amoniaco al filtrado (que contenía un exceso de Cu 2+) hasta aparición del color azul del
complejo Cu(NH3)42+. Se valoró con una disolución de EDTA 0,03927 M gastando un
volumen de 12,11 ml para alcanzar el punto final de la murexida. Calcule la concentración
de sulfuro en la muestra.
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Para titular una solución 0,0100 M de Mg (II) con EDTA (Na 2H2Y) de idéntica
concentración se regula la disolución a un determinado valor de pH y se utiliza un
indicador de punto final visual HIn. Se detalla en la siguiente tabla las diferentes
soluciones buffers de las que se dispone, los valores de Y4- y las constantes efectivas de
formación KInd del complejo MgIn para cada uno de los pH tabulados. La constante de
formación del complejo MgY2- es 2.109 y el Kps del Mg(OH)2 es 1,5.10-9.
pH regulación α Y4- KInd
6,0 2,2.10-5 40
8,0 5,4.10-3 3.103
10,0 0,35 8.104
12,0 0,98 5.106
a) ¿Cuáles son los pMg en el punto de equivalencia correspondiente a cada valor de pH?
b) ¿Qué buffer utilizaría para obtener el menor error de titulación?
c) ¿Cuál es el signo de este error (por exceso o defecto) si admite que observa el cambio
de color en el punto final cuando la concentración de indicador libre es 2 veces más
grande que el indicador acomplejado?
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El cuproníquel es una aleación que se utiliza, entre otras cosas, en las monedas de color
plateado del franco suizo, la libra esterlina, el euro y el dólar estadounidense.
Se desea analizar el contenido de metal en una moneda siguiendo el protocolo detallado
a continuación: Se pesa exactamente 1,0032 g de muestra, se disuelve en un medio ácido
fuerte y se lleva a 100,00 ml. A una alícuota de 25,0 ml se le agregan 40,0 ml de solución
de EDTA 0,100 M (f = 1,0887) a pH = 5,0 y luego se titula el exceso con ZnCl 2 de
concentración 0,02 M hasta el viraje del indicador consumiendo 33,64 ml. A otra alícuota
de 25,00 ml se le agrega un exceso de KCN a pH = 10 y luego se titula con la misma
solución de EDTA que la alícuota anterior consumiendo 18,10 ml hasta el punto final.
a) Determine la composición porcentual de la moneda. Justifique. Nota: Considere que la
formación de los hidróxidos metálicos son despreciables frente a la formación de los
complejos. El cianuro actúa como agente enmascarante complejando el Ni 2+ pero no el
Cu2+.
Datos: Ar Ni = 58,71; Ar Cu = 63,55; Mr KCN = 65,00; pKi [Ni(CN) 42+] = 25,7 ; pKi NiY2- =
18,0; pKi CuY2- = 18,8; pKa´s H4Y = 2, 4, 6, 10.
b) Se desea titular una solución acuosa que tiene iones Mg 2+ y Zn2+. Describa
cualitativamente como procedería. Utilice la información suministrada para bosquejar una
técnica. Asuma que hasta pH = 11 no se producen precipitados por la formación de
hidróxidos. Justifique su elección.
Datos: Logaritmo de las constantes de estabilidad condicional (log Kf´) a distintos
pH
Ion pH = 3 pH = 5 pH = 7 pH = 9 pH = 11
Mg2+ - 2,2 5,3 7,4 8,6
Zn2+ 6,1 9,0 11,2 12,0 13,0
Log Kf Zn(CN)42- = 19,7 pKa HCN = 9
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1,0025 g de una mezcla de Al2O3, ZnO e impurezas inertes se disuelve en medio ácido y
se lleva a un volumen final de 100,00 ml. A una alícuota de 20,00 ml se le agrega un
buffer pH = 10,00 y 40,00 ml de EDTA 0,100 M. Luego se titula con una solución de Ca 2+
0,100 M consumiendo un volumen de 15,80 ml hasta el punto final. A una alícuota de
25,00 ml se la lleva a pH = 10,00 y se le agrega NaF hasta tener un exceso de F -. Luego
se titula con EDTA 0,100 M hasta viraje del indicador consumiendo 9,50 ml.
a) Calcule la composición de la mezcla y exprésela cómo % de cada óxido. Asuma que no
se forman precipitados ni reacciones colaterales a los distintos pH de trabajo.
Nota: El F- actúa como agente enmascarante del Al3+. Datos: Ar(Zn)=65,37; Ar(Al)=26,98;
Ar(O) = 16,00; Ar(Ca) = 40,08; pKi(CaY 2-) = 10,7; pKi(AlY -) = 12,0; pKi(ZnY2-) = 16,0;
pKi(AlF2+) = 20,0.
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Se tiene una solución acuosa con una mezcla equimolar de Bi3+; Pb2+ y Ca2+. Indique
cómo procedería para realizar la determinación de los 3 cationes utilizando titulaciones
complejométricas con EDTA. Utilice los gráficos previstos para armar el protocolo.
Justifique brevemente.
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Una muestra mineral contiene sales de níquel, plomo y otras sustancias inertes. Para
cuantificar el porcentaje de estos metales se siguió el siguiente protocolo experimental:
2,000 g del mineral se disolvieron apropiadamente en HCl diluido llevándose a un
volumen final de 100,0 ml. A una alícuota de 25,00 ml se le adicionaron 10,00ml de
Na2H2Y 0,1 M. La solución se neutralizó con NaOH y el pH se ajustó a 5,5. Luego se
agregaron unas gotas de naranja de xilenol y se valoró el exceso de titulante con solución
de ZnCl2 0,02 M requiriéndose 19,65 ml hasta viraje del indicador. A una segunda alícuota
de 25,00ml se le agregó cantidad suficiente de KCN, se ajustó el pH a 8,0, se agregaron
unas gotas de NET y se tituló con Na2H2Y 0,02 M consumiéndose 11,37ml hasta viraje del
indicador.
a) Determine el porcentaje de níquel y plomo en la muestra.
b) ¿Cuál es la mínima cantidad de KCN que debe agregarse a la segunda alícuota para
enmascarar el 99,9% del Ni (II)? Considere que el volumen de la alícuota no se modifica
por el ajuste de pH y el agregado del KCN.
Datos: Ar Ni = 58,70; Ar Pb = 207,0; Mr KCN = 65,0; pKi PbY= 18,2; pKi NiY = 18,0; pKi
ZnY= 15,6; pKi [Ni(CN)4]2- = 20,0; pKa HCN = 9,3; pKa´s EDTA = 2; 4; 6; 10; pKps
[Pb(OH)2] = 12,2; pKps [Ni(OH)2] = 13,0
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En la volumetría con EDTA, se debe considerar el pH del medio, presencia de otros
cationes metálicos y la constante de estabilidad (de formación) del complejo indicador-
metal (M-In), cuando se utilizan indicadores metalocrómicos.
Datos: Kf CaY2- = 5,0.1010; Kf MgY2- = 4,9.108
Considere la titulación para determinación de Mg2+ en una muestra con solución de EDTA,
en pH 1, utilizando el indicador metalocrómico Erio-T.
a) Discuta la necesidad de ajustar el pH del medio con tampón pH 10.
b) ¿Que se puede decir acerca de la constante de formación del complejo del magnesio
con el Erio-T en relación al complejo del magnesio con el EDTA?
c) ¿Qué pasaría si existiera también otros cationes, por ejemplo, calcio, en la muestra?
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El cromo (III) reacciona lentamente con el EDTA, realizando por este motivo una titulación
por retorno. Se analiza una preparación farmacéutica que contiene Cr (III) se analiza 2,63
g de muestra se agregan 5,00 ml de 0,0103 M de EDTA. La cantidad de EDTA que no
reaccionó fue titulada con 1,32 ml de solución de Zn 0,0122 M.
a) ¿Cuál es el porcentaje de cromo en la preparación farmacéutica?
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La constante de formación del complejo de Fe (III) con EDTA es 1,3.10 25. Calcule las
concentraciones de Fe3+ libre en una disolución de FeY- 0,10 M a pH 4,00 y pH 1,00. (αY4-
a pH 4,00 = 3,8.10-9 y αY4- a pH 1,00 = 1,9.10-18).
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Una muestra de 25,00 mL con una concentración desconocida de Fe +3 y Cu+2 requirió de
16,06 mL de EDTA 0,05083 M hasta titulación completa. Un volumen de 50,00 mL de la
misma muestra fue tratada con NH 4F para proteger el Fe3+. A continuación, el Cu2+ fue
reducido y enmascarado con otro reactivo. Después de la adicción de 25,00 mL de EDTA
0,05083 M, el Fe+3 fue liberado del complejo con el fluoruro, formándose un complejo con
el EDTA. El exceso de EDTA consumió 19,77 mL de una solución de Pb +2 0,01883 M para
alcanzar el punto de equivalencia (usando el anaranjado de xilenol como indicador).
Calcular la concentración de Cu+2 en la muestra.
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El ion Mn+ (100,0 ml del ion metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) fue titulado con
EDTA 0,0500 M.
a) ¿Cuál es el volumen equivalente?
b) Calcule la concentración de Mn+ cuando V = ½ Ve
c) En el caso de la EDTA libre que está en forma Y 4- (αY4) a pH 9,00 es de 0,054, y la
constante de formación (Kf) es 1012,00, calcule la constante de formación condicional.
d) Calcule la concentración de Mn+ cuando V = Ve.
e) Calcule la concentración de Mn+ cuando V = 1,100 Ve.
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El ion Ca2+ fue titulado con EDTA a pH 11, usando calmagita como indicador ¿Cuál es la
principal especie de calmagita a pH 11? ¿Cuál es el color que se observa antes y después
del punto de equivalencia?
HO pK2 = 8,1
O- pK3 = 12,4
OH
N S O- Libre Acomplejado
-
H2In Rojo
N O-
HIn2- Azul Rojo vino
3-
In Naranja
H3C
H2In-
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Una muestra de 0,5000 g de un mineral que contiene Ca +2 y Mg+2 se disuelve en agua
destilada y se lleva a volumen en un matraz aforado de 100,0 ml. Una alícuota de 25,00
ml de esta solución se lleva a pH = 10 y se titula con EDTA 0,1000 M, gastándose 25,30
ml al emplear NET como indicador. A otra alícuota de 25,00 ml se le agrega solución de
NaOH hasta pH = 12 y se titula con la misma solución de EDTA, pero empleando
murexida como indicador, consumiéndose 18,30 ml. Calcular la concentración de Ca +2 y
Mg+2 en la muestra, expresada ppm de CaCO3.
Datos: Ar Ca = 40,08; Ar Mg = 24,00
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Una disolución que contiene una mezcla de Ca2+, Zn2+ e impurezas inertes. Para
determinar ambos iones se valoran 20,00 ml de muestra con EDTA 0,0436 M en medio
amoniacal, empleando NET como indicador, gastándose 22,7 ml hasta punto final de color
azul. Luego se agrega 2,5 g de NaF a la disolución, valorándose posteriormente la
disolución con un patrón de Mn2+ 0,0230 M consumiéndose 18,60 ml. Calcular los mg de
Ca2+ y Zn2+ en la solución original. Datos: Kf CaY2- = 4,9.1010; Kf ZnY2- = 3,2.1016; Kps CaF2
= 3,9.10-11; Ar Ca = 40,08; Ar Zn = 65,30
R: 17,15 mg Ca y 36,7 mg Zn
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Fe (III) + O2 → + H2O → Fe(OH)3

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nombre sistemático nombre tradicional

→
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nombre tradicional

S (VI) + O2 → + H 2O →

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nombre stock nombre tradicional