UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

INSTITUTO DE CIÊNCIA E TECNOLOGIA

DIAMANTINA – MINAS GERAIS
www.ufvjm.edu.br

Farley Caldeira

Francisco Peixoto

Julyenne Soares

Natalia Cristina

Stephane Carneiro

Tarcisio Michael

QUESTIONARIO VI
SEPARAÇÃO E IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO 4

Professor: Lucas Franco Ferreira

Disciplina: CTD229 – Química Analítica
Qualitativa
Turma: A

Diamantina, 24 de Julho de 2017.

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1. Descreva as principais propriedades dos cátions do grupo 4

identificados na prática.
Os cátions do grupo IV não reagem com ácido clorídrico, sulfeto de hidrogênio
ou com sulfeto de amônio, mas na reação com carbonato de amônio (na
presença de quantidades moderadas de amônia ou íons amônio) forma
precipitados brancos. O ensaio deve ser efetuado em soluções neutras ou
alcalinas. Na ausência de amônia ou íons amônio, o magnésio também precipita.
Os precipitados brancos formados com o reagente do grupo são: carbonato de
bário, BaCO3; carbonato de estrôncio, SrCO3; e carbonato de cálcio, CaCO3.
Os três metais alcalino-terrosos decompõem a água em proporções
diferentes, formando hidróxidos e hidrogênio. Seus hidróxidos são bases fortes,
embora com diferentes solubilidades: o hidróxido de bário é o mais solúvel,
enquanto o hidróxido de cálcio é o menos solúvel dentre eles. Os cloretos e
nitratos alcalino-terrosos são muito solúveis, já os carbonatos, sulfatos, fosfatos
e oxalatos são insolúveis. Os sulfetos podem ser preparados somente a seco;
todos eles se hidrolisam em água, formando hidrogeno sulfetos e hidróxidos,
sendo que, a menos que o ânion seja colorido, os sais formam soluções
incolores.
Para a separação desses cátions, pode-se utilizar de suas propriedades,
por exemplo: 100 g de uma mistura 1:1 de éter di-etílico e etanol anidro
dissolvem mais que 40 g de nitrato de cálcio anidro, porém as solubilidades dos
nitratos de estrôncio e bário anidros são insignificantes nessa solução.

2. Na separação dos cátions do grupo 4, com solução de carbonato de

amônio, pergunta-se:

a) Qual a função da adição de ácido clorídrico com hidróxido de amônio?

A adição de ácido clorídrico e hidróxido de amônio na solução contendo os
cátions do grupo IV, serve para o meio se tornar básico, e, dessa forma ocorrer
a reação com o reagente carbonato de amônio.
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b) Após a adição dos citados reagentes, por que é necessário o

aquecimento da solução em banho-maria?
O aquecimento em banho-maria da solução dos reagentes é necessário para
que ao adicionar o reagente carbonato de amônio, os elementos (NH 4HCO3 e
NH4O(NH2)CO) contidos nele sejam eliminados.

c) Qual a conseqüência da substituição do referido procedimento de

aquecimento em banho-maria por fervura da solução?
Se a solução contendo os cátions do grupo IV for fervida, o magnésio pode reagir
da seguinte forma:
Mg(s) + 2H2O → Mg(OH)2 (s) + H2 (g)

d) Por que o meio da reação deve estar neutro ou levemente alcalino antes
da adição da solução de carbonato de amônio?
Pois a reação com o carbonato de amônio só ocorre em meio neutro ou
ligeiramente alcalino.

3. Por que se deve ferver a solução de carbonato de amônio antes de utilizá-

la na precipitação dos cátions do grupo IV?
O carbonato de amônio comercial contém carbamato, que diminui a
concentração de carbonato na solução e esse carbamato pode conter impurezas
interferindo na análise. Essa situação é contornada pelo aquecimento da solução
a 80ºC, o que desloca o equilíbrio no sentido da formação de maior quantidade
de carbonato.

4. Na precipitação dos íons magnésio com fosfato de potássio monoácido,

por que é necessária a adição de cloreto de amônio?
Adiciona-se então hidróxido de amônio para alcalinizar o meio e garantir que o
magnésio não precipite. Com a adição de carbonato de amônio na solução
problema, os Kps dos carbonatos de bário, cálcio e estrôncio são atingidos e
esses precipitam, o que pode ser facilmente visualizado pela deposição de um
precipitado branco no sistema.

5. Apresente reagentes diferentes dos utilizados na prática para identificar

os íons Ba2+, Sr2+, Ca2+ e Mg2+ em uma solução aquosa.
Para identificação dos íons de Ba2+, Sr2+ poderia ser utilizado os seguintes
reagentes:

Solução saturada de sulfato de cálcio

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Etanol anidro e éter

Ácido sulfúrico diluído

Rodizonato de sódio

Hexocianaferrato de potássio

Dihidroxidotartarato de sódio

Ácido picrolônico

6. Na separação de íons Sr2+, explicar:

a) Por que é necessária uma solução ácida? Escreva as equações químicas

para justificar sua resposta.
Porque os cátions do grupo IV formam precipitados com carbonato de amônio
na presença de cloreto de amônio, no entanto, esse precipitado é decomposto
em meio neutro ou levemente ácido.
b) Qual a função do acetato de sódio?
Deve-se evitar uma alta concentração de íons H+ para que o reagente não seja
decomposto
7. No processo de separação dos cátions do grupo 4, qual será o resultado
se:

a) Íons Ba2+ não forem completamente removidos antes da precipitação

dos íons Sr2+.
Se ainda houver íons de Bário, haverá a formação de precipitado com Estrôncio
e Bário, ambos em coloração branca.
b) Íons Mg2+ não forem completamente removidos antes da precipitação
dos íons Ca2+.
Se o magnésio não for removido irá interferir na precipitação do cálcio, visto que
o magnésio em presença de NH4OH, mas o NH4Cl impede essa precipitação, ou
seja ambos são solúveis. Dessa forma acontece a interferência na identificação
de Calcio.
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8. Descrever em poucas palavras como se poderia realizar a distinção

entre:

a) Ba2+ e Ca2+.
Aquecendo a solução com acetato de sódio e ácido acético o cálcio fica solúvel,
já o bário fica insolúvel
b) Mg2+ e Ca2+
Em meio com alta concentração de NH4+ o íon cálcio fica insolúvel já o íon
magnésio fica solúvel.

9. Que reagente ou combinação de reagentes poderia ser utilizado para se

separar em único passo os componentes de cada par:

a) Ba2+ e Ca2+
Se o sulfato de bário for fervido com uma solução concentrada de carbonato de
sódio, ocorre uma transformação parcial no carbonato de bário. Devido à
reversibilidade da reação a transformação é incompleta. Se a mistura for filtrada
e lavada, e o resíduo fervido com um novo volume de solução de carbonato de
sódio, mais sulfato de bário será convertido em carbonato de bário.

b) Sr2+ e Ba2+
Para detectar estrôncio na presença de bário, este último é convertido em
cromato de bário insolúvel. O cromato de bário não reage com o rodizonato de
sódio, mas o cromato de estrôncio mais solúvel reage normalmente.

c) Sr2+ e Mg2+
Solução de hidróxido de sódio: precipitado branco de hidróxido de magnésio
insolúvel em excesso de reagentes, mas facilmente solúvel em soluções de sais
de amônio. Na ausência de sais de amônio o hidróxido de magnésio e
praticamente insolúvel. O magnésio dissolve-se facilmente em ácidos.

d) Sr2+ e Ca2+
O carbonato de estrôncio na presença de H2SO4 diluído forma um precipitado
branco de sulfato de estrôncio que é quase completamente convertido no
carbonato correspondente por ebulição com uma solução de carbonato de sódio
concentrado. Após a filtragem da solução o precipitado pode ser dissolvido em
ácido clorídrico, assim os íons estrôncio podem ser transferidos para a solução.
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e) CaC2O4 e BaC2O4

Solução de carbonato de amônio: precipitado branco amorfo de carbonato de

cálcio que por ebulição se torna cristalino. O precipitado e solúvel em água que
contenha um excesso de acido carbônico, devido à formação de hidrogeno
carbonato de cálcio solúvel. Fervendo o precipitado reaparece, porque o dióxido
de carbono é removido durante o processo. Os íons cálcio podem ser detectados
no filtrado com oxalato, após a neutralização com amônia. Adicionando ácido
clorídrico ou nítrico concentrado as soluções de bário podem precipitar.

10. Escreva a expressão do produto de solubilidade para o fosfato de

amônio e magnésio. Explique, usando equações químicas, a dissolução
desse composto numa solução ácida.

Kps = [ Mg2+]×[NH4PO42-]

Kps = (Mg NH4PO4)=2,5×10-13