DETERMINACIÓN DE CALCIO EN AGUA MEDIANTE PRECIPITACIÓN HOMOGENEA COMO

OXALATO DE CALCIO

La adición de un agente precipitante, aun gota a gota, produce centros

locales de alta concentración, lo cual causa la formación de muchos
núcleos primarios pequeños. Para evitar la formación de centros de alta
concentración de iones, es posible, algunas veces, producir lentamente el
agente precipitante y de manera uniforme, mediante una reacción química
lenta. De esta forma no es posible que se presente un exceso del reactivo
precipitante, ya que este aparece gradualmente y de manera uniforme en
toda la solución y de inmediato reacciona con el analito. Como
consecuencia la sobresaturación relativa se mantiene baja durante toda la
precipitación. Las reacciones más aplicadas para este tipo de
precipitación son las hidrólisis de ciertos compuestos y algunas
reacciones de oxido-reducción.

La ventaja principal de la precipitación por métodos homogéneos es

probablemente la de que los cristales precipitados por estos métodos
crecen más lentamente y producen partículas más perfectas, regulares y de
mayor tamaño que las producidas por métodos ordinarios. Los precipitados
obtenidos por métodos homogéneos están frecuentemente más libres de
contaminación por coprecipitación y generalmente pueden ser calcinados
hasta peso constante a temperaturas inferiores a las requeridas para
precipitados obtenidos por otros métodos, debido a su carácter orgánico.
Ocurre que el precipitado es soluble en medio ácido al ser el ión oxalato
una base débil, la cual permite la lenta precipitación mediante la
disolución de Ca2+ y C2O42- en medio ácido y gradualmente elevando el pH
por descomposición térmica de úrea.

La figura muestra el termograma obtenido durante la calcinación de un precipitado de oxalato de

calcio, obtenido inicialmente como monohidrato, CaC2O4.H2O. Se observa que la curva de pirólisis
muestra mesetas durante un rango de temperatura que coincide con cada una de las etapas de
conversión: de CaC2O4.H2O a CaC2O4, de CaC2O4 a CaCO3 y finalmente de CaCO3 a CaO. De
acuerdo con el termograma el precipitado podría calcinarse a aproximadamente 300°C y pesar la
especie CaC2O4, pero esto no es conveniente debido a su tendencia a fijar agua de la atmósfera
introduciendo errores durante la pesada. Por las mismas razones no es conveniente calcinar a
temperaturas superiores a 850°C y pesar como CaO. La técnica universalmente aceptada es
calcinar a 500 ±25°C y pesar como CaCO3; el cálculo de la cantidad de calcio presente en la
muestra a partir de la masa de éste es un problema estequiométrico elemental.

Muchos ejemplos requieren que el precipitado sea calcinado a temperatura elevada para
convertirlo en alguna otra especie química que sea perfectamente conocida. Estos procedimientos
de calcinación se emplean por varias razones: 1) imposibilidad de asegurar una composición
química definida del precipitado por simple secado; 2) uso de un electrolito de lavado poco volátil
a la temperatura de secado; 3) asegurar la eliminación de agua fuertemente adsorbida u ocluida
durante la precipitación. Los precipitados gelatinosos de óxidos de Fe(III) y de Al(III) por ejemplo,
contienen agua ocluida y adsorbida que solo se elimina por calentamiento a más de 1000ºC.