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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA “TOMAS FRÍAS”

FACULTAD DE CIENCIAS PURAS


CARRERA DE QUÍMICA

Docente: Lic. Ismael Colque Flores

Auxiliar: Univ. Iver Mamani Vela

Estudiante: Luis Alberto Apaza Arce

Potosí Bolivia
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II (QMC-301)

Determinación del número de transportes por el


método de hittorf

1) OBJETIVOS:
 Determinar el número de transporte de cobre, por el método de hittorf.
 Determinar la concentración de cobre después del proceso de la celda.
 Determinar los equivalentes de Corriente que circularon por el sistema.
2) MARCO TEORICO:

Todos los conductores ya sean metálicos o electrolíticos, poseen la capacidad de transportar la


electricidad mediante unidades llamadas portadores de carga. En el caso de los metales mediante
electrones y en el caso de los conductores electrolíticos mediante iones. Uno de los puntos de estudio
de la Electroquímica es el cambio de la naturaleza de los portadores un metal en contacto con un
electrolito. En este caso, se observa una acumulación de especies de un lado y otro de la interfase
metal/electrolito. Esta acumulación produce un pasaje de corriente a través de la interfase cambiando
el tipo de portadores (de electrones a iones o viceversa). Este pasaje de corriente relacionado con el
cambio en la naturaleza o tipo de portadores tiene lugar por medio de una reacción electroquímica. Una
reacción electroquímica es aquélla que permite el cambio del número de oxidación de una sustancia a
nivel de una interfase conductor electrónico/conductor iónico. Por ejemplo; la transformación de ión
Fe(II) en ión Fe(III), o de ión Cr2O7= en ión Cr(III). La sustancia transformable también puede ser el
mismo conductor electrónico, como por ejemplo, la formación de Ag a partir de Ag(I), o la formación de
Cu(II) de Cu metálico. De la misma forma para el caso de metales inertes como por ejemplo Pt y Au, el
contacto con un electrolito puede producir la formación de O2 o H2.

Reacciones Electroquímicas

Las reacciones electroquímicas fueron estudiadas por primera vez por Michael Faraday en 1830. Utilizó
reacciones químicas ya conocidas en las que tenía lugar un cambio en el estado de oxidación de la
especie reaccionante dentro de la solución electrolítica. Estas reacciones se conocen actualmente como
reacciones redox (reacciones que tienen lugar en una misma fase). Faraday hizo circular una corriente
conocida desde una fuente externa de poder a través de un circuito simple como la figura.

En el circuito se indican dos vasijas equivalentes, ambas conteniendo una chapa de plata metálica en
una solución de nitrato de plata. Las vasijas están unidas por un puente con la misma solución, de una
longitud tal que no tenga incidencia el campo eléctrico creado entre las dos chapas de plata. Faraday
conocía muy bien los fenómenos eléctricos porque era físico y tenía conocimiento de los trabajos de
Volta de 1799 con pilas de Ag/Zn. Le resulto interesante estudiar lo que sucedía cuando la corriente era
impuesta desde el exterior.
Para racionalizar las observaciones experimentales denominó separadamente al electrolito y al polo
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eléctrico metálico. La solución en contacto con la chapa de plata unida al terminal negativo de la fuente
fue denominada catolito y al polo correspondiente cátodo. De la misma manera anolito y ánodo al
electrolito y metal unido al terminal positivo, respectivamente.

Las celdas electroquímicas a través de las cuales fluyen corrientes de Faraday son clasificadas como: a)
Celdas Galvánicas: en donde las reacciones ocurren espontáneamente en los electrodos cuando están
conectados externamente por un conductor. (se emplean frecuentemente para convertir energía
química en energía eléctrica. Ejemplos: pilas y celdas de combustible); b) Celdas Electrolíticas: en
donde las reacciones están afectadas por un potencial externo, mayor al potencial reversible de la celda
(sobrepotencial). (se emplean frecuentemente para llevar a cabo reacciones químicas deseadas a
expensas de energía eléctrica suministrada. Ejemplos: síntesis electroquímicas, producción de Cloro y
Aluminio, electro-refinación de cobre, electroplatinación). En una celda electrolítica, el cátodo es
negativo con respecto al ánodo, es decir, que se encuentra a menor potencial.

Cuando se trabaja con celdas electroquímicas, las variables a tener en cuenta pueden
considerarse de la siguiente manera: i) Variables de electrodo: material, área de superficie,
geometría, condición de la superficie; ii) Variables de solución: concentración de las especies
electroactivas en el seno de la solución , concentración de otras especies, solvente; iii)
Variables de transferencia de masa: modo (difusión, convección), concentraciones de
superficie, adsorción; iv) Variables eléctricas: potencial (E), corriente (I), carga (Q); v)
Variables externas: temperatura (T), presión (P), tiempo (t).

Para separar º en los valores individuales 0+ y 0- , vamos a usar una propiedad conocida
como número de transporte, número de transferencia o número de migración, que se define
como la fracción de corriente transportada por cada ion en la disolución.

Consideremos un electrolito de fórmula AaBb que se ioniza según:

La cantidad de electricidad transportada por a moles de iones es aFz+, y la cantidad de


electricidad que cruza la sección transversal en la unidad de tiempo es aFz+u+, siendo u+ la
movilidad. Esta cantidad es la corriente transportada por los iones positivos cuando en la
disolución hay presente un equivalente de electrolito.

De forma similar, la corriente transportada por b moles de iones negativos es bFz-u-.

La fracción de corriente transportada por los iones positivos es:


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Descripción del método

 El método de Hittorf consiste en utilizar una celda de electrólisis en la que las zonas
anódicas y catódicas están separadas por una región central en la que, si bien existe
gradiente de potencial eléctrico, el gradiente de potencial químico es nulo.

 En este método se aprovechan las tres regiones: la central, que cumple con las
condiciones de la definición de número de transporte y las regiones próximas a los
electrodos (ánodo y cátodo) que permiten evaluar las cantidades acumuladas,
mediante las cuales se accederá al valor del número de transporte
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3) MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales Reactivos Equipos


Matraz elermeyer
Matraz aforado
Vidrio de reloj
Embudo Sulfato de cobre
estufa eléctrica
Pipeta Solución culombimetrica (1:2) CuCl2:CuSO4
equipo de absorción
vidrio de reloj Solución patrón de Cu
atomica
soporte
vasos precipitados
electrodo de cobre y
platino
4) PROCEDIMIENTOS:
 Preparar una solución de sulfato de cobre 0.05m en 400ml de agua.
 Prepara una solución culombimetrica.
 Hacer las dilución para las concentración (0.1, 0.5, 1, 1.5, 3,5, 5, 7)ppm a partir de 100ppm
de Cu ya preparados del laboratorio químico.
 Realizar la limpieza de los electrodo con alcohol y agua . secarlos en la estufa
 Montar el equipo según la figura.

A
platino cobre

+ -

Sulfato de cobre solucion de culumbimetrica


 Usar la fuente de poder con una amp de 1.2 amp.
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 Dejarlo conectado por 30min.
 Analizar las soluciones de los vasos precipitados al igual que la solución madre en el
equipo de absorción atómica.
 Calibrar el equipo con las soluciones reparas a distintas concentración. Y graficar
absorbancia vs ppm.
 Realizar los cálculos correspondientes para la determinar el número de transportes.
5) CALCULOS Y RESULTADOS:
a) CÁLCULOS PARA LA PREPARACIÓN DE SOLUCIONES
Para el sulfato de cobre 0.05M en 400ml

mol g
m = M ∗ V ∗ PM = 0.05 ∗ 0.4L ∗ 159.62 = 3.1924g
L mol

Calculo del volumen necesario de solución patrón para la preparación de las soluciones
a lectura:

C1 * V1 = C2 * V2

0.1 ppm ∗ 50 ml 3 ppm ∗ 50 ml


V2 = = 0.05 ml V2 = = 1.5 ml
100 ppm 100 ppm

0.5 ppm ∗ 50 ml 5 ppm ∗ 50 ml


V2 = = 0.25 ml V2 = = 2.5 ml
100 ppm 100 ppm

1 ppm ∗ 50 ml 7 ppm ∗ 50 ml
V2 = = 0.5 ml V2 = = 3.5 ml
100 ppm 100 ppm

1.5 ppm ∗ 50 ml
V2 = = 0.75 ml
100 ppm

Calibración del equipo con las soluciones de cobre

Ppm A
0,1 0,008
0,5 0,057
1 0,103
1,5 0,153
3 0,284
5 0,473
7 0,652
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A y = 0.0924x + 0.0082
0.7 R² = 0.9995
0.6
0.5
0.4 Valores Y

0.3 Linear (Valores Y)

0.2
0.1
0 ppm
0 2 4 6 8

La adsorción de la muestras

Solución Adsorción
Preparación de muestra 0.64
Solución en la celda 1 0.471
Solución en la celda 1 0.44
Concentración de cobre preparada de la muestra

Se despeja X:
y-0.0082
X=
0.0924
0.64-0.0082
XE = = 6.838 ppm Cu++
0.0924
6.838 ppm de Cu es lo que contiene en 5ml. ¿determinar cuánto contiene en 100ml de ahí se
usó 5ml y aforados en 100?
mg 100ml 100ml
6.838 Cu ∗ ∗ = 2735.2 ppm de Cu
L 5ml 5ml
2735.2 ppm de Cu que fue preparado la muestra
Convirtiendo en concentración molar de sulfato de cobre

mg 1g 1mol 159.62gCuSO4 1mol


MCuSO4 = 2735.2 * * ∗ ∗
L 1000mg 64gCu 1mol 159.62gCuSO4
mol
MCuSO4 = 0.0427 es la concentracion de la muestra preparada
L

Concentración de cobre del vaso precipitado solución 1

Se despeja X:
y-0.0082
X=
0.0924
0.471-0.0082
XE = = 5.0086 ppm Cu++
0.0924
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5.0086 ppm de Cu es lo que contiene en 5ml. ¿determinar cuánto contiene en 100ml de ahí se
usó 5ml y aforados en 100?
mg 100ml 100ml
5.0086 Cu ∗ ∗ = 2003.44 ppm de Cu
L 5ml 5ml
2003.44 ppm de Cu que fue preparado la muestra
Convirtiendo en concentración molar de sulfato de cobre

mg 1g 1mol 159.62gCuSO4 1mol


MCuSO4 = 2003.44 * * ∗ ∗
L 1000mg 64gCu 1mol 159.62gCuSO4
mol
MCuSO4 = 0.0313 es la concentracion de la solucion 1
L

Concentración de cobre del vaso precipitado solución 2

Se despeja X:
y-0.0082
X=
0.0924
0.44-0.0082
XE = = 4.673 ppm Cu++
0.0924
4.673 ppm de Cu es lo que contiene en 5ml. ¿determinar cuánto contiene en 100ml de ahí se
usó 5ml y aforados en 100?
mg 100ml 100ml
4.673 Cu ∗ ∗ = 1869.2 ppm de Cu
L 5ml 5ml
1869.2 ppm de Cu que fue preparado la muestra
Convirtiendo en concentración molar de sulfato de cobre

mg 1g 1mol 159.62gCuSO4 1mol


MCuSO4 = 1869.2 * * ∗ ∗
L 1000mg 64gCu 1mol 159.62gCuSO4
mol
MCuSO4 = 0.0292 es la concentracion de la solucion 2
L

Cálculo de la variación del Número de moles en cada compartimiento.


El cálculo se realiza aplicando la siguiente ecuación a cadacompartimiento:

∆ni = (Ci − Cf ) ∗ Vi
Dónde:
Δni = Variación del Número de moles en la solución i (mol)
Ci = Concentración de cobre, en el compartimiento i (solución madre)
Cf = Concentración de cobre, en el compartimiento i (después del proceso)
Vi = volumen de la solución en el compartimiento i.

a) Compartimiento solución 1:
mol mol
∆ni = (0.0427 − 0.0313 ) mg/L ∗ 0.2L = 2.28x10−3 mol
L L
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b) Compartimiento solución 2:
mol mol
∆ni = (0.0427 − 0.0292 ) mg/L ∗ 0.2L = 2.27x10−3 mol
L L

Cálculo de los equivalentes de Corriente que circularon por el sistema:


La corriente que circula por el sistema en serie Columbímetro- celda de Findlay se calcula
como el Número de equivalentes de carga que pasan a través de las celdas de la siguiente
forma:

La ley de Faraday expresa que los equivalentes de carga que circulan por una celda
electrolítica se pueden calcular como:

∆m t
Neq = ∗ Zi = I ∗
M F

Dónde:
F = número de Faraday (96500 coul/eq)
I = intensidad de corriente aplicada al circuito (amp) 1.2Amp
t = tiempo de la electrólisis (s) 1800seg
0.001coul/seg 1.2x10−3 coul
Convirtiendo 1.2Amp = que se uso en la practica
1Amp seg
t 1800seg
𝐍𝐞𝐪 𝐭𝐞𝐨𝐫𝐢𝐜𝐨 = I ∗ = 1.2x10−3 coul/seg ∗ = 2.23834x10−5 eq
F 96500coul/eq

Δm = variación de la masa en el electrodo de la celda (columbímetro) luego de finalizada la


electrólisis (g)
Peso del alambre1=0.2193g después del proceso 0.2215g
Peso del alambre2=0.2359g después del proceso 0.2380g
M = Peso molecular del ión Cu +2 (g/mol) = 64g/mol
Neq = equivalentes de carga que circulan por la celda (eq)
zi = equivalentes de carga que posee el ión Cu+2 (eq/mol) = 2
Entonces, se calculará Neq a partir de la variación de la masa en el cátodo porque al utilizar
este electrodo para el cálculo se verifica que son iones Cu+2 los que se están depositando. Sin
embargo, en el ánodo se pueden desprender impurezas durante la electrólisis, además del
Cu+2, que proporcionen resultados menos precisos de calcular el Neq con su Δm.
∆m (0.2193 − 0.2215)g + (0.2359 − 0.2380)g Eq
𝐍𝐞𝐪 𝐞𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐥 = ∗ Zi = ∗2 = 1.344x10−4 eq
M 64g/mol mol

Determinación del número de transportes de cobre

Del electrodo inerte alambre de aluminio


LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II (QMC-301)
Donde:
F = número de Faraday (96500 coul/eq)
1.2x10−3 coul
i = intensidad de corriente aplicada al circuito (amp) seg
t = tiempo de la electrólisis (s) 1800seg
Za = equivalentes de carga del sulfato de cobre (eq/mol) = 2 eq/mol
∆nCA = corportamiento de la solucion 1
Eq
2.28x10−3 mol ∗ 2 mol ∗ 96500coul/eq

t = 1.2x10−3 coul
= 203.72
seg
∗ 1800seg

Del electrodo de cobre

Donde:
F = número de Faraday (96500 coul/eq)
1.2x10−3 coul
i = intensidad de corriente aplicada al circuito (amp) seg
t = tiempo de la electrólisis (s) 1800seg
Za = equivalentes de carga del sulfato de cobre (eq/mol) = 2 eq/mol
∆nCA = comportamiento de la solucion 2
Eq
2.27x10−3 mol ∗ 2 mol ∗ 96500coul/eq
+
t = 1.2x10−3 coul
= 202.829
∗ 1800seg
seg

Numero de transporte

t = t − − t + = 203.72 − 202.829 = 0.891

6) OBSERVACIONES:
 En la preparación de cobre este reactivo tiene la coloración azul, una vez disuelto en el
agua toma una coloración celeste claro.
 En la preparación de la solución culombimetrica dio una coloración azul oscuro. Con la
ayuda del cloruro de cobre y sulfato de cobre.
 En el proceso de experimento en la solución culombimetrica toma una coloración más
baja. y en la solución del electrodo de cobre a este no le sucede nada a l igual dque el
electrodo de platino no se ve ningún cambio.
 La energía que votaba la fuente de energía no recibía los voltajes marcando el voltaje 0.
 En la calibración del equipo se se ve una recta perfecta para hallar las concentraciones
que requieren ser analizadas.
7) COMCLUSIONES:
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II (QMC-301)
 La concentración preparada de sulfato de cobre que era de 0.05 molar realmente en
los análisis dio 0.0427M. Esta es la concentración real de la solución preparada.
 Para la determinación de las concentraciones de este experimento se tuvo que usar el
método de análisis de absorción atómica (análisis de cobre). Con soluciones ya
preparadas. Teniendo una R del del 0.09995.
 En la solución uno que contenía el electrodo de platino esta solución disminuye a una
concentración de 0.0313M, y de la solución que contenía electrodo de cobre su
solución disminuía una concentración de 0.0292M.
 se determina los equivalentes de la corriente que circularon por el sistema de este
experimento que ha requerido un tiempo de 30 minutos. Según experimentos esto
requería aproximadamente una hora que debía haber transcurrido para lograr dicha
experimento.
 Se determina número de transportes mediante cálculos obteniendo en número de
transportes 0.891. Y sigo en teoría debería ser uno, esto pudo haber fallado en el falta
de tiempo para transcurrir una hora de que sólo pasó 30 minutos y separó el
experimento.
 Se Determinar el número de transporte de cobre, por el método de hittorf.
 Determinar la concentración de cobre después del proceso de la celda.
 Determinar los equivalentes de Corriente que circularon por el sistema.
8) BIBLIOGRAFIA:

BROWN, T. CHEMISTRY the Central Science. Ed. Prentice-Hall 7th edición, 1997. p.p 131, 723-
761.
DANIELS, F. PHYSICAL CHEMISTRY. Ed. John Wiley & Sons, Inc. 2nd edition, 1961. p.p 380-
440.
GLASSTONE, S. Tratado de QUÍMICA FÍSICA. Ed. Aguilar 7ª edición, 1976. p.p 909-922. -
GONZALEZ, C. Guía de Practicas del Laboratorio de Física General. Departamento de Física
General, Escuela Básica, Facultad de Ingeniería, Inédita, 1999. p.p 3-76.