Вы находитесь на странице: 1из 22

Содержание

Введение......................................................................................................................... 2

Глава 1. Исторические этапы развития материаловедения ...................................... 3

Глава 2. История развития научных взглядов в полимерном материаловедении. 5

Глава 3. История и причины создания полимерных композиционных


материалов. .................................................................................................................... 9

Глава 4. Классификация свойств полимеров ........................................................... 14

2.1 Фундаментальные характеристики полимеров .............................................. 15

2.2 Химическое строение полимеров .................................................................... 16

2.3 Свойства полимеров при их переработке ....................................................... 17

Заключение .................................................................................................................. 20

Список литературы ..................................................................................................... 22

1
Введение

Успешно соревнуясь с природой, при помощи химических, механических,


высокоэнергетических и других технологий учены научились создавать вторую
природу - совершенно новые, никогда и нигде не существовавшие вещества с
удивительными, уникальными свойствами, во много раз превосходящими те, что
способен дать живой мир. В создании этой второй природы решающая роль
принадлежит химии полимеров (высокомолекулярных соединений) и полимер-
ному материаловедению.

Огромные цепи молекул, образованные из простых и совсем коротких


звеньев - мономеров природе образуют клетки живой материи. Попытки хими-
ков и материаловедов разгадать тайны строения полимеров стали трамплином к
созданию новых материалов, которые природа не способна произвести сама, но в
которых остро нуждаются работники различных сфер жизни – от инженерии и
электроэнергетики до медицины и пищевой промышленности. Эти успехи не
пришли сами собой . Долгий, и порой случайный характер развития полимерного
производства длится уже более столетия, и не прекращается по сей день. Под
действием совокупности факторов даже в наше время слышны новости об
открытии новых еще более совершенных высокомолекулярных структур.

Следует четко разграничить роль материаловедения в истории развития


полимеров. Оно изучает состав, структуру, свойства и поведение материалов в
зависимости от внешних воздействий, например, радиации, высокого давления,
низких температур. Создаваемые новые материалы получают расширенное
применение, однако таят в себе недостатки, влияющие на экологию, экономику и
ограничение ресурс потребления, поэтому важно на основе истории развития
полимерного материаловедения (ПМ) оценить соотношение польза-вред
создания не существующих ранее материалов и технологий, что и является целью
реферативной работы.

2
Глава 1. Исторические этапы развития материаловедения

Наука о материалах имеет глубочайшую историю развития. Условно можно


выделить три основных по своей продолжительности не равных этапа в ее
истории. Первые познания о материалах можно датировать периодом получения
керамики путем сознательного изменения структуры глины при ее нагревании и
обжиге. На следующем этапе развития человек стал использовать металлы. В
течение значительного времени человечество познало самородные, а затем и
рудные металлы, бронзовый век сменялся железным. Затем пришла эра
композитов.

Первыми и наиболее правдоподобными суждениями о сущности качества


материалов и о слагающих частицах вещества были суждения древнегреческих
философов Демокрита (около 460 гг. до н.э.) и Эпикура (341 – 270 гг. до н.э.) . Их
учения об атомизме возникли под влиянием наблюдений за состоянием и
свойствами природных камней, керамики, бронзы и стали. Примерно к тому же
времени относится философия древнегреческого ученого Аристотеля, который
установил 18 качеств у материалов: плавкость – не плавкость, вязкость–
хрупкость, горючесть – негорючесть и т. п. Три известных состояния вещества
(твердое, жидкое и газообразное) и отношение их к энергии выражалось
Аристотелем четырьмя элементами: землей, водой, воздухом и огнем, что с
позиций физики являлось определенным достижением.

К первому этапу относится и средневековье. Именно в этот период Пара-


цельс заменяет четыре элемента Аристотеля тремя своими – солью, серой и
ртутью, что можно расценить как интуитивное предсказание роли межатомных
связей в формировании свойств веществ. К этому периоду относится и учение
Декарта (1596 – 1650 гг.) о том, что природа представляет собой непрерывную
совокупность материальных частиц, что движение материального мира вечно и
сводится к перемещению мельчайших частиц – атомов. Перемещение атомов или,
как их тогда называли, корпускул, составляло основу корпускулярной теории

3
строения вещества, что было значительным достижением в области познания
составов, внутренних взаимодействий и свойств веществ.

Исследования, связанные с изучением внутреннего строения материалов,


развивались медленнее, хотя у философов античного периода, как отмечалось
выше, были и теории, и некоторые опытные данные. Среди наиболее выдающихся
работ следует назвать публикацию Реомюра (1683 – 1757 гг.) о структуре железа
и ее изменениях. Опыты завершились получением нового материала – ковкого
чугуна. В первых книгах по материаловедению Бирингуччо (1480 – 1539 гг.) и
Агриколы (1494 – 1555 гг.) суммировались эмпирические сведения о сущности
операций, выполняемых в литейном и кузнечном производствах, о плавлении руд
и характере металлургического производства.

Первые шаги на пути к реальному пониманию свойств материалов были


сделаны с наступлением XIX века. Материаловедение является поистине
интернациональной наукой, ее теоретические основы были заложены трудами
разных стран. Начало этому положила химия, затем физика. Большой вклад в
развитие науки о материалах был внесен гениальными русскими учеными М. В.
Ломоносовым и Д. И. Менделеевым.

М. В. Ломоносов (1711 – 1765 гг.) заложил основы передовой русской


философии и науки, особенно в области химии, физики, геологии. Он явился
основоположником курса физической химии и химической атомистики,
обосновывающей атомно-молекулярное строение вещества.

Д. И. Менделеев (1834 – 1907 гг.) открыл важнейшую закономерность


природы – периодический закон, в соответствии с которым свойства элементов
находятся в периодической зависимости от величины их атомной массы. Он
опубликовал книгу «Основы химии»; в ней описано, в частности, атомно-
молекулярное строение вещества. Д. И. Менделеев также немалое внимание
уделял проблеме производства стекла.

В XX столетии химикам и физикам удалось сделать ряд фундаментальных


открытий, на которые опираются все современные разработки новых материалов
4
и технологические методы их получения и обработки, например, использование
рентгеновского анализа в начале 20-х годов XX века позволило установить
кристаллическое строение металлов и сплавов. Эти исследования выполнили
такие крупнейшие ученые, как М. Лауэ и П. Дебай (Германия), Г. В. Вульф
(СССР), У. Г. Брегг и У. Л. Брегг и др.

Глава 2. История развития научных взглядов в полимерном


материаловедении.

И. Берцелиусом впервые ввел в науку термин «полимерия» в 1833,


обозначив состояние материала, при котором вещества (полимеры), имеющие
одинаковый состав, обладают различной молекулярной массой, например, этилен
и бутилен, кислород и озон. Определение абсолютно не соответствовало
современным представлениям о полимерах. "Истинные" синтетические полим-
еры к тому времени ещё не были известны.

Скорее всего ряд полимеров был получен гораздо раньше, ещё в первой
половине XIX в. Однако ученые в те времена ввиду незнания пытались избавиться
от явления полимеризации и поликонденсации, которые вели к "осмолению"
продуктов необходимой им химической реакции (до сих пор полимеры часто
называли ("смолами"). Однако, одно дело разгадать, как устроен природный
полимер, а другое – воспроизвести его или похожий на него полимер
искусственным путем, т.е. “сковать” составляющие его звенья в длинную
цепочку. Первые упоминания о синтетических полимерах относятся к 1838 г.
(поливинилиденхлорид) и 1839 г. (полистирол).

Работы крупнейшего русского химика А. М. Бутлерова (1828 – 1886 гг.),


создавшего теорию химического строения органических соединений, создали
научную основу для получения синтетических полимерных материалов. В начале
1860-х гг. он создаеттеорию химического строения и открывает принципы
получения высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных (полимеров

5
из мономеров) при помощи реакции полимеризации. Изучая связь между
строением и относительной устойчивостью молекул, проявляющейся в реакциях
полимеризации, он предлагает рассматривать способность непредельных
соединений к полимеризации в качестве критерия их реакционной способности.

Работы Бутлерова оказали огромное влияние на все дальнейшие развитие


химии. Они дают основу для появления классических работ в области
полимеризационных и изомеризационныхреакций А. Е. Фаворского, В. Н.
Ипатьева и С. В. Лебедева. На основе трудов С. В. Лебедева было создано первое
в мире промышленное предприятие по производству синтетического каучука.
Огромный вклад в развитие полимерного материаловедения внесли структурные
исследования В. А. Каргина и его подопечных. Над разработкой полимеров
трудились К. Циглер из ФРГи итальянец по происхождению Д. Натта. От
изучения нефтяных углеводородов В. В. Марковниковым и Н. Д. Зелинским к
современным подходам синтеза различных мономеров из нефтяных продуктов
тянется явная нить связи.

Здесь следует уточнить, что с самой первой промышленной разработки


полимеров развивалось по двум направлениям:

• переработка природных полимеров в искусственные полимерные


материалы;

• получение синтетических полимеров из органических


низкомолекулярных соединений.

В первом случае крупнотоннажное производство базируется на целлюлозе,


первый материал из физически модифицированной целлюлозы – целлофан, был
получен в 1908 г.

Наука о синтезе полимеров из мономеров оказалась куда более


масштабным явлением в плане стоящих перед учеными задач.

В начале ХХ в. случилось другое открытие, бесповоротно изменившее


подход химиков и материаловедов к полимерам, порой безвозвратно портящих

6
лабораторную посуду.Юный химик из Бельгии Х.Бэкеланд неожиданно занялся
изучением вязкой жидкости, образующейся в результате реакции между двумя
ранее известными полимерными составляющими - формальдегидом и фенолом,
растворёнными в воде. Повышая температуру жидкости при повышенном
давлении, Бэкеланд получил твёрдое, прозрачное соединение с целым рядом
полезных свойств. Так и появился материал, именуемый в честь его открывателя
- ―бакелит‖. А вместе с ним появилась и новая область производства –
изготовление пластиков и пластических масс.

Несмотря на изобретение в начале XX века способа получения


фенолформальдегидных смол Бэкеландом, не существовало понимания процесса
полимеризации. Лишь в 1922 г. немецкий химик Герман Штаудингер выдвинул
определение макромолекула – длинной конструкции из атомов, связанных
ковалентными связями. Он же первым установил взаимосвязь между
молекулярной массой полимера и вязкостью его раствора. В последствие
американский химик Герман Марк исследовал форму и размер макромолекул в
растворе.

Тогда же в 1920-1930-е гг. благодаря передовым работам Н. Н. Семенова в


области цепных реакций было обнаружено глубокое сходство механизма
полимеризации с цепными реакциями, которые изучал Н. Н. Семенов.

В 30-х гг. было доказано существование свободно радикального


(Г.Штаудингер и др.) и ионного (Ф.Уитмор и др.) механизмов полимеризации. В
СССР в середине 1930-х гг. С.С. Медведев дал определение термину
«инициирование» полимеризации как результату распада перекисных
соединений с образованием радикалов. Им же количественно оценены реакции
передачи цепи как процессы контроля молекулярной массы. Установление
механизмов свободно радикальной полимеризации осуществлялось вплоть до
1950-х гг.

Большой вклад в развитии понимания поликонденсационных процессо-


ввнесли работы У. Карозерса, который объяснил в химии высокомолекулярных

7
соединений термины функциональности мономера, линейной и трехмерной
поликонденсации. Он же в команде с Дж.А.Ньюландомв 1931 синтезировал
хлоропреновый каучук, он же неопрен, а в 1937 описал метод получения
полиамида для вытягивания волокна типа найлон.

Открытие полимерного тетрафторэтилена (ПТФЭ) сталоважным событи-


ем, поскольку распахнуло двери в эпоху фтор полимеров, которые к настоящему
времени нашли огромное применение во многих областях деятельности
человечества. ПТФЭ был открыт случайным образом в 1938 г. ученым
Планкеттом(США). История ПТФЭ началась ранним апрельским утром 1938
года, когда один из химиков всемирно известной компании Дюпон, 27- летний
Рой Планкетт открыл абсолютно новый газовый баллон с тетрафторэтиленом, но
не обнаружил там газа. Молодой ученый был крайне удивлен, когда взвесил
баллон, и он оказался полным. Удивлению ученого просто не было предела, когда
он решил раскрыть баллон и посмотреть, что внутри. Вместо газа, который он
намеревался там найти, он увидел странный белый порошок, образовавшийся в
результате полимеризации газообразного тетрафторэтилена, который
впоследствии окрестили политетрафторэтиленом. Изначально компания не
заинтересовалась этой находкой, но позже, проанализировав все достоинства
материала, запатентовала изобретение в 1945 году, а уже в 1946 году первые
тефлоновые изделия были представлены на рынке. Промышленное производство
ПТФЭ началось в США в 1948 г., а в Англии – в 1950 – 1953 гг.

В 1930-е гг. получило распространение и исследование структуры


полимеров, представления о релаксационной природе деформации полимерных
тел вперные были опубликованы в 30-х гг.А.П.Александровым, а В.А.Каргин
обозначил в конце 30-х гг. факт термодинамической обратимости растворов
полимеров и разработал систему классификации физических состояний
аморфных высокомолекулярных соединений.

До Второй мировой войны наиболее развитые страны освоили


промышленное производство полистирола, поливинилхлорида и полимети-

8
лметакрилата. В 1940-е гг. американский физико-химик Флор сыграл важную
роль в развитии теории растворов полимеров и статистической механики
макромолекул. Он создал методы анализа строения и свойств макромолекул из
измерений вязкости, седиментации и диффузии .

Значимым этапом в химии полимеров стало открытие в 50-е гг. ученымК.


Циглеромметаллокомплексных катализаторов, что инициировало появление
самых распространенных ныне полимеров на основе полиолефинов: полиэтилена
и полипропилена, которые стали производить при атмосферном давлении. Затем
массовому производству были удостоены полиуретаны (например, поролон), а
также поли силоксаны .

Ароматические полиамиды, полиимиды, полиэфир кетоны, состоящие из


ароматических циклов, и характеризующиеся высокой прочностью и
термостойкостью были полученыв1960-1970-е гг., например, в 1960-е гг. Каргин
В.А. и Кабанов В.А. предложили новый вид полимерного образования –
комплексно-радикальную полимеризацию. Они доказали, что активность
непредельных мономеров в реакциях радикальной полимеризации значительно
повышаетсяза счет связывания их в комплексы с неорганическими солями. Так
были получены полимеры неактивных мономеров: пиридина, хинолина и др.

Глава 3. История и причины создания полимерных


композиционных материалов.

Общепризнанно, что уровень развития техники в значительной степени


определяется наличием необходимых материалов. Наиболее наглядно это можно
проследить на примере развития древних цивилизаций, когда изобретение или
создание нового прогрессивного материала становилось толчком к развитию
техники и цивилизации. Недаром технический уровень развития цивилизации
характеризуют видом материала, позволявшего создавать в свое время наиболее
передовые орудия и средства производства. Так были каменный век, бронзовый

9
век, железный век. Настоящее время многие ученые называют «век композицон-
ных материалов”. Но композиционные материалы зародились не в настоящее
время, человек использовал их еще в древние времена.

Так, даже самые первые кирпичи и гончарные изделия, появившиеся за


5000 лет до н. э., содержали измельченные камни или армирующую солому.
Древние гончары регулировали даже пористость своих изделий. Упоминание о
таких материалах содержится в Библии. Бурное развитие науки в Египте в 3000–
2500 годах до н.э. дало людям египетские лодки (речные суда из тростника,
пропитанного битумом), папирус (пропитанные смолой и спрессованные листы
тростника), искусство мумифицирования (первый пример ленточной намотки –
тело обматывали лентами из ткани и пропитывали природными смолами с
образованием жесткого кокона). За 1000 лет до н. э. ассирийцы изготавливали
понтонные мосты, используя плетеные лодки (гуфасы), пропитанные
водостойкими битумами.

В Индии использовали точильные камни из песка и природного лака –


шеллака. Вся история развития человечества связана с изобретением тех или
иных композиционных материалов. В начале первого тысячелетия римляне
изобрели бетон, сыгравший грандиозную роль в строительстве и развитии
цивилизации. В прошлом веке были изобретены такие полимерные
композиционные материалы (ПКМ) как резина и пресс-материал на основе
фенолформальдегидной смолы.

Таким образом, начало технологии композиционных материалов уходит в


античные времена, но именно настоящее время называют «веком ПКМ».
Действительно, в настоящее время доля ПКМ среди потребляемых материалов
как никогда велика и с каждым годом растет. Так, в 1996 году Финляндия и ФРГ
за год потребляли на душу населения около 100 кг полимерных композитов, в
США – около 70 кг, в Японии – около 55 кг, в России – 15 кг. В странах третьего
мира потребление ПКМ на душу населения не превышало 2 кг. Мировое

10
производство пластмасс, основного составляющего ПКМ, достигает 80 млн. тонн.
США производит 1/4 часть пластмасс в мире, ФРГ и Япония – по 1/8.

Давайте посмотрим, почему так получилось, что роль ПКМ в нашем мире с
каждым годом возрастает? Настоящее время отличается высокими темпами
научно-технического прогресса. Бурное развитие современной техники требует
все новых материалов с заранее заданными свойствами. Требуются материалы со
сверхвысокой прочностью, твердостью, жаростойкостью, коррозионной
стойкостью, другими характеристиками и совместным сочетанием этих свойств.
Вместе с тем, в настоящее время известны сотни тысяч различных не
композиционных природных и искусственных материалов, которые уже не
отвечают возрастающим требованиям. При этом открытие принципиально новых
материалов происходит крайне редко. Это свидетельствует о том, что
подавляющее большинство «простых» (не композиционных) материалов уже
открыто, и ждать в этом направлении больших достижений не приходится. Но
научно-технический прогресс не останавливается и требует новых материалов.
Поэтому основное и долгосрочное направление в разработке новых материалов
сейчас состоит в создании материалов путем соединения различных уже
известных материалов, то есть –в получении композиционных материалов (КМ).

Аналогичная ситуация имеет место в области полимерного


материаловедения – требуются полимерные материалы с новыми свойствами, но
создание и освоение выпуска новых полимеров практически не происходит.
Поэтому модификация известных полимеров и комбинирование полимеров с
различными веществами и между собой является сегодня одним из основных
способов создания новых полимерных материалов.

Итак, основная причина столь бурного развития полимерных


композиционных материалов – это то, что традиционные «чистые» полимеры в
значительной степени исчерпали свои возможности, а научно-технический
прогресс требует материалы с новыми свойствами. Понятно, что с ускорением

11
научно-технического прогресса композиционные материалы занимали и
занимают все большее место среди прочих материалов.

Существует ряд преимуществ ПКМ над традиционными видами


материалов (металлов, керамики, дерева и т.п.):

1) уникальное сочетание свойств, нехарактерное для других материалов


(прочностных, деформационных, ударных, упругостных, температурных,
реологических, адгезионных, электрических, фрикционных,
теплопроводных и других);

2) возможность управления свойствами ПКМ путем простого


изменения состава и условий получения;

3) сохранение основных достоинств полимеров: сравнительная легкость


переработки;

низкая плотность.

Главное из преимуществ ПКМ по сравнению с традиционными


материалами – это уникальное сочетание свойств. Как правило, композиционные
материалы не являются ― чемпионами по отдельно взятому свойству. Но по
сочетанию определенных свойств им нет равных. Например, резина не имеет
такой прочности как металлы. Резина обладает высокой способностью к
обратимой деформации, но каучук может развивать еще большую деформацию,
чем резина. Однако по сочетанию прочности со способностью к
многократным обратимым деформациям резины превосходят все остальные
материалы.

Можно привести другой пример. Стеклопластики или углепластики не


самые прочные материалы в мире, и они далеко не самые легкие, но превосходят
все другие материалы по сочетанию прочности и легкости, которая
характеризуется отношением прочности к плотности материала и называется
удельной прочностью.

12
Итак, причины столь бурного развития ПКМ ясны. Но возникает другой
вопрос, а зачем нужна наука о композиционных материалах?

Сама по себе идея получения новых материалов путем смешения известных


кажется, на первый взгляд, достаточно простой и очевидной. Например, требуется
материал, сочетающий в себе свойства двух других известных материалов,
следовательно, надо соединить два эти материала в один и получится то, что
требуется. Такая идея проста, и приходила в голову многим ученым, и ее тысячи
раз пробовали осуществить. Но положительный результат получался далеко не
всегда. Все оказалось не так просто, как кажется на первый взгляд. Дело в том,
что смешение двух материалов не приводит к простому сложению их свойств.
Свойства многокомпонентных материалов, как правило, очень сложно зависят от
состава и условий их получения. Поэтому для успешного развития
композиционных материалов необходимо иметь ответы на вопросы: почему
свойства материала изменяются таким, а не другим образом? Какими свойствами
будет обладать материал, сочетающий в себе данные вещества? Соединение
каких веществ даст требуемое сочетание свойств? А для этого нужна наука о
композиционных материалах. И такая наука возникла в середине ХХ века.

Наука о ПКМ зародилась к 50-м годамXXвека. По решению ВВС США в


середине 50-х годов впервые в авиастроении используется новый класс
материалов – волокнистые композиционные материалы на основе новых видов
волокон - борных и углеродных, с высокими прочностными и упругими
показателями. Национальное управление по аэронавтике и исследованию

космического пространства (НАСА) и ВВС США фактически явились


кураторами исследовательской и технологических программ в области создания
композитов. Это дало мощный толчок и стало первопричиной распространения
исследований в области полимерного композиционного материаловедения,
расположившегося на перекресткемежду различными областями знаний. В
короткие сроки были изобретены абсолютно новые материалы с необходимым
комплексом свойств, разработаны технологии их производства и методы их

13
расчета. Передовые в техническом плане отрасли промышленности, такие как
ракетостроение, авиастроение, автостроение, являются лидерами в потреблении
композиционных материалов.

Несмотря на успехи в области полимерных композиционных материалов,


закономерности, определяющие связь состава и условий получения
композиционных материалов с их структурой и свойствами, оказались настолько
сложными, что очень многие из них до сих пор не ясны. В результате, в настоящее
время практические достижения в области разработки композиционных
полимерных материалов значительно опережают их теоретическую
интерпретацию. Но несомненно, что будущее композиционных материалов за
научно обоснованным подходом. Поэтому необходимо расширение и углубление
наших знаний в области ПКМ.

Глава 4. Классификация свойств полимеров

Свойства полимеров можно разделить на три различные, хотя и


неотделимые друг от друга, категории:

1. фундаментальные или характеристические свойства,

2. технологические свойства,

3. свойства готового продукта или изделия из него.

Каждая из перечисленных категорий свойств весьма тесно связана с двумя


другими. Так, теплофизические свойства полимера (удельная теплоемкость,
теплопроводность и др.), а также влагопоглощение главным образом зависят от
химического строения, определяющего полярность, полимера, гибкость
макромолекул, способность к образованию различных надмолекулярных
структур, т. е. от фундаментальных характеристик. Такие параметры процесса
переработки, как давление, температура, также влияют на теплофизические
свойства полимеров, но в меньшей степени, чем основные структурные
химические факторы. Следует заметить, что фундаментальные свойства

14
относятся всегда к самому полимеру, а свойства продукта относятся к целому
изделию. Такие характеристики зависят также от размеров и формы изделий.

Отличительное свойство полимера заключается в том, что на конкретные


характеристики полимеров сможет оказывать решающее влияние метод
получения и переработки. Свойства полимеров оказываются очень
чувствительными к условиям процесса переработки и, в частности, в
существенной мере к ориентации полимера. Из-за высокой вязкости расплавов
полимера все молекулярные процессы в значительной степени замедлены. Это
обусловливает низкую теплопроводность и замедленную релаксацию.

2.1 Фундаментальные характеристики полимеров

Такие характеристики полимера связаны с химическим и физическим


строением полимера. Можно полагать, что химическое строение не зависит от
условий переработки, если не считаться с возможностью разложения полимера.
Физическое строение всегда практически полностью определяется предысторией
материала. Особенно это относится к образцу,12 подвергающемуся испытаниям
в условиях оценки его механических характеристик, поскольку такой образец
проходит через ряд стадий процесса переработки.

К фундаментальным характеристикам полимеров относятся следующие:

 химическое строение полимера и его полярность,


 гибкость цепей полимера,
 свободный объем,
 способность к образованию различных надмолекулярных структур,
 молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР).

Например, теплофизические свойства полимеров (теплопроводность,


удельная теплоемкость и др.) главным образом зависят от химического строения
полимеров, определяющего полярность полимера, гибкость макромолекул и,
следовательно, от фундаментальных характеристик. Установление связи между
15
фундаментальными характеристиками и физическими свойствами полимеров
представляет собой весьма актуальную проблему, решение которой позволит не
только определить оптимальные условия их применения, но и проводить
направленный синтез новых полимеров на их основе с заранее заданными
свойствами. Поэтому ниже рассмотрим фундаментальные характеристики
полимеров.

2.2 Химическое строение полимеров

Своеобразие химического строения макромолекул и молекулярной


структуры полимеров обусловливает их специфические свойства. Напомним, что
характеристикой химического строения макромолекул является строение ее
повторяющегося составного звена. При этом по химическому строению
повторяющегося звена полимеры делятся на следующие классы:

 Органические,
 Неорганические,
 Элементорганические.

С точки зрения природы атомов основной цепи полимеры делятся на


гомоцепные и гетероцепные. Так, в гомоцепных полимерах цепи состоят из
одинаковых атомов, например, в карбоцепных полимерах из атомов углерода.
Органические полимеры содержат связи С–Н и функциональные группы,
включающие атомы азота, кислорода, галогенов. В частности, примером
карбоцепных органических полимеров являются полиолефины – полимеры
ванильных мономеров с общей формулой

где X – арил, галогены, нитрильная группа и другие функциональные


группы.

16
В отличие от органических неорганических полимеров не содержат связи
углерод-водород. К гомоцепным неорганическим полимерам относятся линейные
модификации серы -S (S) n-и селена. К гетероцепным (PCl2=N) n– полифосфо-
ронитрилхлорид.

Элементорганические полимеры содержат как органические, так и неорган-


ические группы. Так, примером гетероцепного элементорганического полимера
является полидиметисилоксан

От природы атомов в повторяющихся составных звеньях (ПСЗ) зависит не


только энергия связей, но и их полярность. Эти показатели являются очень
важными, поскольку определяют ряд эксплуатационных свойств полимеров,
например, стойкость к действию высоких температур, агрессивных сред,
электрические свойства, прочность и др.

2.3 Свойства полимеров при их переработке

Практически все полимеры перерабатываются из расплавов или довольно


концентрированных растворов. В каждом методе переработки полимера можно
выделить четыре стадии, которые зачастую тесно связаны друг с другом. К этим
стадиям относятся следующие:

1. Транспортирование полимерного материала в формующее устройство,


например, в литьевой машине. При этом существенны характеристики
переноса, т. е. его теплопроводность.

2. Подготовка полимерного материала (главным образом путем нагревания)


к процессу формования. При этом существенны теплофизические
характеристики полимера.
17
3. Формование изделия (здесь существенную роль играют реологические
характеристики полимера).

4. Фиксирование требуемой формы изделия (здесь важны также такие


свойства, как теплопроводность, скорость кристаллизации и т. д.).

На каждой из перечисленных стадий полимер подвергается воздействию


изменяющихся температур, внутренних и внешних напряжений. Каждое из
подобных воздействий вносит свой вклад во внутреннюю структуру полимера.
Под технологическими свойствами полимеров понимают совокупность их
характеристик, определяющая выбор процесса переработки. Набор показателей,
входящих в эту совокупность, зависит от конкретно решаемых научных или
практических задач. Основные технологические свойства можно подразделить на
несколько групп: реологические;

 теплофизические;
 физические характеристики в твердом состоянии.

В свою очередь реологические свойства подразделяются на следующие:

 вязкостные, определяющие механизмы и процессы вязкого течения;


 высокоэластические, характеризующие способность полимерного
материала развивать и накапливать при течении необратимые
деформации;
 релаксационные, определяющие процессы релаксации касательных и
нормальных напряжений, высокоэластической деформации,
ориентации цепей полимеров и т. п.

Эти реологические свойства полимеров проявляются, как правило,


комплексно, при различных типах деформирования, имеющих место в процессах
переработки, а также при растяжении полимеров в твердом или жидком
состояниях. Теплофизические свойства и структурные характеристики
определяют отношение полимерного материала к нагреванию и охлаждению
(коэффициенты тепло- и температуропроводности, удельная теплоемкость и т.д.)

18
и подчиняются законам термодинамики и теплопередачи. Эти свойства
характеризуются изменением объема полимеров при воздействии на него
температуры (тепловое расширение и сжатие), термомеханические и структурные
превращения (агрегатные, физические, фазовые состояния и переходы, например,
стеклования, кристаллизации, плавления) и другими особенностями поведения
полимера при переработке.

Реакции полимеров под напряжением во многом определяют не только


реологические свойства и выбор температурно-скоростных режимов
переработки, но и комплекс эксплуатационных характеристик получаемых
изделий. Физические характеристики полимеров в твердом состоянии включают
коэффициент трения, насыпную плотность, сыпучесть, склонность к агломерации
и слеживанию и другие характеристики сырья, перерабатываемые в виде
порошка, гранул и т. д. Эта группа технологических свойств определяет также
важные процессы, как дозирование материала, его захват рабочими органами
перерабатываемых машин и т. п.

19
Заключение

Если кратко описать историю развития материаловедения, или науки о


материалах, то можно сказать, что она получила свое развитие с древнейших
времен. Первый этап развития материаловедения начинается со
специализированного изготовления керамики. На следующем этапе развития
человек стал использовать металлы. Первыми и наиболее правдоподобными
суждениями о сущности качества материалов и о слагающих частицах вещества
были суждения древнегреческих философов Демокрита, Эпикура и Аристотеля.
Средневековый период характеризуется достижениями в области познания
составов, внутренних взаимодействий и свойств веществ таких ученых как
Парацельс, Декарт, Реомюр, Бирингуччо и Агрикола.

Первые шаги на пути к реальному пониманию свойств материалов были


сделаны с наступлением XIX века. Достижения науки о материалах в нашей
стране исходят от основоположников крупнейших научных школ Ф. Ю.
Левинсона-Лессинга, Е. С. Федорова, В. А. Обручева, А. И. Ферсмана, Н. А.
Белелюбского, занимавшихся исследованием минералов и месторождений
природных каменных материалов. В машиностроении широкое применение
получили металлы и сплавы металлов, именно поэтому металловедение является
важной частью материаловедения.

Большой вклад в развитие науки о материалах был внесен гениальными


русскими учеными М. В. Ломоносовым (подтвердил теорию об атомно-
молекулярном строении вещества) и Д. И. Менделеевым (разработал
периодическую систему элементов). Оба ученых немалое внимание уделяли
проблеме производства стекла.

Работы крупнейшего русского химика А. М. Бутлерова (1860 г.) создали


научную основу для получения синтетических полимерных материалов. На
основе работ С. В. Лебедева впервые в мире было создано промышленное
производство синтетического каучука. Большое значение для развития

20
полимерных материалов имели структурные исследования В. А. Каргина и его
учеников. Далее происходит цепочка открытий новых полимерных материалов, в
том числе случайных, постепенно выводящих полимерную индустрию на
лидирующие в применении позиции, а уже к середине XX века заряжается новая
внушительная область полимерного материаловедения – наука о ПКМ.

Трудами всех вышеперечисленных ученых в XX веке были созданы


высокопрочные материалы для инструментов, разработаны композиционные
материалы, открыты и использованы свойства полупроводников,
совершенствовались способы упрочнения деталей термической и химико-
термической обработкой. И к началу XXI века установлены основные
характеристики материалов. Важно отметить, что на сегодняшний день учеными
всех стран мира продолжается изучение различных полимерных материалов,
технологий их получения, разработки технологий управления свойствами и
структурой. Особую популярность набирает полимерное нано материаловедение,
основной областью применения которого является медицина. Возможно, уже
очень скоро проблема поиска органов трансплантации уйдет в прошлое, ведь уже
сейчас многие люди поддерживают некоторые функции органов и тканей за счет
полученных искусственным путем изделий. Однако остается открытым и вопрос
опасений чрезмерного внедрения полимеров, которое может привести к
экологической, экономической и другим проблемам.

21
Список литературы

1 Истомин, Н. П. Антифрикционные свойства композиционных материалов


на основе фторополимеров: монография / Н. П. Истомин, А. П. Семенов.

– Ин-т машиноведения им. А. А. Благонравова. – М.: Химия, 1981. – 148 с.

2 О горном деле и металлургии в двенадцати книгах (главах) / Агрикола Г.;


под ред. ШухардинаС.В. — М.: Недра, 1986. — 292 с.

3 Дорфман Я.Г. Всемирная история физики с начала XIX в. до середины ХХ


в. М.: Наука, 1979. 317 с.

4 Энциклопедия полимеров в 3 т. М.: Изд-во «Советская энциклопедия»,


1974- 1977.

5 Ю. Д. Семчиков Высокомолекулярные соединения М.: Издательский


центр «Академия», 2003.

6 Паншин, Ю. А. Фторопласты: монография / Ю. А. Пашнин, С. Г. Малкевич,


Ц. С. Дунаевская - М.: Химия, 1978, - 232 с.

7 О. И. Тужиков История и методология развития полимерной науки и


промышленности, Волгоград: 1999.

8 Дж. Х. Бристон, Л. Л. Катан Полимерные пленки М.: Химия, 1993.

9 Химическая энциклопедия в 5 т. М.: Большая Российская энцикл., 1992.

10 Нарский А.Р. Развитие отечественного авиационного неметаллического


материаловедения в 1922–1932 гг. Неизвестные страницы истории в
архивных документах. М.: Полиграф сервис. 2014. 256 с. 3.

11 Шашков Д. И. Материаловедение в автомобилестроении / МАДИ (ГТУ). М.,


2003 – 328 с.

12 Фетисов Г.П., Карпман М.Г., Матюнин В.М. и др. Материаловедение и


технология металлов. М.: Высш. шк., 2001. 638 с

22

Оценить