Tema 4. Isomeria en Q. de Coordinacion PDF

Tema 4.
Isómeros en los
compuestos de
coordinación
Estereoquímicos
4.0 Números de coordinación y estructuras
Dra. Sara Cortes Llamas / Dr. José Miguel Velázquez López Química Inorgánica II
Factores que influyen en la geometría de un complejo:
- El número de enlaces,
- TRPECV (NENE: d0, d5, d10)→Ocupación de los orbitales d,
- Factores estéricos,
- Efectos de empaquetamiento. (La geometría de un complejo puede ser
distorsionada cuando se coloca en una estructura cristalina)
Índice de Posibles Geometrías

coordinación
2 LINEAL
3 TRIGONAL PLANA
4 TETRAÉDRICA
PLANO CUADRADO
5 BIPIRAMIDE TRIGONAL (BPT)
PIRAMIDE BASE CUADRA (PBC)
Número de coordinación 1: Número de coordinación 2:
• Escasos complejos (requieren • Escasos complejos (requieren ligantes

ligantes muy voluminosos) muy voluminosos)
• Complejos lineales
(especialmente con NENE = 5 y 10)
Número de coordinación 3:
• Requieren ligantes muy

voluminosos que impiden la
coordinación de ligantes
adicionales
• Complejos trigonal planos

(especialmente con NENE = 10)
Tetraédrica: Cuadrado plana:
a) Complejos con NENE: d0, d5 y d10 . a) Complejos con NENE = d8

• [Ni(CO)4]
• [Cu(py)4]+ Ejemplos:
• [Pt(NH3)4]+2
• [IrCl(CO)(PMe3)2]
b) Complejos tetrahalogenuros:
Identifica la posible geometría de los siguientes compuestos:
• [MnO4]-
• [AgF4]- ,
• [RhCl(PPh3)3],
• [Ni(CN)4] 2-
• [Ti(Cl)4]
BPT: PBC:
Nota: la diferencia de energía entre estas dos geometrías es muy pequeña. Por lo
tanto, los complejos pueden tener un comportamiento fluxional (intercambio entre
ambas geometrías).
Índice de Posibles Geometrías
coordinación
6 Octaédrica (común)
Prisma trigonal
Anti-prisma trigonal
La mayoría de los complejos con geometría

prisma trigonal tienen tres ligantes bidentados
Número de coordinación 7: (poco común)
Posibles Prisma trigonal Bipirámide
Octaedro capeado
Geometrías capeado pentagonal
• Geometría observada solo con centros metálicos grandes
• Rara vez observada con la primera serie de los metales de transición
Posibles
Cubo Antiprisma cuadrado Dodecaedro
Geometrías
Número de coordinación 9: Posibles Prisma Trigonal
• Raramente observada Geometrías tricapeado
4.1 Isómeros en los compuestos de
coordinación
4.1 Introducción
Isómeros
Isómeros
Estereoisómeros
estructurales Compuestos con la misma
fórmula condensada pero
diferente disposición de los
átomos.
Compuestos con Compuestos con las

diferentes uniones mismas
entre los átomos conexiones entre los
átomos, pero
diferente distribución
espacial.
4.1 Isómeros estructurales en los compuestos orgánicos
Compuestos Orgánicos
Grupo Funcional Posición
Las propiedades físicas y

Tanto las propiedades físicas
químicas son muy parecidas
como las químicas son muy
entre ellos, sin llegar a ser
diferentes.
idénticas.
4.1 Isómeros estructurales en los compuestos orgánicos
Identifica el tipo de isomería que presentan los siguientes grupos de sustancias:
4.2 Isómeros estructurales en los compuestos de coordinación
Isómeros estructurales
Compuestos
Inorgánicos
Se presenta con ligantes que pueden unirse al

Isómeros de metal a través de diferentes átomos.
enlace
Isómeros de
Hidratación
Isómeros de
Coordinación
Isómeros de
ionización
Compuestos
Inorgánicos
Isómeros de Compuestos con la misma fórmula, pero dan

ionización diferentes iones en solución.
Isómeros de
Hidratación
Isómeros de
Coordinación
Isómeros de
enlace
Compuestos
Inorgánicos
Isómeros de Compuestos con la misma fórmula, pero dan

ionización diferentes iones en solución.
Isómeros de
Hidratación
Isómeros de
Coordinación
¿Como los podemos diferenciar?
Isómeros de
enlace
Compuestos
Inorgánicos Cuando una sal compleja está formada por un
catión complejo y un anión complejo también
es posible que se produzca un intercambio de
Isómeros de ligantes entre los centros de coordinación.
Coordinación
Isómeros de
Hidratación
Isómeros de
ionización
Isómeros de
enlace
Compuestos
Inorgánicos
Compuestos que difieren en tener el agua

Isómeros de como ligante o como parte de la estructura
Hidratación cristalina.
Isómeros de
Coordinación
Isómeros de
ionización
Isómeros de
enlace
Desarrolla la estructura de la de los compuestos e Identifique el tipo
de isómeros:
1) [Co(NH3) 4(N-SCN]+2 y [Co(NH3) 4(S-SCN]+2
2) [(NH3) 4 Co-µ-(OH)2-CoCl2(NH3)2] y [Cl(NH3) 3 Co-

µ-(OH)2-CoCl(NH3)3]
3) [Co(en) 3][Cr(Ox)3] y [Co(Ox)(en) 2][Cr(en)(Ox)2]
4) [Rh(h2-C2H 4) 4(Cl)]NO3 y [Rh(h2-C2H 4) 4(NO3)]Cl
5) [Mo(Cl)(F)(H 2O) 4]ClH 2O y [Mo(F)(H 2O) 5]Cl 2
4.4 Estereoisómeros: Conformacionales
Estereoisómeros
Isómeros
Configuracionales
Isómeros Conformacionales
sólo interconvertibles entre sí

Fácilmente interconvertibles entre sí por la rotación en mediante ruptura de enlaces.
torno a enlaces y generalmente no son aislables, debido
a la facilidad de interconversión aun a temperaturas
relativamente bajas (excepto atropoisomeros.)
4.3 Estereoisómeros: Configuracionales
Isómeros
Configuracionales
¿posee un plano de reflexión?
Si
No
Isómeros Isómeros
Geométricos Ópticos
Estereoisomería producida Estereoisomería producida por

por la diferente geometría la diferente colocación espacial
del enlace hacia el centro de los grupos en torno a un
metálico. estereocentro o centro quiral.
4.3 Estereoisómeros: Configuracionales, Geométricos
Estereoisómeros: Isómeros Geométricos: plano cuadrado
Isómeros en
especies
Cuadradas
Estereoisómeros: Isómeros Geométricos: BPT
Isómeros en
especies
bipirámide
trigonal
4.3 Estereoisómeros: Configuracionales, Geométricos: Octaédricos
Estereoisómeros: Isómeros Geométricos, Especies Octaédricas
Isómeros en especies
Octaédricas con
Ligantes
monodentados:
• [Ma4 b2]
• [Ma4 bc]
Estereoisómeros: Isómeros Geométricos
Isómeros en especies
Octaédricas con
Ligantes
monodentados
NH3 [Ma3 b3]
Cl
Cl H3N Cl H3N Cl H3
Co Co
Cl Cl Cl H3N Cl C
NH3 NH3
Numero de posibles isómeros para

geometría octaédrica
Con Ligantes Monodentados
Numero de
Formula
Estereoisomeros
M a6 1
M a5 b 1
M a4 b2 2
M a3 b3 2
M a4 b c 2
M a3 b c d 5
M a2 b c d e 15
Mabcdef 30 Investigar:
M a2 b2 c2 6 ¿Qué es el método de
Método de Bailar?
M a2 b2 c d 8
M a3 b2 c 3 ¿Para que se utiliza?
Nombra o desarrolla la estructura de las siguientes especies:
Nombra o desarrolla la estructura de las siguientes especies:
cis-[Fe(NH3) 2(CH 3 O) 3
mer-[Tc(CN) 3(Py) 3]
cis-[Pt(Cl) 2(NH3) 3
trans-[Ru(h2-H2CCH2)4(h1-C2H3) 2]
4.4 Estereoisómeros: Ópticos
Estereoisómeros: Se da cuando la imagen especular de un compuesto no es
Isómeros Ópticos
superponible con el compuesto original.
Las manos no son idénticas; sino son

imágenes especulares o de espejo. Cuando
usted coloca la mano izquierda frente al
espejo, la imagen que se ve es la de la mano
derecha.
A este propiedad se le conoce como quiralidad, y la quiralidad surge en la química,

como consecuencias de la geometría tetraédrica.
Los compuestos con cuatro sustituyentes diferentes, no son idénticas a su imagen de

espejo, por lo que corresponden a dos sustancias diferentes, llamadas
ENANTIOMEROS.
4.4 Estereoisomería Óptica: Estructura tetraédrica y enantiómeros
Ejemplo: el ácido láctico, presenta dos enantiómeros:
(+) el ácido láctico (-) el ácido láctico

Se encuentra en el tejido muscular Se encuentra en la leche agria
Una molécula que

tiene un plano de
simetría en cualquiera
de sus conformaciones
posibles debe ser
idéntica a su imagen
de espejo, y por
consiguiente, debe ser
NO QUIRAL o
AQUIRAL. Ácido propanoico Ácido láctico
(aquiral) (quiral)
4.4 Estereoisomería Óptica: Actividad óptica
Se denomina isomería óptica debido a que los compuestos son ópticamente

activos, esto es, que hacen girar el plano de vibración de la luz polarizada.
Luz No Luz
polarizada polarizada
Fuente de Luz
Polarizador Tubo de ensaye que Analizador Observador
contiene moléculas
orgánicas
El polarímetro mide la rotación específica

de la muestra
l longitud celda
c concentración muestra
D longitud onda luz
sodio
4.4 Estereoisomería Óptica: Actividad óptica
1) Una sustancia ópticamente activa es la que desvía el plano de la luz polarizada
Giro en el sentido de las agujas Giro en sentido contrario de las agujas

del reloj del reloj
Sustancia dextrógira (+) Sustancia levógira (-)
(+) el ácido láctico (-) el ácido láctico

Se encuentra en el tejido muscular Se encuentra en la leche agria
2) Una molécula no es quiral o aquiral si no desvía la luz polarizada
3) Una mezcla racémica no desvía la luz polarizada. Mezcla racémica % 50 de un enantiómero y

50% del otro enantiómero
4.4 Estereoisomería Óptica: Configuración absoluta de los centros quirales
La configuración absoluta es un método verbal y una representación escrita
para indicar el arreglo tridimensional de los centros quirales.
Reglas para geometría tetraédrica Asigna prioridades a cada uno de los sustituyentes
de cada conjunto:
Prioridades se asignan en base a las

reglas de Cahn, Ingold y Prelog:
1) Identifique los átomos

directamente unidos al centro quiral,
y clasifíquelos de acuerdo al número
atómico.
2) Si no se puede con la regla 1,

buscar en el 2do, 3ero o 4to átomo
hasta encontrar una diferencia en el
número atómico.
3) Los átomos con enlaces múltiples

son equivalentes al mismo número
de átomos con enlace sencillo.
Una vez asignadas las prioridades de los sustituyentes del

carbono quiral, se debe colocar el menor prioridad (4), en la
parte posterior, en la cuña punteada.
Se asigna la configuración con base en, a la dirección de los tres

sustituyentes que quedaron hacia el enfrente.
| |
Giro a la derecha, en Giro a la izquierda, en

sentido de las manecillas contra de las manecillas
del reloj. del reloj.
R (rectum = derecha) S (sinister = izquierda)
¿Qué pasa si el grupo de menor prioridad esta adelante?
El de mayor prioridad adelante:

Solo se asigna la configuración tal como esta y
luego se invierte, esta: S → Invertida: R
(correcta)
¿Qué pasa si el grupo de menor prioridad esta en el plano?
Se debe rotar la molécula:
Asigne la configuración absoluta de los siguientes complejos:
Nombre y Asigne la configuración absoluta de los siguientes complejos:
4.4 Estereoisomería Óptica: Plano cuadrado
Estereoisómeros: Isómeros Ópticos
Geometría Plano Cuadrado:
La única forma de que un compuesto

cuadrado plano sea quiral, es que la
quiralidad resida en el ligante.
4.4 Estereoisomería Óptica: Complejos Octaédricos
Estereoisómeros: Isómeros Ópticos
Geometría Octaédrica
Ligantes bidentados
[M(AA)3]
Estereoisómeros: Geometría Octaédrica
Numero de posibles isómeros para geometría

octaédrica
Con Ligantes polidentados
Numero de Pares de
Formula
Estereoisómeros Enantiómeros
M (AA) (BC) d e 10 5
M (AB) (AB) c d 11 5
M (AB) (CD) e f 20 10
M (AA)3 2 1
M (AB)3 4 2
M (AA)2 a a 3 1
M (AAAA) a a 5 2
M (ABA) c d e 9 3
M (ABC)2 11 5
M (ABBA) c d 7 3
M (ABCBA) d 7 3
Letra en mayúscula → Ligantes polidentados

Letra en minúscula→ Ligantes monodentados
4.4 Estereoisomería Óptica: Geometría Octaédrica
Caso 1. Geometría Octaédrica [M(AA)3] Ligantes Bidentados
Descriptores Estereoquímicos, para

anillos no coplanares: Λ y Δ
Descriptores Estereoquímicos para isómeros ópticos
Para anillos no coplanares: Λ y Δ
Procedimiento:
1. Utilizar dos anillos no adyacentes, rotar la

molécula para colocar una cara triangular
hacia atrás hacia atrás del observador,
2. Imaginar que el 2do anillo estaba
originalmente hacia al frente del primer
anillo.
3. Si se requiere un giro en contra de las
manecillas del reloj para regresar a su
posición original es → Λ. (L)
4. Si se requiere un giro a favor de las
manecillas del reloj para regresar a su
posición original es → ∆ .(D)
Caso 2. Geometría Octaédrica [M(AA)2X2] (Ligantes Bidentados)
Isómeros «Cis»
Presentan actividad
óptica
Isómeros «trans»
No presentan
actividad óptica
4.4 Estereoisomería Óptica: Geometría Octaédrica
Nombre y Asigna la configuración de los siguientes compuestos:
Caso 3. Geometría Octaédrica [M(AAAA)X2] (Ligante tetradentado)
Ligante tetradentados
Caso 3. Geometría Octaédrica [M(AAAA)X2] (Ligante tetradentado)
Descriptores Estereoquímicos para anillos coplanares: a y b
No Presenta actividad óptica
Isómero «Trans»
Tres anillo co-planar
Presenta actividad óptica
Isómero «Cis» a alfa

Ningún anillo co-planar
Isómero «Cis» b beta

Dos anillo co-planar
4.4 Estereoisomería Óptica:
Descriptores Estereoquímicos para isómeros ópticos
Geometría Tetraédrica
Configuración Reglas de Cahn,
R, S
absoluta Ingold y Prelog
Propiedad física de
Rotación óptica d, l o (+), (-)
la materia
Geometría Octaédrica
Complejos tris-quelato y bis-quelato
Anillos no Λ (lambda)
??????
coplanares Δ (delta)
Anillos a (alfa)
??????
coplanares b (beta)
Propiedad Física de
Rotación óptica d, l o (+), (-)
la materia
4.5 Conformación de ligantes en anillos
En la coordinación de ligantes bidentados, si los anillos no son planares,

pueden dar más de una conformación, que generan quiralidad:
Para designar este tipo de quiralidad se usan las letras

δ y λ (quiralidad de anillos quelato individuales).
La quiralidad se determina mirando la molécula desde el eje C2 y determinando el

sentido de giro de los ejes para superponer.
λ = levo (izquierda)
δ = dextro (derecha)
4.6 Cambios en la Estereoquímica sin ruptura
de enlaces
4.6 Cambios en la Estereoquímica sin ruptura de enlaces
Sistemas No rígidos:
Definición de Pseudorotación
El fenómeno de la pseudorotación requiere que ciertos ángulos de enlace en el

compuesto original cambien, con el consecuente cambio de la geometría de la
molécula, el cual constituye el estado de transición o intermediario (aun no definido).
El movimiento regenera la geometría original, con la modificación de la posición de
los ligantes.
Consideraciones Generales
El fenómeno es reversible por tanto se generan geometrías complementarias, ya que
uno conlleva a la otra o viceversa.
Consideraciones Generales
La facilidad con que el fenómeno ocurre depende de la diferencia de energía entre las
geometrías complementarias.
E E
Ea = pequeña
3.6 Kcal / mol
Ea = grande
150 Kcal/mol
La naturaleza de los ligantes puede disminuir o aumentar la barrera para llegar al estado
de transición.
Caso 1. Inversión en sistemas con un numero de coordinación de tres
Un disposición piramidal de tres diferentes ligantes en un centro tri-coordinado

pueden tener dos enantiómeros, pueden ser interconvertibles mediante una
intermediario con geometría trigonal plana.
NITROGENO FÓSFORO
• La constante de velocidad • La velocidad de la inversión es mas

de las aziridinas puede ser lenta en comparación con el nitrógeno,
medida y es e 10-5 S a por tanto, es posible aislar los
25°C. enantiómeros y estudiar su
racemización a temperaturas altas.
• La inversión de
dibencilmetilamina es ARSENICO
relativamente lenta que • Comportamiento similar al
puede ser observada en fósforo:
RMN a -135°C
• Velocidad N > P > As
Caso 2. Inversión y pseudorotación en sistemas tetra-coordinados

A) Tetraédrica y cuadrado
❑ En la mayoría de compuestos, la diferencia de energía entre la geometría cuadrada

y tetraédrica es extremadamente grande.
❑ Se ha estimado que la barrera de inversión para el carbono es de 100 a 200

Kcal/mol. En los compuestos orgánicos no es común.
❑ Caso especial y favorable ocurre con compuestos de Niquel, situación no

favorecida para Pd y Pt.
[NiL 2X2] Comportamiento

[Ni(PEt3) 2Cl2] Diamagnético / Cuadrado
[Ni(PPh3) 2Br2] Paramagnético / Tetraédrico
[Ni(PPh2Et) 2Br2] Ambas geometrías
[Ni(BzPh2P) 2Br2] Ambas geometrías
Caso 2. Inversión y pseudorotación en sistemas tetra-coordinados

B) Balancín
Para Balancín
Las moléculas con geometría de balancín se comportan de forma similar a las

moléculas bipiramidales trigonales, experimentando el mecanismo de
pseudorrotación de Berry, por el cual los cuatro átomos externos giran sobre el
átomo central.
Caso 3. Pseudorotación en sistemas penta-coordinados
Para BPT
✓ La barrera energética de pseudorotación entre bipirámide triangular y pirámide de

base cuadrada es muy pequeña, aproximadamente de 3.6 Kcal/ mol, por tanto el
proceso es altamente favorable.
La regla de Berry:
Para complejos con dos tipos de ligantes,

Los sustituyente más electronegativo
ocupan las posiciones axiales.
Los flúor no compiten por posiciones ecuatoriales :

generando estructuras mas rígidas.
Caso 3. Pseudorotación en sistemas

penta-coordinados
Utilizar ligantes bidentados para anclar el átomo

central en un ciclo: Hace mas lento el proceso de
pseudorotación.
La energía para la interconversión

de los ciclos se le incrementa a la
energía de pseudorotación.
Identifica el par de isómeros por pseudorotación ¿cual complejo sería el mas estable?:
Caso 4. Pseudorotación en sistemas hexa-coordinados
❑ Los sistemas octaédricos son bastante rígidos,
❑ La geometría prisma trigonal, no es muy común, (se puede forzar un complejo

mediante los ligantes a esta geometría).
❑ La pseudorotación es mas favorable cuando las geometrias están distorsionadas.
Caso 4. Pseudorotación en sistemas hexa-coordinados
Hay dos mecanismos:

a)Pseudorotación de Bailar: L-fac a D-fac y viceversa.
b)Pseudorotación de Ray y Dutt. Cambio simultaneo de mer a fac y de L a D
Caso 5. Pseudorotación en sistemas con números de coordinación mayor a seis
• En sistemas con número de coordinación de siete, ocho y

nueve hay una serie de geometrías regulares con energías En general
similares, son sistemas
no-rígidos
• La repulsión de los ligantes toma un papel dominante.
El mecanismo de Bartell es un mecanismo pseudorrotacional similar al mecanismo de Berry.

Sucede sólo en especies con una geometría molecular bipiramidal pentagonal, tales como el
IF7. Este mecanismo fue predicho primero por H. B. Bartell. En este mecanismo, se
intercambian los ligandos axiales con un par de ligandos ecuatoriales.

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Tema 4.

Índice de Posibles Geometrías

• Escasos complejos (requieren • Escasos complejos (requieren ligantes

• Requieren ligantes muy

• Complejos trigonal planos

a) Complejos con NENE: d0, d5 y d10 . a) Complejos con NENE = d8

La mayoría de los complejos con geometría

Compuestos con Compuestos con las

Grupo Funcional Posición

Las propiedades físicas y

Se presenta con ligantes que pueden unirse al

Isómeros de Compuestos con la misma fórmula, pero dan

Isómeros de Compuestos con la misma fórmula, pero dan

¿Como los podemos diferenciar?

Compuestos que difieren en tener el agua

1) [Co(NH3) 4(N-SCN]+2 y [Co(NH3) 4(S-SCN]+2

2) [(NH3) 4 Co-µ-(OH)2-CoCl2(NH3)2] y [Cl(NH3) 3 Co-

3) [Co(en) 3][Cr(Ox)3] y [Co(Ox)(en) 2][Cr(en)(Ox)2]

4) [Rh(h2-C2H 4) 4(Cl)]NO3 y [Rh(h2-C2H 4) 4(NO3)]Cl

5) [Mo(Cl)(F)(H 2O) 4]ClH 2O y [Mo(F)(H 2O) 5]Cl 2

sólo interconvertibles entre sí

¿posee un plano de reflexión?

Estereoisomería producida Estereoisomería producida por

Estereoisómeros: Isómeros Geométricos: plano cuadrado

Estereoisómeros: Isómeros Geométricos: BPT

Numero de posibles isómeros para

Las manos no son idénticas; sino son

A este propiedad se le conoce como quiralidad, y la quiralidad surge en la química,

Los compuestos con cuatro sustituyentes diferentes, no son idénticas a su imagen de

(+) el ácido láctico (-) el ácido láctico

Una molécula que

Se denomina isomería óptica debido a que los compuestos son ópticamente

El polarímetro mide la rotación específica

1) Una sustancia ópticamente activa es la que desvía el plano de la luz polarizada

Giro en el sentido de las agujas Giro en sentido contrario de las agujas

(+) el ácido láctico (-) el ácido láctico

2) Una molécula no es quiral o aquiral si no desvía la luz polarizada

3) Una mezcla racémica no desvía la luz polarizada. Mezcla racémica % 50 de un enantiómero y

Prioridades se asignan en base a las

1) Identifique los átomos

2) Si no se puede con la regla 1,

3) Los átomos con enlaces múltiples

Una vez asignadas las prioridades de los sustituyentes del

Se asigna la configuración con base en, a la dirección de los tres

Giro a la derecha, en Giro a la izquierda, en

¿Qué pasa si el grupo de menor prioridad esta adelante?

El de mayor prioridad adelante:

¿Qué pasa si el grupo de menor prioridad esta en el plano?

Se debe rotar la molécula:

Asigne la configuración absoluta de los siguientes complejos:

Nombre y Asigne la configuración absoluta de los siguientes complejos:

Estereoisómeros: Isómeros Ópticos

Geometría Plano Cuadrado:

La única forma de que un compuesto

Estereoisómeros: Geometría Octaédrica

Numero de posibles isómeros para geometría

Letra en mayúscula → Ligantes polidentados

Descriptores Estereoquímicos, para

Descriptores Estereoquímicos para isómeros ópticos

Para anillos no coplanares: Λ y Δ

1. Utilizar dos anillos no adyacentes, rotar la

Caso 2. Geometría Octaédrica [M(AA)2X2] (Ligantes Bidentados)

Nombre y Asigna la configuración de los siguientes compuestos: