Copyrolysis of Lignocellulosic Biomass ESPAÑOL

CAPÍTULO 12
Copyrolysis de biomasa
lignocelulósica Con residuos plásticos
para la Recuperación de Recursos
Deepak K. Ojha, Ravikrishnan Vinu
Instituto Indio de Tecnología de Madras, Chennai, India
Bosquejo del capítulo

1. Introducción 349
1.1 Biomasa y biocombustibles 350
1.2 Biomasa tecnologías de conversión 351
1.3 Gestión de residuos plásticos 353
1.4 Copyrolysis de diferentes polímeros 355
1.5 El concepto de Copyrolysis de biomasa con plásticos 355
2. No catalítico Copyrolysis de biomasa y Plásticos 358
2.1 Los estudios basados en el análisis termogravimétrico 358
2.2 Distribución de productos no catalítico De Copyrolysis 362
3. Catalytic Copyrolysis de biomasa y Plastics 374
4. La comprensión mecanicista de Copyrolysis 381
5. Retos y perspectivas futuras 384
6. conclusiones 385
Expresiones de gratitud 386
referencias 386
1. INTRODUCCIÓN
Debido a las disminución de las reservas de combustibles fósiles como el carbón, el
petróleo y el gas natural, hay una inmensa necesidad de desarrollar materias primas
alternativas y tecnologías de conversión para satisfacer la energía, química, y la
demanda de combustible para el transporte. En el sector energético, el carbón sigue
siendo la materia prima de la opción para producir energía mediante el proceso de
combustión, y suministra más del 40% de la energía para la producción de
electricidad[1,2]. A pesar de que las reservas de carbón del mundo se prevé que
mantener durante otros 110 años con mayor índice de reservas a la producción entre
todos los combustibles fósiles[1], El crecimiento de la población, la industrialización
y la demanda econo- mía más energía y potencia, y exacerban la utilización de las
reservas de carbón. El petróleo crudo se utiliza para la producción de más del 96% de
los combustibles para el transporte (gasolina, diesel y combustible para jet) y
petroquímica[3,4]. Los combustibles de transporte derivados del petróleo contribuyen
a un alarmante 80% de las emisiones de gases de efecto invernadero antropogénicos,
lo que llevaría al calentamiento global y el cambio climático[4]. Un número de
productos básicos
349
Biorefinería residuos © 2018 Elsevier
https://doi.org/10.1016/B978-0-444-63992-9.00012-4 Todos los
derechos reservados.
350 Biorefinería
residuos
polímeros, plásticos y productos químicos finos también se derivan de petróleo

convencional. De acuerdo con la International Energy Outlook 2016, el consumo
global de energía por los aumentos del sector del transporte a una tasa promedio anual
del 1,4% (de 104 drillion cali- BTU (QBtu) en 2012 a 155 en QBtu 2040), mientras
que su tasa de crecimiento en la India es mayor que el promedio global en el 4,4%
(3.3-10.9 QBtu)[5]. Esto demuestra la necesidad de que el desarrollo de materias
primas renovables y tecnologías de conversión para complementar los combustibles
convencionales, tanto para aplicaciones de energía y transporte.
1.1 Biomasa y biocombustibles

Mientras que las formas de energía renovables como la energía solar, eólica,
geotérmica, y la energía hidroeléctrica abastecen principalmente a la generación de
calor y electricidad, la biomasa se prevé que sea la única fuente sostenible de carbono
orgánico que se puede utilizar para producir los biocombustibles líquidos[3]. masa
Bio- se refiere a plantar la materia incluyendo la tierra y vegetación a base de agua en
la que la energía de la luz del sol se transforma a través de la fotosíntesis para hidratos
de carbono, donde la energía se almacena en forma de enlaces químicos. El uso de
biocombustibles puede descarbonizar el sector de transporte, lo que reduce las
emisiones de CO2[6]. La Agencia Internacional de la Energía prevé que para el año
2050, los biocombustibles podrían proporcionar el 27% del total de combustibles de
transporte, especialmente el diesel, queroseno y combustible de aviación, lo que
impide la emisión de alrededor de 2,1 toneladas giga- (Gt) de CO2 al año a la
atmósfera[6]. Del mismo modo, se prevé que la electricidad basada en la bioenergía a
llevar a un ahorro de 1,3 Gt de emisiones de CO2 equivalentes al año para el año
2050[7]. En la actualidad, los biocombustibles líquidos contribuyen sólo 4% para la
proporción de producto en el suministro de energía renovable mundo[2].
Los biocombustibles se clasifica en biocombustibles de primera y de segunda
generación, basados principalmente en el tipo de materia prima utilizada para
producirlos. El bioetanol y el biodiesel (ésteres metílicos de ácidos grasos) producido
a partir de azúcares maíz- y caña de azúcar derivados y aceites vegetales,
respectivamente, pertenecen a la primera generación como los materiales de
alimentación son comestibles, y Pete por lo tanto com- con suministro de alimentos.
Los biocombustibles de segunda generación se producen a partir de las existencias
Feed- no comestibles tales como biomasa lignocelulósica (madera, agrícolas y
residuos forestales), los cultivos energéticos (por ejemplo, miscanthus, interruptor de
hierba, kenaf, caña común, pasto elefante, y Jatropha), urbanas e industriales residuos,
materiales de desecho (por ejemplo, aceite usado de cocción y plásticos utilizados),
algas (micro y macroalgas), y los residuos sólidos municipales. biocombustibles de
segunda generación abarcan una amplia gama de moléculas de combustible, tales
como (a) bioetanol, biobutanol, y otros alcoholes superiores; (B) valeratos; (C) éteres
de butilo y levulinates; (D) metanol y dimetil éter; (E) furano 2,5-dimetil; (f) furanoids;
(g) benzenoides; (F) de pirólisis bio-aceite; y
(g) los combustibles de hidrocarburos[8]. Aunque la producción y utilización de
Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos
351
bioetanol y biodiesel son comerciales hoy en día, estos combustibles sólo se pueden
utilizar como mezclas con los combustibles de hidrocarburos convencionales, sin
modificaciones en la infraestructura del motor[3]. Por ejemplo, sólo 5-15% en vol. De
etanol se puede mezclar con gasolina en motores de encendido por chispa existentes,
mientras que las mezclas de etanol-rico requieren extensas modificaciones del motor.
El uso
352 Biorefinería
residuos
de 100% se muestra biodiesel para causar el fallo de caucho y otros componentes en

las líneas de motores y combustibles[3]. Por lo tanto, hay una inmensa necesidad de
desarrollar combustibles basados en hidrocarburos que son compatibles con la
infraestructura existente. Más importante aún, los combustibles de carbono hidro son
altos valores de calefacción hidrófobos y presentan en comparación con los
combustibles oxigenados como el etanol[3].
La biomasa lignocelulósica es una mezcla compleja de tres polímeros principales,
incluyendo lulose CEL, hemicelulosa y lignina. La contribución de estos polímeros
varía en función de la fuente de biomasa, y los rangos típicos son 30-60% en peso de
celulosa, 15-40% en peso hemicel- lulose, y 15-30% en peso de lignina (en base
seca)[4,9-11]. La celulosa es un polisacárido lineal formado por unidades de glucosa
unido por enlaces beta-1,4-glucosídico repetir. Es un polímero altamente cristalino
debido a la presencia de intramolecular, entre cadenas, y enlaces de hidrógeno
intersheet. La hemicelulosa es un polímero amorfo y ramificada que contiene
portaplumas tose azúcares (xilosa y arabinosa), hexosas (glucosa, galactosa, manosa,
ramnosa, fucosa y), y ácidos urónicos (ácido glucurónico, glucurónico metilo, y ácidos
galacturónico). La lignina es un polímero ramificado y reticulado que contiene
subunidades de fenol propilo. Contiene p-cumaril, coniferílico, y alcoholes sinapílico
como los bloques de construcción fenólica, que están unidos entre sí por una variedad
de C-O y enlaces C-C, tales como α-O-4, β-O-4, β-5 , β-1, β-β, 4-O-5, y 5-5. Estos tres
componentes se mantienen unidos a través de enlaces de lignina en hidratos de
carbono. La lignina contribuye mayormente a la resistencia de la biomasa en conseguir
convertir a los biocombustibles. Además, la biomasa también contiene extractivos y
ceniza inorgánica, cuya composición varía dependiendo de la fuente.
1.2 Biomasa tecnologías de conversión

Las diferentes tecnologías para la conversión de biomasa lignocelulósica en
biocombustibles se pueden clasificar en azúcar y plataformas térmicas. En la
plataforma de azúcar, la biomasa es inicialmente pretratada utilizando diferentes
técnicas para aislar la lignina de los componentes de hidratos de carbono, a saber, la
celulosa y la hemicelulosa. Estos se convierten luego en azúcares a través de la
hidrólisis, lo que finalmente se convierten en los combustibles de hidrocarburos
líquidos o varias moléculas de la plataforma a través de (a) en fase acuosa reformado
catalítico seguido por proceso de condensación o (b) proceso de desoxigenación
fermentación cum[3,10,12]. Por lo general, la lignina que se separa inicialmente en las
técnicas de conversión a base de azúcar se quema para calor y electricidad, y utilizado
localmente en la biorrefinería. plataforma térmica involucra diferentes cesos pro-
termoquímicos como la gasificación, licuefacción hidrotérmico, y
pirólisis[10,11,13,14]. ification gas implica la oxidación parcial de la biomasa para
producir una mezcla de gas o productor de gas combustible (CO + H2) a altas
temperaturas (800-1000 ° C) y presiones (hasta 10 bar) en presencia de aire / vapor /
CO2. El gas pobre puede ser usado ya sea en una turbina para generar electricidad o
se convierte en destilados por el proceso de Fischer-Tropsch convencional[10].
353
licuefacción hidrotérmica se puede emplear para convertir la biomasa húmeda en
biocrudo. Este proceso se realiza a temperaturas relativamente bajas (300-350 ° C) a
354 Biorefinería
residuos
presiones-cerca de críticas o supercríticas de agua (50-220 bar) en presencia o ausencia

de un catalizador[14]. La pirólisis consiste en calentar la biomasa a temperaturas
moderadas (400-600 ° C) en ausencia de oxígeno o aire para producir una mezcla de
bio-aceite, gases de densable noncon-, y Char[13]. La pirólisis lleva a cabo en
presencia de H2 a altas presiones (5-50 bar) se denomina como hydropyrolysis[15]. El
biocrudo y bio-aceite producido por procesos de licuefacción y de pirólisis
hidrotermales se pueden convertir en los combustibles de hidrocarburos,
sometiéndolos a upgradation a través de proceso de hidrodesoxigenación catalítica
(HDO) usando catalizadores de hidrotratamiento industriales. proceso de HDO
implica el uso de H2 en Sures altos PRESION (5-15 MPa) y temperaturas moderadas
(300-450 ° C)[10,16,17].Fig. 12.1representa el diagrama de flujo proceso para la
pirólisis y upgradation de la biomasa para producir biocombustibles. Los pasos de
generación de hidrógeno y de hidrocraqueo son los convencionales presentes en la
infraestructura de refinería. Las reacciones tales como agrietamiento, deshidratación,
descarbonilación, descarboxilación, hidrocraqueo, hidrodesoxigenación, y la
hidrogenación se producen durante el proceso de HDO catalítica[17].
De los procedimientos de conversión termoquímica anteriores, la pirólisis es una
técnica prometedora y versátil, ya que permite una para adaptar los rendimientos de
producto mediante la alteración de las condiciones del proceso. Basado en el tiempo
de temperatura y velocidad de calentamiento / residencia, la pirólisis se clasifica
generalmente como pirólisis lenta (torrefacción), pirólisis lenta (carbonización),
pirólisis intermedio y pirólisis rápida. El tiempo típico de temperatura y de residencia
involucrados en los procedimientos anteriores son ~ 290 ° C y 10-60 min, ~ 400 ° C y
horas a días,
~ 500 ° C y 10-30 s, y ~ 500 ° C y ~ 1 s, respectivamente[13]. La torrefacción produce
un alto rendimiento de carbón sólido por una suma de 80% en peso; carbonización
conduce a rendimientos similares de char, bio-aceite, y los gases; los rendimientos de
pirólisis intermedios c.50% en peso de bio-aceite; y rápido Ysis pyrol- produce más
de 70% en peso de bio-aceite. corto tiempo de residencia en la pirólisis rápida es
causada por el rápido calentamiento de la biomasa a tasas> 1000 ° C s-1. Esto conduce
a la degradación de los componentes de masas bio para formar vapores de la pirólisis
primarios, que son esencialmente compuestos oxigenados condensables. A medida que
la velocidad de calentamiento se ralentiza o se aumenta el tiempo de residencia, los
pirolizados primarios se convierten en compuestos orgánicos de bajo peso molecular
(LMW) y gases no condensables a través de reacciones de descomposición secundario
en la fase gas. Bio-aceite de
355
Escape Escape
Desoxigenada Gasolina
La bio-aceite agrieta
La
pirólisis miento
actualizaci Diesel
rápida H2 hidro
gas de gas de
Cen escap la escap
iza generación
Gas natural Escape
de
Fig. 12.1 Diagrama de flujo que representa la producción de combustibles de hidrocarburos a

partir de biomasa a través de pirólisis rápida y upgradation catalítica.
356 Biorefinería
residuos
pirólisis de biomasa es una mezcla complicada de un número de restos funcionales

orgánicos incluyendo anhidroazúcares (por ejemplo, levoglucosano y
levoglucosenone), aldehídos (glycolal- maldehído, formaldehído y acetaldehído),
cetonas (acetona, acetol, y pentanona), car- carboxılico ácidos ( ácido fórmico, ácido
acético y ácido propanoico), alcoholes (metanol y etanol), ésteres (formiato de metilo
y butirolactona), derivados de furano (metanol furano, furfural, y 5-hidroximetil
furfural), cyclooxygenates (ciclohexanona y tanones cyclopen-), y fenoles (fenol,
cresol, guayacol, siringol, eugenol, isoeugenol, vainillina, etc.)[9].
La aplicación directa de pirólisis bio-aceite en motores o mezclándolo con el
petróleo crudo está limitada principalmente por el alto contenido de oxígeno en ella
(28-40% en peso). Esto y la presencia de gran cantidad de humedad (15-30% en peso)
impartir acidez a bio-aceite (pH = 2.8 a 3.8), reduciendo de este modo su estabilidad
térmica y el almacenamiento[9]. Los compuestos orgánicos oxigenados se polimerizan
para compuestos oxigenados de cadena larga y compuestos aromáticos incluso a
temperatura ambiente. Por lo tanto, bio-aceite necesita requisitos de almacenamiento
de baja temperatura, lo que también aumenta el costo de almacenamiento y transporte.
Además, la naturaleza rica en oxígeno de bio-aceite conduce a su (a) bajo valor
calorífico superior (HHV) (16-19 MJ kg-1), que es más de dos veces más bajo que
con- convencionales de petróleo crudo (44 kg MJ -1), y (b) de baja viscosidad (40-100
cP a 50 ° C) en comparación con el petróleo crudo (180 cP a 50 ° C)[9]. pirólisis rápida
catalítica (CFP), que utiliza catalizadores ygenation deox- tales como Brønsted
zeolitas ácidas, se muestra para producir un bio-aceite de mejor calidad en términos de
baja relación O / C, alta HHV, y una buena estabilidad de almacenamiento. Una serie
de catalizadores se muestran para producir selectivamente los hidrocarburos
aromáticos, parafinas, alquenos, cicloalcanos, y fenoles a través de PPC de la
biomasa[9,16]. Sin embargo, la coquización del catalizador debido a la deposición
irreversible de compuestos oxigenados es un problema importante, que limita el uso a
largo plazo y capacidad de reciclaje de los catalizadores. hydropyrolysis rápida
catalítica (CFHP), que consiste en llevar a cabo la pirólisis rápida en H2 ambiente a
altas presiones (25-50 bar), produce bio-aceite de una calidad mucho mejor en
términos de alto y bajo contenido de HHV O, ya que combina la pirólisis y
hidrodesoxigenación catalítico en un solo paso[15]. Sin embargo, CFHP es una técnica
relativamente reciente que la PPC convencional, y una serie de trabajos de
investigación todavía están surgiendo en esta área[15,18-21].
1.3 Gestión de residuos plásticos

Plásticos (o polímeros sintéticos) son uno de los materiales más versátiles en el planeta,
ya que encuentran aplicación en casi todos los sectores incluyendo el hogar,
domésticos, industriales, agrícolas, textiles y tejidos, embalajes, muebles, eléctrica y,
materiales avanzados electrónicos, y tecnología espacial[22]. La última década ha
evidenciado un aumento fenomenal del 30% en la producción de plásticos de todo el
mundo. De los polímeros de gran consumo, polietileno (PE) encabeza la lista con una
producción absoluta de 65.41 millones de toneladas, seguido de polipropileno (PP)
357
(52.75 millones de toneladas), cloruro de polivinilo (PVC) (37.98 millones de
toneladas), tereftalato de polietileno (PET ) (19,8 millones de toneladas) y poliestireno
(PS)
358 Biorefinería
residuos
(10,55 millones de toneladas)[23]. Debido al fuerte desarrollo económico en el mundo,

se espera que la demanda de plásticos para aumentar rápidamente en el futuro. Casi
8% del petróleo convencional en todo el mundo se utiliza para la producción de
plásticos, y para alimentar los procesos de fabricación asociados[24]. representa los
residuos de plástico para 7% -12%, y textiles y desechos de madera representan el 10%
-20% de los residuos sólidos municipales (TSM)[23]. Según los datos europeas, sólo
el 26% y el 36% de los residuos plásticos postconsumo se reciclan o utilizados para la
recuperación de energía, mientras que el resto se vierten en los vertederos[25]. Debido
a la degradación a largo plazo, los plásticos en el vertedero interrumpen el ecosistema,
causando la contaminación del suelo y las aguas subterráneas, la contaminación del
aire, el uso excesivo de la tierra, la interrupción de la fauna, y la emisión de gases de
efecto invernadero. La incineración o masa burn ING es una técnica de procesamiento
térmico ampliamente utilizado para reducir el volumen de residuos plásticos por cien
veces su volumen original. Sin embargo, no es una solución sostenible ya que genera
contaminantes tóxicos tales como compuestos volátiles orgánicos como hidrocarburos
poliaromáticos, furanos policlorados dibenzo-p-dioxinas /, compuestos de ciano, y
gases NAT-eadas haloge- durante la combustión. Muchos países están desarrollando
sistemas de combustión y recuperación de calor eficientes para recuperar tanto calor y
energía, mientras que los residuos plásticos y RSU son quemados[22].
La pirólisis de polímeros sintéticos es una técnica bien conocida para convertirlos
en valiosos productos químicos y moléculas de combustible. Por ejemplo, la pirólisis
de (a) PS produce el monómero; estireno, con altos rendimientos (80-90% en peso) a
400-500 ° C; y otros matics ArO- como tolueno, estireno α-metilo, y dímeros de
estireno[26-28]; (B) PP produce trímero (2,4-dimetil-1-hepteno) con altos
rendimientos, seguido de una gama de alcanos y alquenos en el rango de C3-
C15[26,29,30]; y (c) PE produce metano, etano, etileno, propano, propileno, y otros
alcanos C4-C25 y alquenos[31]. Los productos Ysis pyrol- típicos de una serie de
polímeros sintéticos se resumen en la Vinu et al.[22]. La pirólisis de polímeros a base
de hidrocarburos se entiende bien para seguir un trabajo NET de reacciones
elementales de radicales libres que implican la fisión cadena, propagación de la cadena
a través de abstracción de hidrógeno, β-escisión y reacciones detractora
intramoleculares, y minación ter- través de recombinación y de desproporción
reacciones. La cinética de estas reacciones se conocen bien para el PE, PP, y pirólisis
PS, y modelos mecánicos están disponibles para describir las principales rutas de
reacción implicados en la formación de productos de mayor y menor[32]. PPC de
polímeros termoplásticos utilizando diferentes tipos de zeolitas (basado en la
estructura de marco, relación Si / Al, y el área de superficie específica) también está
bien descritas en la literatura. producción selectiva de (a) compuestos aromáticos tales
como bencina, etilbenceno, indeno, y derivados de naftaleno de CFP de PS[28]y
(b) alcanos en un rango de números de carbono restringida (C3-C15) de alta densidad
PE (HDPE) sintonizando el sitios ácidos de Brønsted en zeolitas es bien
informaron[33]. Aunque se sabe mucho acerca de la producción selectiva de productos
químicos valiosos a partir de polímeros vírgenes tanto a través de pirólisis rápida
catalítica y no catalítica, el éxito de demostración práctica de la pirólisis de polímeros
359
mixtos es escasa.
360 Biorefinería
residuos
1.4 Copyrolysis de diferentes polímeros

Muy pocos trabajos de investigación están disponibles en copyrolysis de mezclas de
polímeros. Copyrolysis de PVC con polímeros olefínicos se informa para reducir el
rendimiento de compuestos organoclorados tóxicos tales como HCl y clorobenceno,
y aumentar el carbón y la producción aromático debido a las interacciones de los
compuestos intermedios de PVC durante la etapa de deshidrocloración con PE / PP /
PS radicales libres[34]. Por otra parte, los radicales libres producidos a partir de PVC
también promueven el agrietamiento de cadena de PE. Williams y
Williams[35]pirolizado una mezcla ite un proceso de compostaje de plásticos que
contienen PE, PP, PS, PVC, PET y y observado un aumento del rendimiento de
compuestos aromáticos en el aceite de pirólisis a altas temperaturas de 700 ° C junto
con el rendimiento de aceite de alta (57%). Además, se redujeron los rendimientos de
los compuestos aromáticos de anillos condensados tales como indeno y thalene naph-
. Kruse et al.[36]estudió la cinética mecanicistas de copyrolysis de PP y PS que no son
miscibles entre sí en la fase fundida. Al permitir que una pequeña fracción (0,037%)
de radicales LMW PS para difundirse en la fase de PP para participar en reacciones de
abstracción de generación hidro, los rendimientos de productos experimentales y la
mejora en la velocidad de degradación PP por cuatro veces fueron capturados por el
modelo. En otro estudio, Faravelli et al.[37] teoría utilizada solución de Flory-Huggins
para estimar el grado de mezcla de PE y PS derretir fases, y desarrolló un modelo
cinético para describir la pérdida de masa durante copyrolysis. Los efectos sinérgicos
se deben principalmente a las interacciones entre los radicales de polímero y las
especies poliméricas estables derivados de dos polímeros diferentes a través de
reacciones de abstracción de hidrógeno bimoleculares. No es sorprendente que
copyrolysis de polímeros ricos en hidrógeno produce productos valiosos tales como
hidrocarburos aromáticos y de cadena lineal, además de carbón sólido. Sin embargo,
se espera que copyrolysis de mers poli- ricos en hidrógeno con la biomasa
lignocelulósica rica en oxígeno a ser muy diferente en términos de mecanismo de
reacción, la distribución del producto, y las interacciones específicas entre los dos
componentes.
1.5 El concepto de Copyrolysis de biomasa con plásticos

Tabla 12.1representa el análisis inmediato, análisis elemental, y las mediciones HHV
de polímeros comunes y biomasas lignocelulósicas. Es evidente que los mers poli-
común, a saber, PP, PE, PS, y PET, son ricas en materia volátil y contienen cantidad
insignificante de ceniza. Excepto PVC y PET, que contiene cloro y oxígeno como uno
de los componentes principales, respectivamente, todos los otros polímeros
termoplásticos enumerados en el presente documento son ricos en carbono e
hidrógeno. La presencia de cantidades traza de N, S, O (en PP, LDPE, y PS), y el
carbono fijo en estas muestras de polímeros comerciales pueden ser debido a los
aditivos tales como cargas, plastificantes y colorantes añadidos a ellos durante el
procesamiento . En agudo contraste, las composiciones próximas y elementales de
varias biomasas son diferentes. Debido a la presencia de componentes de lignina y
361
carbohidratos, contenido en carbono fijo varía de 10 a 20% en peso. Excepto biomasas
leñosas, agriresidues contienen cantidad significativa de ceniza. Los principales
constituyentes de ceniza en la biomasa incluyen Mn, K, P, Cl, Ca,
356
Tabla 12.1 Análisis proximal (base seca), análisis elemental (base seca), y más alto valor de calentamiento (HHV) de polímeros comunes y
residuos
Biorefinería
lignocelulósicobiomasas y microalgasuna
HHV
S. no. materialessegundo VM (% en peso) FC (% En peso) Ceniza (% En peso) do (% En peso) (MJ kg21)
H (% En peso) norte (% En peso) S (% En peso) O (% En peso)
1 PVC 93.73 6.27 0.00 90.80 7.05 0.08 0.00 2.07 46.70
2 PP 100.00 0.00 0.00 84.04 10,76 0.10 0.00 5.10 43.00
3 LDP 99.50 0.50 0.00 89.54 8.36 0.00 0.00 2.10 40.00
4 E 85.95 13.30 0.75 60.60 0.80 0.00 0.22 38.38 22.30
do
5 PET 94.93 5.07 0.00 38.34 4.47 0.23 0.61 24.00
6 PS 87.00 12.28 0,72 42.90 6.33 0.00 0.00 50.77 16.48
7 La lignina 63.20 34.10 2.70 61.42 5.96 0.95 1.84 29.83 25.50
8 de celulosa 81.40 18.15 0.45 48.40 6.00 0.14 Dakota 45.46 17.80
asiática del
aserrín de madera Norte
9 81.00 18.20 0.80 47.10 6.15 0.13 0.02 46.06 20.40
mixta madera de
10 69.90 9.30 20.80 38.00 5.50 0.80 Dakota 55.70 14.70
pino del
La paja de Norte
11 arroz 60.17 16.36 23.47 45.10 6.40 0.40 Dakota 48.10 13.10
cáscara de del
arroz Norte
12 Bagazo de caña de 80.86 18.00 1.14 45.70 5.24 0.14 Dakota 48.92 17.00
azúcar del
Norte
13 Prosopis juliflora 74.94 21.08 3.97 43.87 6.65 1.40 0.08 48.00 17.40
14 Vaciar fruto de la palma 73.30 18.40 8.30 38.30 5.13 1.20 0.24 55.12 15.90
15 platensis montón 77.38 17.24 5.38 46.75 6.98 10,62 0.55 35.10 20.75
diecis Spirulina (algas) 64.90 30.80 4.30 35.60 6.70 5.20 0.50 52.00 18.00
éis Nannochloropsis sp.
(algas)
PÁGINAS, Polipropileno; LDPE, polietileno de baja densidad; PS, poliestireno; PET, tereftalato de polietileno; PVC, cloruro de polivinilo.
una
UNAmayoría de los datos presentados en este documento se recogieron en la casa en un analizador próxima (Navas Technologies, EE.UU.), analizador elemental
(Elementar Vario EL III), y la bomba calorimétrica (IKA 2000).
segundo
Todos los polímeros fueron de calidad comercial.
do
PVC contiene 56,35% en peso de Cl [59].
357
Mg y Na[38]. Los constituyentes de ceniza actúan como catalizador durante el proceso
de pirólisis rápida y alterar la distribución del producto. Como se destaca en las
secciones anteriores, el contenido de oxígeno en la biomasa es significativa (30-50%
en peso), que es el factor principal para la liberación de compuestos oxigenados
volátiles, lo que conduce a la acidez de bio-aceite. Las microalgas contiene cantidad
significativa de nitro- gen debido a la presencia de las proteínas como uno de los
principales componentes bioquímicos. Por otra parte, las algas contienen hidratos de
carbono, lípidos y proteínas como los constituyentes principales. En teoría, la materia
volátil en la materia prima podría ser recuperado como bio-aceite durante la pirólisis
rápida. Sin embargo, una fracción significativa también se convierte en gases no
condensables. Es evidente a partir de los datos HHV que el contenido energético de
los plásticos es alta y comparable con el de los combustibles convencionales como el
diesel, gasolina, y queroseno, mientras que la de biomasas y algas son dos a tres veces
inferior a la de los plásticos. Mediante la mezcla de estas dos poblaciones Feed-, HHV
intermedia se puede obtener, que es significativamente mayor que la de la masa bio-.
Por ejemplo, 50:50% en peso /% en peso de mezcla de PP / serrín tendría un HHV de
32 MJ kg-1. Por lo tanto, el coprocesamiento de biomasa con plástico es una manera
de aumentar el valor de calentamiento del material de alimentación, de modo que el
valor de calentamiento bio-aceite se puede espera que sea al menos similar a la de la
alimentación o, en la mayoría de veces, mejorados significativamente.
Coprocesamiento de biomasa y polímeros mediante pirólisis rápida presenta varias
ventajas. upgradation Bio-aceite por hidrodesoxigenación proceso requiere gran
cantidad de hidrógeno a altas presiones, y la etapa de generación de hidrógeno
consume energía significativa en todo el proceso. Mediante la mezcla de la biomasa
con polímeros, es decir, rica en oxígeno con material de alimentación rico en
hidrógeno, se pueden esperar importantes interacciones en fase fundida entre los dos
para promover la calidad de la bio-aceite en términos de baja relación O / C. Esto a la
larga baja demanda de hidrógeno en el paso Upgradation aguas abajo como bio-aceite
habría conseguido desoxigenada en un grado significativo en la etapa de pirólisis
rápida aguas arriba. generalmente, polímeros como PE, PP, PS y se descomponen a
temperaturas superiores a 350 ° C[22], Mientras que la celulosa, hemicelulosa y
lignina en la biomasa se descomponen a 300-380 ° C, 250-380 ° C, 180-900 ° C,
respectivamente[39]. Por lo general, cuando los polímeros sintéticos se funden a
alrededor de 200 ° C, pueden engullir las partículas de biomasa, que son conocidos
para degradar a través de la expulsión de aerosoles durante la pirólisis rápida. Teixeira
et al.[40]mostraron que los tículos par- aerosoles liberados en la escala de tiempo de
milisegundos durante la pirólisis rápida de la celulosa contenida una mezcla de
especies no volátiles tales como anhydrodimer y cellobiosan. Cuando esto sucede en
una fase fundida de polímero, se esperan interacciones significativas entre los volátiles
primarios liberados a partir de biomasa y de las especies de polímero fundido o
radicales de polímero, que puede alterar la distribución del producto final. Además,
los componentes de ceniza presentes en la biomasa también pueden actuar como
catalizadores y alterar el rendimiento de los productos derivados de polímero pyrol-
Ysis. De esta manera, las interacciones pueden ser beneficiosos para la formación de
358 Biorefinería
residuos
pirolizados bajo oxígeno. Desde una perspectiva más amplia, el coprocesamiento de
residuos de biomasa con residuos plásticos puede ser una opción prometedora para
crear valor a partir de estos residuos sólidos,
359
Esta revisión destaca los trabajos de investigación existentes en copyrolysis de
biomasa lignocelulósica con polímeros sintéticos, tanto a través de pirólisis rápida no
catalítica y catalítica. Los efectos de la composición de la biomasa / polímero, la
temperatura de pirólisis, y la relación de masa de alimentación / catalizador en la
composición del pirolizado, como se informó en varios estudios, se discuten. Se hace
especial énfasis en el mecanismo de interacción entre los intermedios de los dos
componentes, lo que da lugar a la composición de producto único. Finalmente, se
discute el alcance para una mejor comprensión del proceso de copyrolysis de
mecanismo de reacción y los puntos de vista de escalado de proceso.
2. COPYROLYSIS no catalítico de la biomasa y PLASTICS

2.1 Estudios basados en el análisis termogravimétrico
Termogravimetría es una técnica de análisis fundamental para evaluar el rango
peratura descomposición tem- de la materia prima. análisis termogravimétrico
dinámico (TGA) implica el calentamiento de la materia prima (típicamente 10 mg)
desde la temperatura ambiente a altas temperaturas (800-900 ° C) a una velocidad de
calentamiento particular. Los modelos estándar de analizadores TG pueden lograr una
tasa de calentamiento máxima de 200 ° C min-1, que se considera como una velocidad
de calentamiento medio. Además, en estas velocidades de calentamiento de la muestra,
se observa significativo retraso de la temperatura entre el horno y la muestra.Fig.
12.2representa la pérdida de masa TG y los perfiles de pérdida de masa diferenciales
de 50:50% en peso /% en peso de mezclas de biomasa y polímeros. Por lo general, la
biomasa y los polímeros se mezclan físicamente antes de calentarlos en el horno de
TG. Es evidente a partirFig. 12.2 que la biomasa y polímeros se descomponen en
regímenes de temperatura distintos, lo que indica que casi no existiría ninguna
interacción entre los dos materiales. A pesar de que los polímeros, en su fase de fusión,
fagocitan las partículas de biomasa, interacciones significativas podrían ser detectados
a partir de sus perfiles de pérdida de masa. Esto también se observó en estudios
anteriores[41,42].
Un análisis cuidadoso de la termograma diferencial (DTG), en términos de la
temperatura correspondiente a la tasa máxima de pérdida de masa (Tmax), muestra
que hay un cambio en Tmax de la descomposición del polímero a temperaturas altas /
bajas en las mezclas. Jakab et al.[43] mostró que la Tmax en el DTG correspondiente
a la descomposición PS desplazado por 10-20 ° C en presencia de la biomasa
lignocelulósica. Un cambio similar de Tmax a temperaturas más altas también se
observó cuando PE se copyrolyzed con celulosa, madera, y lignina. Esto demuestra
que la presencia de biomasa se ralentiza la descomposición del polímero. Se propuso
que la formación de carbón de pirólisis de biomasa llevó a otras reacciones de
polímeros, retardando de este modo su velocidad de descomposición. De hecho, se
muestra la hidrogenación de alcadienos para ser catalizada por carbón de biomasa que
se forma a temperaturas bajas. El alto rendimiento de etilbenceno y benceno
isopropílico durante PS: copyrolysis biomasa se atribuyó a las reacciones de
hidrogenación de los productos primarios de pirólisis, es decir, estireno y estireno α-
358 Biorefinería
residuos
metilo, por Char biomasa[43]. Suriapparao et al.[44]copyrolysis realizado de mezclas
de PP en celulosa de diferentes composiciones (20:80, 40:60, 60:40, y 80:20% en peso
/% en peso) en
361
100
Masa restante (% en
80
60
40 Aserrín: LDPE (comercial)

peso) de aserrín: PP (comercial)
20 Celulosa: PP (analítica)
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura (°
1.6 C) 12
(% en peso ° C)
1.4
termograma diferencial
10
1.2
1.0 8
0.8 6
0.6
4
0.4
0.2 2
0.0
0
0 100 200 300 400 500 600 700

Temperatura (° C)
Fig. 12.2 pérdida de masa termogravimétrico y los perfiles de pérdida de masa diferenciales de
copyrolysis biomasa + polímero a 50:50% en peso /% en peso de composición. Los
experimentos se realizaron en SDT Q600 TGA (TA Instruments) a 10 ° C velocidad de
calentamiento min-1 usando mg C.8 de la muestra con 100 ml min-1 flujo de N2.
TGA. Observaron que la Tmax de PP se redujo de 467 ° C a 446 ° C para la pirólisis

de mezclas en comparación con el de pirólisis PP puro, mientras que Tmax de celulosa
decompo- pico sición no fue modificado (354 T 2 ° C). Esto muestra que la presencia
de resultados de celulosa en la aceleración de la descomposición PP a través de
interacciones de fase de masa fundida. Es importante destacar que, observaron a partir
de estudios calorimétrico de barrido diferencial que los correspondiente exotermia a
CHAR formación desplazado de 415 ° C (para la pirólisis de celulosa pura) a 487 ° C
(para la pirólisis de 20:80% en peso /% en peso de celulosa / mezcla PP) . Por otra
parte, se encontró que la presencia de celulosa disminuyó la demanda de calor para la
descomposición PP.
Muchos estudios han cuantificado las interacciones (sinergia) entre la biomasa y
poli- mers durante la pirólisis mediante la comparación de los perfiles de pérdida /
experimentales y calculados de masas con pérdida diferenciales de masas de los datos
de TGA[45-48]. Oyedunet al.[46]utilizado el siguiente resión exp- para calcular el
error% relativo entre la pérdida de masa calculada y experimental:
Delta merror
358 Biorefinería
residuos
metromezclar -
xbiomassmbiomass +
xpolymermpolymer
100 . . ΣΣ
(12.1) ¼
m
e ×
tr
o
m
ez
cl
a
361
En esta expresión, mblend, mbiomass, y mpolymer denotan pérdida experimental
masa de la mezcla (biomasa + polímero), solamente la biomasa y sólo polímero,
respectivamente, durante Ysis pyrol-, y xpolymer y xbiomass denotan fracciones de
masa de polímero y la biomasa en la mezcla , respectivamente. La trama de Δmerror
frente a la temperatura proporciona una idea acerca de las interacciones. Si no hubo
interacciones, el error debe ser cero, mientras que las interacciones se significar un
valor positivo o negativo entre 0 y 100. error relativa máxima y error relativo edad
promedios también se puede utilizar para cuantificar las interacciones. Zhou et
al.[45]observado que este valor sea 6% -12% en el intervalo de temperatura de 530 a
650 ° C durante copyrolysis de serrín de madera de pino chino con HDPE, LDPE, y
PP. Oyedun et al.[46] observado 25% y 40% de desviación entre los valores
experimentales y calculados para copyrolysis de la biomasa: HDPE y la biomasa:
mezclas de PS, respectivamente. Es importante destacar que se observó que el error
relativo correspondiente a conversión final de la biomasa (bambú, fruta manojo vacío,
y aserrín) mezclas -plastic fue mínima (<4%). interacciones sinérgicas también se
observaron en copyrolysis de PVC con serrín de madera de pino. Mediante la
supervisión de la varia- ción de Δmerror con la temperatura, Han et al.[48]observado
que la celulosa y la descomposición hemicelulosa aceleró la deshidrocloración de PVC
para formar HCl, que a su vez se hace reaccionar con serrín y llevó a la deshidratación
y las reacciones de carbonización. Polímeros como el PP, LDPE, HDPE y se ablandan
y se funden a bajas temperaturas, lo que conduce a calor y efectos de transferencia de
masa en el transporte de los pirolizados de biomasa a la fase de gas. La energía total
requerida para la descomposición de la mezcla también depende del tipo de polímero.
Por ejemplo, se demostró que mezclas de biomasa-PET para requerir más energía para
descomponen en comparación con la de mezclas de biomasa-PVC[49]. Esto se
atribuye a la estructura y la descomposición complejo mecanismo de PET.
La energía de activación aparente de descomposición térmica evaluados utilizando
la pérdida de masa y el diferencial perfiles de pérdida de masa es un parámetro más
útil para cuantificar las interacciones entre la biomasa y polímeros durante copyrolysis.
Suriapparao et al.[44]llevado a cabo copyrolysis de celulosa y PP a diferentes
velocidades de calentamiento de 5 a 180 ° C min-1 y se evaluaron las energías de
activación aparentes de descomposición de la celulosa y PP a partir de sus curvas de
descomposición utilizando primero método Kissinger. Se encontró T que la energía de
activación aparente de descomposición de la celulosa a ser invariante (158 3 kJ mol-
1) con la incorporación PP, mientras que la de PP disminuyó (206 a 120 kJ mol-1) con
la incorporación de celulosa. Como el primer método Kissinger se basa únicamente en
la tasa de pérdida de masa máxima observada a Tmax, la energía de activación aparente
no corresponde a la totalidad de la versión o la temperatura de régimen con-. métodos
isoconversional integrales, basados en Flynn-en pared Ozawa, Kissinger-Akahira-
Sunose, y Vyazovkin, son valiosos, ya que proporcionan la iation Var- de energía de
activación aparente con la conversión del material[50,51]. Durante copyrolysis
celulosa-PP, se observó que las energías de activación aparentes de descomposición
posición de las mezclas fueron inferiores (133-143 kJ mol-1) en comparación con la
de celulosa pura (150 a 166 kJ mol-1) y pirólisis puro PP (196 a 214 kJ mol-1) en el
360 Biorefinería
residuos
intervalo de conversión de 10-80% en peso[44]. Curiosamente, las energías de
activación de las mezclas bruscamente
361
disminución de la descomposición de la celulosa cuando completado y
descomposición PP solo comenzaron a empezar. Basándose en estos resultados,
rendimientos de carbón, y la transformada de Fourier infrarroja (FTIR) espectros de
los caracteres de pirólisis, se propuso que las pirolizados primarios a partir de celulosa
interactúan con PP fase fundida para formar vapores de la pirólisis secundarias y Char.
modelado con éxito de todo el perfil de pérdida de masa en copyrolysis biomasa-
plástico requiere la incorporación de múltiples etapas de descomposición que
corresponden a los componentes de la biomasa (celulosa, hemicelulosa y lignina) y el
polímero. Zhou et al.[45]utilizado tres reacciones de primer orden consecutivos para
modelar la descomposición de las mezclas de aserrín con HDPE, LDPE, y PP. En otro
estudio, el aumento en porcentaje de plástico (PS y HDPE) en la mezcla llevado a
disminuir y aumentar de energías de activación correspondientes a la primera y
segunda etapas de descomposición, respectivamente[46]. Mui et al.[52] estudiado el
efecto de compensación cinética en copyrolysis de neumáticos con biomasa bambú
utilizando un modelo de tres componentes para la pirólisis de biomasa con xilano,
celulosa y lignina como los seudocomponentes, y un modelo de cuatro componentes
para la pirólisis de neumático que incluye negro de carbono como uno de los
seudocomponentes. La trama de logaritmo del factor preexponencial con energía de
activación aparente fue lineal lo que sugiere que el efecto de compensación era de
hecho válido para copyrolysis de la biomasa con polímeros. Oyedun et
al.[47]estudiado dos modos diferentes de la mezcla de la biomasa de bambú con PS y
su efecto en el requisito de energía del proceso, la generación de volátiles, y los valores
de flujo de calor. En un modo de funcionamiento del reactor, los dos materiales se
colocaron en capas, mientras que en el otro, los dos se mezclaron íntimamente. Cuando
el contenido de PS en la alimentación fue 25% en peso, mayor reducción de 6% en el
uso de energía con el segundo modo de funcionamiento (configuración completamente
mezclado) se observó. Por otra parte, cuando el contenido de PS en la alimentación
aumenta, se requiere más energía para terminar la pirólisis. Esto se espera debido a la
descomposición del polímero implica sólo una endoterma, mientras que la
descomposición de biomasas implica tanto una endotermia y exotermia. La
descomposición exotérmica carbón puede dar un poco de energía para sostener el
proceso. Aunque los estudios basados en TGA arrojan información valiosa sobre la
existencia de interacciones entre los dos componentes y ayuda en la determinación de
los parámetros cinéticos aparentes, que no proporciona ninguna información sobre el
cambio en ción primaria / secundaria del pirolizado composi- o las reacciones
fundamentales implicados en las interacciones. Para obtener esta ing comprensión,
TGA debería ser interconectado con cromatógrafo de gas / espectrómetro de masas
(GC / MS), o estudios analíticos pirólisis-GC / MS debe ser realizada.
di Blasi [53] analizado la copyrolysis de celulosa y PE mediante el espesor de las
capas fundidas y de vaporización, temperatura de la superficie, y las tasas de regresión
como los parámetros clave. descomposición de la celulosa fue modelada usando el
esquema de tres reacción de Broido-Shafizadeh, mientras que la descomposición PE
fue modelado como una reacción serie que implica la formación de especies de PE
activados como el intermedio. Las tasas de fusión y desgasificación fueron
360 Biorefinería
residuos
comparables para la celulosa, con el espesor de capa fundida dos veces tan grande
como que para la capa de desvolatilización. Sin embargo, las tasas de fusión y
desvolatilización eran diferentes, y la relación de espesor de las capas fundidas y de
desgasificación era
361
4: 3,5 a por encima de 670 ° C. La tasa de regresión de PE fue baja comparada con la
de la celulosa. Este estudio demostró que los fenómenos de transporte de la fase fluida
son importantes y la dinámica de gas volátil burbujas a través de la fase de polímero
fundido se deter- minar las reacciones de descomposición secundaria, y por lo tanto,
la distribución del producto final. Típicamente, la fase de fusión del polímero puede
ser pensado para facilitar la degradación de la biomasa mediante la mejora de la
transferencia de calor a través de la superficie interna. Esta capa gruesa de mer de poli-
también puede reducir la difusión de vapores saliendo de la biomasa. Por otro lado, los
vapores también pueden reaccionar con la masa fundida polimérica y acelerar su
descomposición a través de abstracción de hidrógeno intermolecular y reacción
concertada bimoleculares.
Distribución del producto 2.2 De no catalítico Copyrolysis

La comprensión de la composición del producto de copyrolysis de la biomasa y
polímeros es necesario evaluar la aplicación de aceite copyrolysis, y para saber el
mecanismo de interacción entre los compuestos intermedios a partir de biomasa y
polímeros. TGA interfaz con MS (TG-MS) puede producir la evolución de diversos
productos con la temperatura durante un proceso de pirólisis dinámico. Numerosos
estudios también han utilizado pirolizadores analíticos junto con GC / MS (Py-GC /
MS) para estudiar la composición del producto durante rápido rolysis contra copia de
la biomasa con polímeros. Un número de equipos de pirólisis analíticos comerciales
están disponibles en el mercado. Los populares incluyen Pyroprobe® pirólisis de CDS
Analytical, los Estados Unidos, y Frontier de disparo único / doble-shot
micropyrolyzer de Frontier Laboratories, Japón. La tasa / calefacción tiempo de
residencia de la sustancia reaccionante puede ser Controlled en estas pirolizadores.
Para pirólisis rápida, velocidades de calentamiento tan altas como 1000 ° C s-1 se
pueden lograr. Como se utilizan sólo unos pocos miligramos de la muestra, se espera
que la pirólisis a ocurrir en un régimen de control cinético sin efectos transporte de
masa y de calor significativas. Otros estudios han utilizado reactor de lecho fijo,
reactor de la barrena, autoclave, semicontinuo, y reactores de lecho fluidizado, donde
la masa de muestra grande, del orden de gramos se puede utilizar en rotación. Aunque
muy altas velocidades de calentamiento no pueden ser alcanzados en estos reactores,
cantidad significativa de aceite líquido se puede obtener, que puede ser sometido a
diversas pruebas de evaluación de propiedad fisicoquímica. Se espera que la pirólisis
a ocurrir en un régimen de control cinético sin efectos transporte de masa y de calor
significativas. Otros estudios han utilizado reactor de lecho fijo, reactor de la barrena,
autoclave, semicontinuo, y reactores de lecho fluidizado, donde la masa de muestra
grande, del orden de gramos se puede utilizar en rotación. Aunque muy altas
velocidades de calentamiento no pueden ser alcanzados en estos reactores, cantidad
significativa de aceite líquido se puede obtener, que puede ser sometido a diversas
pruebas de evaluación de propiedad fisicoquímica. Se espera que la pirólisis a ocurrir
en un régimen de control cinético sin efectos transporte de masa y de calor
significativas. Otros estudios han utilizado reactor de lecho fijo, reactor de la barrena,
362 Biorefinería
residuos
autoclave, semicontinuo, y reactores de lecho fluidizado, donde la masa de muestra
grande, del orden de gramos se puede utilizar en rotación. Aunque muy altas
velocidades de calentamiento no pueden ser alcanzados en estos reactores, cantidad
significativa de aceite líquido se puede obtener, que puede ser sometido a diversas
pruebas de evaluación de propiedad fisicoquímica.
Tabla 12.2 regalos un resumen de las principales obras de copyrolysis no catalítica
de biomasa y polímeros [41,42,54-63].La tabla pone de manifiesto la composición de
la biomasa: polímero, tipo de reactor, condiciones de reacción, y los efectos de
interacción más destacados observados en estos estudios.
Durante copyrolysis, la degradación independiente de la biomasa y el polímero no
puede ser ignorada, y muchos estudios han informado de que los productos en
copyrolysis bio-aceite se asemejan al aceite de pirólisis de la biomasa y
polímeros[42,64,65]. Mientras que algunos estudios muestran que los productos de la
interacción entre la biomasa y los polímeros están presentes en el bio-aceite, otro
Tabla 12.2 Condiciones de funcionamiento y los resultados más destacados de los estudios existentes sobre copyrolysis no catalítico
de la biomasa y polímeros
composició Reactor / calefacción
S. no. materias n de la tasa / temperatura Interacción efectos Refs.
primas mezcla
1 madera Beach, madera de 25:25 mg Rotación autoclave / 5 • evolución del producto era aditivo en [41,42]
pino, celulosa y lignina ° C min-1 / 360- el intervalo de biomasa 100-50% en
con PE de densidad 450 ° C / 0,1 MPa peso, mientras que los efectos no
media, iPP, y APP aditivos fueron predominantes
cuando el contenido de polímero era
de más de 50% en peso
• La tacticidad de los polímeros
influyó en la distribución de
producto final
• Los líquidos extraídos se componen
de parafinas pesadas y olefinas

(> 80% en peso)
• El residuo sólido a partir de biomasa
ayuda a un donante de radicales libres
y reacciones de escisión mer poli-
iniciados
• Se propuso transferencia de
hidrógeno de las cadenas
poliolefínicas a radicales derivados
de la biomasa
2 Madera de pino: PS 5: 5 g reactor Auger / 450- • Cuando se utilizó atmósfera de H2, [54]
madera de pino: PP 525 ° C la conversión y el rendimiento de la
madera de pino: HDPE fracción de destilado aumentaron
en un 10-15 y 14-19% en peso,
respectivamente
• Una mejora significativa en el
rendimiento de líquido
• No se observaron productos de
363
reacción cruzada
• La aglomeración de partículas de
plástico fundido se evitó cuando
362 Biorefinería
residuos
contra copias rolyzed con biomasa,
que facilita la
tratamiento
Continuado
364
residuos
Biorefinería
de la biomasa y polímeros cont
primas mezcla
3 lignina LignoBoost con el 50:50 mg reactor de vidrio • La degradación de la lignina se [55]

PE, PP, PS y PC semicontinuo / 10 ° disminuyó, mientras que la de los
C min-1/500 ° C polímeros se mejoró
• los rendimientos de residuos y
agua sólida eran bajos con todas
las mezclas compararon
con el procedente de la pirólisis de
lignina
• Interacciones implicadas la
transferencia de protones de PE y
PP, y reacciones con estructuras
aromáticas en PS y PC
4 aserrín de madera: 0-20% en peso Dos etapas de reactor • El aceite de mezcla de lignina / PC [56]
madera de aserrín de plástico en de lecho fijo para la contenida una mezcla de fenol,
PP: PE aserrín de la mezcla de pirólisis (600 ° C) y bisfenol A, fenol isopropilo, y fenol
madera: PS la gasificación (800 isopropenilo
° C) • El efecto de la adición de PP, PS,
o verdadero desperdicio de
plástico en la pirólisis /
gasificación de serrín de madera
estaba
investigado
5 • 20% en peso de adición de PP dio [57]
El roble rojo: HDPE 30:30 g reactor de como resultado
lecho % de rendimiento gas C.57 en peso
fluidizado con 36% en vol. de H2
continuo • la producción de H2 fue alta con PP,
(525-675 ° rendimiento de gas fue alta con
C) HDPE, y el rendimiento de aceite
fue alta con la adición de PS a la
biomasa
• La producción de furano, ácidos,
agua, y de metilo / fenoles propenilo
de roble rojo aumentó, mientras que
la de illin Van- disminuyeron
durante copyrolysis
• rendimiento de carbón disminuyó
durante la lisis copyro- con cambio
significativo en la morfología de
carbón y el área superficial
• HHV de la fracción orgánica de los
bio-aceite fue alta (36,6 MJ kg-1)
• El rendimiento de aceite era máximo
(57,6% en peso) a 625 ° C
6 Celulosa: LDPE 5.0: 5,0 mg Pyroprobe® / 20.000 ° • espectro Producto parecía una [58]
C s-1/650 ° C posición super- de celulosa
individual y pirólisis LDPE, sin la
for- mación de cualquier producto
de interacción
7 Celulosa: PVC Xylan: 0,5: 0,5 mg reactor de lecho fijo / entre los dos [59]
PVC Lignina: PVC 350 ° C s-1/800 ° C • Se observó una reducción general de
la producción de hidrocarburos
aromáticos policíclicos en los
productos copyrolysis
• El rendimiento de gas aumentó con
la lignina y xilano, mientras que era
bajo con celulosa

• se observó reducción en la
formación de HCl y aumento en
el rendimiento de alquitrán
8 Switchgrass: PP 0,25: 0,25 mg Double-shot Frontier cuando constituyentes de biomasa [60]
micropyrolyzer / se incorporaron en PVC
650 ° C • La presencia de la biomasa inhibe el
proceso de deshidrocloración
• No hay nuevos productos fueron
observados como resultado de
9 Celulosa: PP 0,5: 0, Pyroprobe® / 20.000 ° copyrolysis [61]
0.125: 0.375, C s-1 / 500-800 ° C • El cromatograma producto de
0,25: 0,25, copyrolysis era una suma aritmética
0.375: 0.125, de que a partir de pasto varilla
0: 0,5 (mg / mg) individual y pirólisis PP
• Se observaron alcoholes de cadena
larga (C8-C20), como resultado de
las interacciones entre los radicales
de PP y productos intermedios de
365
celulosa
• HHVs de los pirolizados partir de
las mezclas fueron altas (36-42 MJ
kg-1)
Continuado
366
residuos
Biorefinería
de la biomasa y polímeros cont
primas mezcla
10 La paja de arroz: PE 20:80, 30:70, reactor por lotes / • Reducción en el rendimiento de [62]
La paja de arroz: PP 40:60, 50:50 5-6 ° C min-1 / productos líquidos y aumento de la
La paja de arroz: PS (% En peso% / 350-430 ° C cantidad de resi- sólido debido
peso) cuando la cáscara de arroz en la
La cáscara de arroz: PE alimentación aumentó de 20% a 50%
La cáscara de arroz: PP • El uso de la paja en lugar de
La cáscara de arroz: PS cáscara favoreció la formación de
gases y sólidos, y reduce la
formación de líquidos
• No se observaron diferencias
significativas en los rendimientos del
producto cuando PE y PP se
utilizaron en las mezclas
• La presencia de PS mejorada
reactor formación matics ArO-, mientras
11 Madera de pino / PP Hasta un 30% en semicontinuo / que PE y PP mejoraron el [63]
peso 10 ° C min-1 rendimiento de alcanos
madera de aliso / PP Además de PP • diseño compuesto central del
experimento
método ment se adoptó para puerta
investi- el efecto de la temperatura y
la adición PP
• La presencia de PP dio como
resultado la desgasificación de
biocarbón
• El aumento de la cantidad PP redujo
el rendimiento de productos
gaseosos
PÁGINAS, Polipropileno; PE, polietileno; PS, poliestireno; PC, policarbonato; aplicación, polipropileno atáctico; iPP, polipropileno isotáctico; HDPE, PE de alta
densidad; LDPE, PE de baja densidad; PVC, cloruro de polivinilo.
367
estudios demuestran que la composición del producto copyrolysis es simplemente una
superposición de los pirolizados a partir de biomasa y polímeros individual. Debido a
esto último, muchos estudios no han investigado la copyrolysis no catalítica de
biomasa y polímeros con gran detalle, sino más bien demostrado las interacciones en
copyrolysis “catalizador”. La formación de nuevos productos o productos de
interacción durante copyrolysis está determinada en parte por el grado de mezcla de
los dos componentes y su miscibilidad. En muchos estudios, los dos componentes
fueron mezclados físicamente, ya sea utilizando un mortero de ágata y mano de
mortero o usando un equipo de mezcla. A pesar de que los polímeros alcancen la fase
de fusión durante la pirólisis, la facilidad con la que puede reaccionar se determina por
su cristalinidad / naturaleza amorfa y el peso molecular. Sharypov y compañeros de
trabajo[42] observó que la tacticidad del PP jugó un papel importante en la producción
de fracciones pesadas y ligeras durante copyrolysis con madera de haya. Por
copyrolyzing isotáctico (más cristalina) y atáctico (menos cristalino) PP con madera
de haya, altos rendimientos de líquidos ligeros y líquidos pesados, respectivamente, se
observaron en el bio-aceite. El tiempo de residencia juega un papel perjudicial para
decidir el rendimiento final de bio-aceite, gases y char, y su composición. Como se
indica anteriormente, largo tiempo de residencia de los vapores de la pirólisis primaria
pueden dar lugar a reacciones de posición descomposición secundarias que implican
craqueo de moléculas de cadena larga a LMW orgánicos y gases. Las reacciones
secundarias pueden ocurrir también por la reacción de pirolizados primarios de la
descomposición de polímero con Char biomasa. Bernardo et al.[66]llevado a cabo
caracterización detallada de carbón obtenido de la pirólisis lenta (5 ° C min-1) de la
biomasa mixta, plásticos y los desechos de neumáticos en un autoclave por lotes, y se
observó que el 63% -81% de los aceites de pirólisis fueron atrapados en el caracteres
crudo. Después de la extracción de compuestos orgánicos atrapados de char a través
de proceso de extracción de disolvente secuencial, se encontraron los HHVs de
caracteres a ser 28-30 MJ kg-1. Los caracteres copyrolysis contenían mesoporos y
macroporos, y encontrado que es adecuado para la adsorción de moléculas de colorante
voluminosos.
Los parámetros clave que deciden la interacción entre los dos componentes durante
la pirólisis incluyen la biomasa: relación de masa de polímero, grado de mezcla de los
dos componentes, y velocidad de calentamiento / tiempo de permanencia. Muchos
estudios han investigado el efecto de la composición en detalle por pirólisis de
diferentes mezclas (viz., 20:80, 25:75, 40:60, 50:50, 60:40, 75:25, y 20:80% en peso /
peso %) de la biomasa y polímeros. Mientras que el rendimiento global de los
productos, a saber, bio-aceite, char, y los gases, se puede esperar que siga la regla de
mezcla simple, que no siempre puede ser cierto. Cornelissen et al.[67] flash
copyrolyzed biomasa del sauce y poli (ácido láctico), y se encontró que los
rendimientos de bio-aceite de las mezclas fueron siempre mayores que la de materiales
puros en todas las composiciones de mezcla. Es importante destacar que, se observaron
28% más de rendimiento bio-aceite y 37% menos de agua en el bio-aceite en
comparación con los respectivos valores teóricos cuando 1: 2 relación en masa de
sauce / poli (ácido láctico) se piroliza a 450 ° C. Zhou et al.[59]observaron que los
368 Biorefinería
residuos
rendimientos experimentales de HCl, los gases, alquitrán, y residuo sólido y los
hidrocarburos poliaromáticos individuales de copyrolysis de PVC con celulosa, xilano,
y lignina no siguen la regla mezcla. Sugirieron que la biomasa o carbón biomasa podría
actuar como un catalizador para mejorar la tasa de escisión de la cadena de PVC
mediante la prevención de la
369
proceso de deshidrocloración. Ojha y Vinu[61]estudiado copyrolysis rápido de
celulosa microcristalino y PP en el reactor Pyroprobe®, y se observó la formación de
alco- Hols como los productos de interacción.Fig. 12.3 representa los rendimientos
experimentales y calculados de los principales grupos de productos de pirólisis de
diferentes mezclas a 500 ° C. Es evidente que los rendimientos experimentales y
calculados de hidrocarburos coinciden bien hasta 50:50% en peso /% en peso de la
mezcla antes de que se varían para composiciones de polímero más altos. Más
importante aún, el rendimiento de alcoholes se mejoró para todas las mezclas, a
expensas de otros grupos de productos. Esta es una clara indicación de la interacción
entre las dos materias primas o productos intermedios a partir de estas materias primas.
El rendimiento de alcoholes fue similar en el rango de temperatura de 500-700 ° C
como se muestra enFig. 12.4A. Curiosamente, el rendimiento de
35 100
30 alcohole hidrocarburos
80
25 s
60
ento (%)
ento (%)
Rendimi
Rendimi
20
15 40
10
20
5
0
100: 0 75:25 50:50 25:75 0: 100: 0 75:25 50:50 25:75 0:
20 100 100
Anhidro 25 Aldehídos /
dieciséis
20 cetonas
ento (%)
ento (%)
12
Rendimi
Rendimi
15
8 10
4
0
100: 0 75:25 50:50 25:75 0: 100 100: 0 75:25 50:50 25:75 0:
25 100
derivados de furfuroles
20 furano
15
ento (%)
ento (%)
Rendimi
Rendimi
10
5
0
100: 0 75:25 50:50 25:75 0: 100 100: 0 75:25 50:50 25:75 0:

100
Celulosa: PP Celulosa: PP
Experimental Calculado
Fig. 12.3 rendimientos experimentales y calculados de los principales grupos de productos de

copyrolysis rápido no catalítica de celulosa y PP a¼500 ° C. Ycalc Xcell YCell + XPP PPJ: YCell
y PPJ denotan el rendimiento experimental de un grupo determinado producto de pirólisis rápida
de celulosa ordenada y PP, mientras que Xcell y XPP denotan la fracción de masa de celulosa
y PP en la mezcla. (Reproducida de DK Ojha, R. Vinu, Fast co-pirólisis de celulosa y
polipropileno usando Py-GC / MS y Py-FT-IR, RSC Adv. 5 (2015) 66861 a 66870).
368 Biorefinería
residuos
12
600 ° C: PP
10
C 75:25
Composición
C: PP
50 75:25
40
(%)
Composición
30
Alcoholes
20 5 10 15 20 25
Hidrocarburos
Char
(%)
10 12
600 ° C: PP
0 10 50:50
C
500 600 700 800
Composición
60
C: PP
50 50:50
(%)
40
Composición
30
20 5 10 15 20 25
(%)
10
12 600 ° C: PP
0
C 25:75
500 600 700 800
Composición
60
C: PP
50 25:75
(%)
40
Composición
30
20 5 10 15 20 25
(%)
10
número de carbonos
0
hidrocarburos
500 600 700 800 Oxigena
(UNA) Temperatura (° (S alcoholes
C) E
Fig. 12.4 (A) Rendimiento de alcoholes, hidrocarburos, y Char de copyrolysis rápido de celulosa
y PP de diferentes composiciones a diferentes temperaturas. (B) la distribución de número de
carbonos de los grupos principales de productos a 600 ° C para la celulosa / PP de diferentes
composiciones de mezcla (en% en peso /% en peso). (Reproducida de
DK Ojha, R. Vinu, Fast co-pirólisis de celulosa y polipropileno usando Py-GC / MS y Py-FT-IR, RSC Adv.
5 (2015) 66 861-66.870).
371
alcoholes fue mayor con 25:75% en peso /% en peso de celulosa: PP. La formación de
hidrocarburos como el grupo de producto principal es una clara indicación de La
descomposición térmica independiente de PP. Como era de esperar, se encontró que
el rendimiento de char a disminuir con la temperatura para todas las composiciones de
mezcla.
× Una evaluación detallada de la composición del pirolizado a través de GC GC
/ MS mostró que los alcoholes formados fueron esencialmente los de cadena lineal con
átomos de carbono de 8-20, mientras que los hidrocarburos eran de todas las longitudes
de cadena de carbono (C3-C21) (Fig. 12.4SEGUNDO). Estos alcoholes incluyen
octanol sustituido con alquilo, decanol, dodecanol y. La presencia de estructuras de x,
x + 2 de dialquilo en la columna vertebral de los alcoholes reveló que la porción
hidrocarbonada originó a partir de PP, mientras que el hidroxilo se originó a partir de
celulosa.
Además rendimiento bio-aceite y su composición, las propiedades fisicoquímicas
de bio-aceite obtenido de copyrolysis de mezclas de biomasa-polímero también no
siguen la regla de aditividad. Rutkowski y Kubacki[64] mostraron que las propiedades
físicas, como el número de ácido total (TAN) de fase oleosa y fase acuosa, la densidad
y punto de fluidez de la bio-aceite de copyrolysis de celulosa y PS eran ciertamente
mejor que la de la bio-aceite de la celulosa, y sus valores mentido entre la de celulosa
y PS. Importante aún, los valores TAN calculadas de bio-aceite de 3: 1, 1: 1, y 1: 3
relaciones de masa de celulosa: PS fueron 57,2, 38,4, y 19,7 mg KOH g-1,
respectivamente. Estos eran peores que los experimentales (12,4, 7,5, y 5,4 mg KOH
g-1 para las condiciones anteriores, respectivamente), sugiriendo que copyrolysis
estabilizaron la bio-aceite. Por otra parte, la com- posición de copyrolysis bio-aceite
se parecía al aceite de pirólisis del PS. Rotliwala y Parikh
[68] copyrolyzed Jatropha torta desaceitada con HDPE, PP y PS, y observaron que
varias propiedades de la copyrolysis bio-aceite mintieron en el medio que a partir de
biomasa pura y pirólisis del polímero. Generalmente, el contenido de carbono
elemental se mejora (por
c.10% en peso), y el contenido de hidrógeno no se altera significativamente, mientras
que el contenido de oxígeno se reduce en casi tres a cuatro veces en copyrolysis bio-
aceite en comparación con bio-aceite de solamente pirólisis de biomasa [54]. Es
importante destacar que la reducción de oxígeno se debe a una reducción drástica en
agua / humedad en el bio-aceite [sesenta y cinco]. Esto también conduce a una mejora
en el HHV del libre bio-aceite acuosa. Los copyrolysis bio-aceites de celulosa y PP
poseían una alta HHV en el intervalo de 36-42 MJ kg-1, que fue significativamente
mayor que la de bio-aceite a partir de celulosa (22 MJ kg-1) y cerca de que a partir de
PP (44 MJ kg-1)[61]. El HHV de copyrolysis bio-aceite también exhibió una tendencia
lineal con el rendimiento total de hidrocarburos alifáticos, aromáticos, y alcoholes de
cadena larga, lo que sugiere que estos compuestos contribuyen a incremento efectivo
de HHV. Bhattacharya et al.[54] observado que el HHV de copyrolysis bio-aceite de
50:50% en peso /% en peso de madera de pino: PP era MJ C.37 kg-1, mientras que a
partir de madera de pino: PS, pinar: HDPE, y sólo madera de pino fueron 28, ~ 28, y 25
MJ kg-1, respectivamente. Además, los pesos moleculares promedio en número y el
peso de copyrolysis bio-aceites obtenidos a 450 ° C fueron 180 y 330-370 Da,
370 Biorefinería
residuos
respectivamente, que fueron significativamente más bajos que el de madera de pino
bio-aceite (330 y 420 Da, respectivamente), obtenidos en las mismas condiciones.
nuclear detallada de protones
371
resonancia magnetica(1H RMN) y FTIR análisis espectroscópicos de pirólisis y rolysis
contra copias bio-aceites revelan que el último contiene más carbonos aromáticos y
metileno y ácidos carboxílicos inferiores, metoxi, aldehído, e hidratos de carbono en
comparación con la antigua[54]. Curiosamente, el partido de las propiedades
experimentales y calculados de copyrolysis aceite bio- también depende del tipo de
biomasa / polímero y el reactor utilizado. Mart'ınez et al.[69] copyrolysis llevado a
cabo de virutas de madera de pino y neumáticos de desecho de diferentes
composiciones (90:10 y 80:20% en peso /% en peso) en un lecho fijo y reactor de la
barrena continua a 500 ° C, y se observó que una mejor correspondencia entre los
valores calculados y experimentales de agua con- tienda de campaña, pH, TAN, se
observó la viscosidad, densidad, y el valor calorífico inferior de bio-aceite en reactor
de lecho fijo en comparación con el reactor de la barrena. Paradela et
al.[70]copyrolysis estudiado de una mezcla de plásticos (30% de pino, 39% de PE, el
12% PS, y 19% de PP) con biomasa de pino a diferentes temperaturas (350-420 ° C),
presiones (2-10 bar), y tiempos de residencia (5-30 min). rendimiento Bio-aceite
disminuye, ligeramente disminuido, y se mantuvo constante con aumento de la
temperatura, presión y tiempo de residencia en los límites anteriormente mencionados,
respectivamente. Sin embargo, el rendimiento de compuestos aromáticos, alcanos, y
gases ligeros variaba en las condiciones de reacción anteriores. Las curvas ción
destilaciones de la bio-aceite mintieron entre la de la gasolina y el diesel con un alto
valor calorífico de la fase orgánica (C.45 MJ kg-1), lo que sugiere que existe un
potencial para mejorar el bio-aceite para el transporte de combustible de buena calidad.
Además de mejorar la calidad de la bio-aceite, las interacciones entre los
componentes durante copyrolysis también ayuda en el logro de la conversión pirolítica
general en un período de tiempo más corto. pirólisis analítica junto con espectroscopia
FTIR (Py-FTIR) es una técnica valiosa para evaluar la evolución de pirolizados y
escala de tiempo del proceso durante la pirólisis rápida. Mediante la realización de la
pirólisis en un Pyroprobe® posicionado dentro del compartimiento de PLE el FTIR
sam-, Ojha y Vinu[61]obtenido la evolución temporal de los espectros FTIR de las
pirolizados a partir de celulosa: PP de diferentes composiciones a 500 ° C.Fig.
12.5representa la evolución temporal de alturas de los picos de absorbancia de los
diversos grupos funcionales a partir de la pirólisis de diferentes composiciones de
mezcla. Es evidente que los grupos funcionales del pirolizado tales como hidroxilo,
carbonilo, alcohol, metileno, y CO2 a partir de celulosa evolucionan durante un
período más largo de tiempo (> 50 s) en comparación con la evolución de
hidrocarburos (grupo metileno) (<40 s) a partir de PP pirólisis. Curiosamente, cuando
PP se mezcla con la celulosa, la producción de productos orgánicos es completa dentro
de un corto plazo de tiempo. Esto muestra que el tiempo total de pirólisis se puede
disminuir mediante la mejora de las interacciones entre la biomasa y el polímero en
rolysis copia. La escala de tiempo típico para la máxima producción de diversos
productos orgánicos se encontró que era de 10-12 s en copyrolysis rápido. En otro
estudio, Ojha et al.[72]mostró que la reactividad copyrolysis rápido de la mezcla de
celulosa-PP, medida en términos de la constante de velocidad de primer orden de la
descomposición de los datos de pérdida de masa, era alta cuando el contenido de
370 Biorefinería
residuos
celulosa era más en la mezcla.
Recientemente, cohydropyrolysis está ganando importancia como mejor tecno- termoquímica
nique para convertir la biomasa y los plásticos a los combustibles de alta calidad en un
solo paso. Este proceso implica el uso de hidrógeno a altas presiones (10-60 bar) en
lugar de utilizar nitrógeno a
372 Biorefinería
residuos
0.14
C: PP = 0.10
0.12 C: PP = 75:25
100,0 0.08
0.10
altura del pico
altura del pico

0.08 0.06
0.06
0.04
(Au)
(Au)
0.04
0.02
0.02
0.00 0.00
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
0.5 0.6
C: PP = 0.5 C: PP = 25:75
0.4 50:50
altura del pico
altura del pico

0.4
0.3
0.3
0.2
0.2
(Au)
(Au)
0.1 0.1
0.0 0.0
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
Tiempo
(s)
0.35
C: PP = 0: 100
0.30
3400-3600 (tramo OH)
altura del pico
0.25
0.20 1056 (1 ° alcohol, estiramiento CO)
0.15 2920 (-CH2-)
(Au)
0.10
2348 (CO2)
0.05
0.00 1735 (carbonilo, C O)
0 10 20 30 40 50
Tiempo
(s)
Fig. Evolución 12,5 Tiempo de grandes vibraciones de grupos funcionales FTIR

correspondientes a las especies en fase vapor de copyrolysis rápido de diferentes mezclas de
celulosa / PP (% en peso /% en peso) a 500 ° C. (Reproducida de
DK Ojha, R. Vinu, Fast co-pirólisis de celulosa y polipropileno usando Py-GC / MS y Py-FT-IR, RSC
Adv. 5 (2015) 66 861-66.870).
presión atmosférica. Esto resulta en la pirólisis combinado y la toma de hidrogenación

lugar al mismo tiempo dentro del reactor. Pinto et al.[62]comparación de la calidad de
copyrolysis bio-aceite y cohydropyrolysis bio-aceite obtenido de cáscara de arroz y PE
desechos. En comparación con copyrolysis de alta presión en presencia de medio de
N2 a 430 ° C, 10 min de tiempo de reacción, y 2,10 presiones de barras, hydropyrolysis
en las mismas condiciones se obtiene el (a) alta cantidad de alcanos y compuestos
aromáticos C5-C10 (etilbenceno y tolueno); (B) baja cantidad de alquenos y
compuestos oxigenados C6-C20; (C) alta concentración de gases como CO, CO2, y
CH4; y (d) de alta HHV global de la fracción gaseosa. La presencia de H2 en Sures
altos PRESION se muestra para estabilizar los radicales libres y los productos y
también convertir alquenos a alcanos mediante reacción de hidrogenación. Kuznetsov
373
et al.[71] en comparación con copyrolysis cohydropyrolysis para la conversión de la
mezcla de madera de pino-PE. Además de mejorar la conversión global de la materia
prima en un 10% en peso a 400 ° C y 30 bar, cohydropyrolysis
374 Biorefinería
residuos
también se ha mejorado el rendimiento de líquidos ligeros (C7-C13 n-alcanos,

alquilbencenos, y furanos alquilo) por 1.6-1.8 veces en comparación con copyrolysis
en presencia de N2.
El uso de microondas como fuente de calor es también una técnica novedosa para
mejorar la eficiencia del proceso de copyrolysis. El calentamiento por microondas
implica la transferencia de energía en lugar de la transferencia de calor y conduce a un
calentamiento volumétrico de la materia prima en comparación con calentamiento con-
vencional[1]. Las ventajas de calentamiento inducido por microondas más de
calefacción convencional incluyen (a) el calentamiento selectivo, rápido y sin
contacto; (B) una rápida puesta en marcha y parada del reactor; (C) corto tiempo de
procesamiento; y (d) bajos costes de material de preprocesamiento. Asistida por
microondas pirólisis de biomasa, polímeros, carbón y RSU se informa en la
literatura[1,73-80]. Un número de parámetros de funcionamiento se puede ajustar en
la pirólisis de microondas para optimizar el rendimiento del producto y su
composición. Los parámetros clave incluyen la energía de microondas, materia prima:
relación de masa susceptor, la masa de la materia prima, y la temperatura final.
Debido a la generación de manchas microplasma de todo el mezcla de reacción,
productos de pirólisis comienzan evolución incluso a bajas temperaturas a granel de
200-250 ° C[78]. Fig. 12.6representa los resultados del grupo del autor en el
rendimiento de bio-aceite y su composición a partir de la pirólisis asistida por
microondas de PP con diferentes biomasas incluyendo agriresidues y serrín. Es
evidente que casi el 80% de bio-aceite se compone de hidrocarburos alifáticos cuando
la composición igual de PP y cáscara de arroz se pirolizan hasta 600 ° C.
41.0 Otros Alifáticos

40 poliaromáticos
36.8 monoaromático
35 s
31.5 oxigena lineales
composición Bio-aceite
30
25.0
25
20 19.5 23.4
26.4 28.2 33.2
15
(%)
10
0
PÁGINAS: PÁGINA PÁGINAS PÁGINAS PÁGINA
Maní S: : : S:
El Cáscara P.juliflora Serrín
bagazo de arroz
373
Fig. 12.6 Bio-aceite composición de copyrolysis asistida por microondas de los diversos residuos de
biomasa indiascon el PP analítica grado. Las condiciones de operación incluyen 20 g del
material de alimentación que contiene la composición igual de biomasa y PP, potencia de
microondas 450 W, temperatura de pirólisis final de 600 ° C, y de alimentación / relación de
susceptor de grafito de 5: 1 peso / peso.
376 Biorefinería
residuos
Es importante destacar que la cantidad de compuestos oxigenados en bio-aceite fue

muy baja (<5%) a partir de todas las mezclas de PP en biomasa, mientras que el
segundo grupo de productos principal incluye mono- y los hidrocarburos
poliaromáticos. Los HHVs de los copyrolysis bio-aceites estaban en el rango de 28-32
MJ kg-1, que fue el doble de la de pirólisis bio-aceite. se obtuvo la recuperación de
energía máxima (recovery¼ energía Yieldbio-aceite × HHVbio-aceite / HHVfeed) de
60% con PP: mezcla de cáscara de arroz, que también es más que la recuperación de
energía calculado.
3. COPYROLYSIS CATALÍTICA de biomasa y PLASTICS

Tabla 12.3proporciona los resultados más destacados de los principales trabajos sobre
copyrolysis de diferentes masas y bio-polímeros usando catalizadores
heterogéneos[58,60,81-89]. se mencionan El tipo de reactor, las condiciones de
funcionamiento (temperatura y velocidad de calentamiento), el tipo de catalizador, la
relación de masa de catalizador / alimentación, y los productos de interacción presentes
en bio-aceite. Un número de estudios han demostrado que el uso de Brønsted zeolitas
ácidas (por ejemplo, H-ZSM5) como catalizadores en resultados copyrolysis en la
producción de hidrocarburos aromáticos como el benceno, tolueno, etilbenceno y
xileno (BTEX); naftalina; y naftalenos metilo en copyrolysis bio-aceite. Por otra parte,
el rendimiento de (a) de agua se reduce, (b) la fracción gaseosa que contiene H2 y los
gases no condensables (CO, CO2, y los hidrocarburos C2-C3) se mejora, y
(c) char / rendimiento de coque se incrementa. Algunos estudios también han utilizado
catalizadores con base de Ni y catalizadores selectivo a la forma como SBA y MCM,
y se observó la formación de alcanos lineales y cíclicos junto con hidrocarburos
aromáticos.
Dos modos diferentes de operaciones normalmente se adoptan en los estudios
copyrolysis rápida catalíticos. Estos incluyen in situ y ex situ configuraciones. En situ
configuración implica la colocación de la biomasa, plástico, y catalizador en el
recipiente reactor y sometiéndolas a pirólisis rápida. Una serie de estudios que
utilizaron pirolizadores analíticas han adoptado este modo de
operación[58,60,82,85,88]. configuración ex situ, también llamado como ción
upgrada- en fase vapor, implica pirólisis rápida de la mezcla de materia prima seguido
del paso de los vapores de la pirólisis a través de un lecho fijo de catalizador.Fig. 12.7
representa los diferentes modos en los que la biomasa, polímeros y catalizadores
pueden ser dispuestos en el interior del tubo de copa de muestra o cuarzo de reactores
de pirólisis analíticos para estudios in situ. En la configuración en capas, biomasa,
polímero, y las capas de catalizador pueden ser separados usando lana de cuarzo[90].
La configuración en capas no permite una interacción significativa entre la biomasa y
polímeros En comparación con la configuración totalmente mezclado. Esto es en parte
la razón por qué algunos estudios no han observado la formación de los nuevos
productos como resultado de la interacción entre la biomasa y polímeros en ausencia
de un catalizador[60,91]. Por otra parte, la URACIÓN config- capas con catalizador
puede ser considerado como equivalente a pirólisis ex situ.
373
Zhang et al. [90] copyrolyzed tallo de maíz con HDPE en reactor Pyroprobe® en
presencia de HZSM-5 catalizador usando configuración en capas a diferentes
temperaturas y la biomasa: relaciones de masa de polímero. El rendimiento de los
hidrocarburos aromáticos, principalmente BTEX, aumentó con el aumento del
contenido de HDPE y era máximo en la biomasa: relación de masa HDPE de
378 Biorefinería
residuos
Tabla 12.3 Condiciones de funcionamiento y los resultados más destacados de los estudios existentes sobre copyrolysis rápido
catalítica de biomasa y polímeros
mezcla de Reactor / temperatura /
S. alimentación / velocidad de calentamiento Catalizador
no. composición Interacción efectos Refs.
1 Switchgrass / celulosa / Double-shot H-ZSM5 (7,50 mg • Mejora de la pro- ducción [60]

xilano / lignina, Frontier catalizador, 0,50 aromático durante copyrolysis
PET / PP / LDPE / micropyrolyzer mg de mezcla de catalítica
HDPE / PS (0,25: / 650 ° C alimentación) • Los principales compuestos
0,25 mg) aromáticos eran tolueno,
xilenos, etilbenceno, naftaleno,
y metil naftaleno
• Entre los plásticos, PE, PP,
PET y produjo más aromáticos
que los valores esperados
• reacción de Diels-Alder entre

la biomasa y olefinas a partir
de plásticos oxigenada se
2 reactor de lecho fijo / propone como una vía [81]
Pubescens, LDPE (2: 450-470 ° C / (Ni / Pd / Ni-Pd) - plausibles
8 g) 10 ° C min-1 / AL- MCM-41 • Upgradation de vapores
tiempo de (0,5 g) copyrolysis través del lecho
retención 2,5 h catalítico
• mejora significativa en H2
producción con catalizador de
Ni-Pd-Al-MCM-41 (62 vol.%)
en comparación con sólo un
6% en vol. de H2 sin
catalizador
• Reducción en el rendimiento
líquido y
pequeño incremento en gas y
carbón rendimiento / coque
•
375
Mejora en compuestos
aromáticos, fenoles,
cicloparafina y la producción
de alcano, y ción reducción
en alquenos y ácido acético
producción
Continuado
376
residuos
Biorefinería
catalítica de biomasa y polímeros cont
no. composición Interacción efectos Refs.
3 Laminaria japonica, PP / Solo tiro Al-SBA-15, 2: 2 mg • Reducción de la cantidad de [82]

(1: 1 mg para pirolizador para pirolizador de agua en el bio-aceite (c.9% en
pirolizador de toma reactor de lecho un solo tiro y 0,5: 5 peso) en comparación con
única y 2,5: 2,5 g de / fijo g de reactor de lecho copyrolysis no catalítico o
reactor de lecho fijo) fijo pirólisis catalítica de biomasa
• Aumento en el rendimiento de
gasolina y diesel hidrocarburos
en el rango
4 Douglas serrín de • Aumento en el rendimiento de [83]
abeto, LDPE (20: pirólisis microondas ZSM-5, catalizador hidrocarburos aromáticos
8-29 g) (700 W) / 480 ° C Raney-Ni (0,01 g de mono- y ligeras
durante 10 min catalizador), • Mejora en el rendimiento de
carbono activado carbono de compuestos
(0,05 g) que se aromáticos
utiliza como • El rendimiento máximo de
susceptor carbono de C.43% alcanzarse
con plástico para relación de
biomasa de 1,45 a 375 ° C
5 • Después de proceso de [84]
biomasa papel, polietileno reactor de lecho fijo / hidrogenación usando
de alta densidad 700-800 ° C / 10 ° catalizador de Raney-Ni,
+ PP + mezclas de C min-1 Co (10% -40%) en selec-
PET (1: 5-5: 1 peso / alúmina, ceria, tividad hacia alcanos
peso) alúmina ceria- (1,5 g autonomía de combustible
de biomasa + jet (principalmente
plásticos cicloalcanos) era c.90%
+ Catalizador) • Varios catalizadores
promovieron la formación de
gases, y la selectividad de H2
aumentaron
• Aumento de los productos
líquidos con más contenido de
plástico, mientras que el
rendimiento eous gas era
máximo (47%) con biomasa:
relación de plástico de 5: 1
y 40% de Co / 30% de CeO2 /
30% de catalizador Al2O3
6 Madera de pino, LDPE Pyroprobe® 5200 Ga / ZSM-5, Ga-Al-Si, • Mejora en el rendimiento de [58]
(ratio¼ masa 2) reactor / 550 ° Ga-Si zeolita MFI olefinas y monoaromático
C / 20 000 ° C (catalizador / reactivo, hydrocar- bons (BTX)
s-1 10-20) • efecto catálisis selectivo a la
formaconducido a la
reducción en la producción
de hidrocarburos aromáticos
policíclicos
• pag-Xileno era el principal
hidrocarburo aromático mono-
• El rendimiento máximo
petroquímica
7 Madera de pino, LDPE (4: P y modificados-Ni ~ 54% (rendimiento de [85]
1, Pyroprobe® zeolitas / masa total carbono)
2: 1, y 1: 1 peso / peso) 5200 reactor / de mezcla = 4 mg • rendimiento de carbón / coque
550 ° C (de catalizador / fue de 23% -26% (rendimiento
alimentación, de carbono)
15: 1% en peso /% en • rendimiento de carbono de

peso) hidrocarburos olefínicos y
aromáticos fue alta (54%) con
P- y P / Ni-ZSM5 en
comparación con ZSM4 (43%)
8 • Reducción significativa en el [86]
serrín de pino, PE / PP / rendimiento de alcanos y char /
PS (4: 1-1: 4 p / p) La alimentación LOSA-1, gastado coque con P / Ni-ZSM5
continua del FCC, y γ-Al2O3 • Mejora en la estabilidad
reactor de lecho (30 g de hidrotérmica de ZSM5 por
fluidizado / 400- catalizador) calificación incorpora P y P /
650 ° C Ni
• El rendimiento máximo de
carbono de rochemicals PET-
(36% de aromáticos
+ 35% de olefinas) obtenido con
serrín de pino / PE de 4: 1 a 600
°C
377
• Con PS, rendimiento más alto
de matics ArO- (47%) y menor
rendimiento de olefinas (11%)
se produjeron
• LOSA-1 presenta mejor
actividad catalítica de Al2O3 y
FCC pasado
Continuado
378
residuos
Biorefinería
catalítica de biomasa y polímeros cont
no. composición Interacción efectos REFS.
9 Negro lignina licor, PE, La alimentación LOSA-1, pasó FCC, γ- • Catalizadores mejorados el [87]
PP, PS continua del Al2O3, arena (30 g rendimiento de hidrocarburos
(En su mayoría 1: 1 reactor de lecho de catalizador, 5-200 aromáticos
relación de masa de fluidizado / 450- gh-1 de materia • BTX y etileno selectividad se
la lignina / plástico) 650 ° C prima) mejoraron con PE + lignina
• El rendimiento de compuestos
aromáticos fue alta con PS +
lignina
• La formación de carbón /
coque siguió la tendencia:
PP + lignina> PS + lignina>
PE + lignina
• rendimiento catalizadores
con respecto al rendimiento
petroquímica de PE +
lignina: LOSA-1> - gastado
FCC> γ-Al2O3> arena
10 • El rendimiento petroquímica [88]
Los tableros de Al-MCM-48 (Si / Al con LOSA-1 catalizador fue
partículas, PP (1: 1 Frontera ¼ 20, 80) (2 mg de dos veces
mg) micropyrolyzer catalizador (C.44%) de que sin el
/ 500 ° C repartidas en los catalizador
reactivos) • Incremento en el
rendimiento de los
hidrocarburos y compuestos
aromáticos C10-C21
• reducción drástica de la pro-
ducción de Anhidro En
comparación con copyrolysis
no catalítica
11 Serrín, polvo de reactor de lecho fijo / SBA-15, MCM-41, • La viscosidad y la densidad del [89]
neumático (en su 500 ° C / 20 ° C HZSM-5 (10 g aceite producido a partir
mayoría 60:40% en min-1 vez / catalizador, 100 g copyrolysis catalítica fueron
peso) retención de 3,5 de mezcla de más bajas que la de copyrolysis
h alimentación) no catalítico
• Reducción de HAP en el
aceite de copyrolysis se
observó en comparación con
la pirólisis de neumáticos solo
• Sobre la base de la calidad
del petróleo producido, los
catalizadores se clasifican
como sigue: SBA
15> MCM-41> HZSM-5
PÁGINAS, Polipropileno; PE, polietileno; PS, poliestireno; PC, policarbonato; HDPE, PE de alta densidad; LDPE, PE de baja densidad; PET, tereftalato de
polietileno; BTX, benceno xileno tolueno; PAH, hidrocarburos poliaromáticos.

379
380 Biorefinería
residuos
Acodado en la configuración situ
La copa de muestra
Catalizador
La
biomasa tubo Quatz

de
polímero mezclado completamente en la
configuración situ
Pyroprobe® tubo de
cuarzo
la taza de acero
inoxidable frontera
micropyrolyzer
Fig. 12.7 configuraciones de capas y totalmente mezclados in situ posibles en pirolizadores
analíticos para rápido catalíticacopyrolysis experimentos.
1: 4 a 650 y 700 ° C. Esto fue acompañado por una disminución concomitante en el

rendimiento de coque. El rendimiento rendimiento y coque aromático disminuyó y
aumentó con la temperatura, respectivamente, a una biomasa en particular: relación de
masa HDPE. Los autores evaluaron la economía de la copyrolysis rápido catalítica
mediante la definición de un índice de valor y encontraron que este índice fue más alta
en condiciones óptimas correspondientes a la biomasa: relación de masa HDPE de 1:
4 y la temperatura de 700 ° C. Dorado et al.[60]estudiado copyrolysis de una variedad
de biomasa y los plásticos a 50:50% en peso /% en peso de composición usando H-
ZSM5 y cuantificado los rendimientos de carbono de los principales compuestos
aromáticos (TEX, naftaleno, y metil naftaleno). Los rendimientos experimental de
aromáticos eran más que los rendimientos calculados, especialmente cuando los
plásticos en la mezcla fueron PET, PP, y PE. En general, catalítica copyrolysis rápido
es ventajoso sobre pirólisis rápida catalítica de biomasa o polímeros individual, y
copyrolysis rápido no catalítico, en términos de una mejor selectividad para los
productos petroquímicos.
381
Sharypov et al.[92]realizado cohydropyrolysis de madera de pino con la mezcla
de PE + PP en un autoclave rotatorio usando un catalizador de hematita a 400 ° C y
la presión de H2 3 bar. Los autores
382 Biorefinería
residuos
clasificadolos diferentes productos en función de su punto de ebullición (> 350 ° C,

350 a 180 ° C, y <180 ° C). Los rendimientos de las fracciones anteriores en
copyrolysis bio-aceite fueron significativamente mayor en comparación con bio-aceite
de solamente pirólisis de madera de pino. También se observó ción más de dos veces
reducciones en el contenido de agua. Es importante destacar que, el catalizador
promovido el rendimiento de parafinas (normales, iso-, y cicloparafinas) y los
compuestos aromáticos mientras que disminuye la producción de olefinas
correspondientes a punto <180 ° C fracción de ebullición, en comparación con
cohydropyrolysis no catalítico y copyrolysis no catalítico en presencia de N2. Mientras
que un número de estudios han demostrado la promesa de utilizar catalizadores en
copyrolysis de biomasa y polímeros, el reto clave que debe ser abordado es la
desactivación del catalizador debido a / formación de carbón de coque, que es
inevitable. A este respecto,
4. Comprensión mecanicista DE COPYROLYSIS

Debido a la presencia de múltiples funcionalidades orgánicas y de hidrocarburos
oxigenados en los materiales de alimentación y pirolizados, la comprensión
mecanicista de copyrolysis alytic no catalítico y cat- de la biomasa con polímeros es
limitada. Muy pocos estudios en el eratura lit- abierta se centran en desentrañar las
interacciones entre la biomasa y polímeros durante el proceso de
copyrolysis[43,72,91,93]. Los primeros estudios han propuesto que las interacciones
ocurren a través de reacciones de abstracción de hidrógeno. Después de analizar a
fondo los distintos productos y grupos funcionales en bio-aceite utilizando RMN,
FTIR, GC / MS, y surements-peso molecular medi-, se propuso que las poliolefinas
donan fácilmente de hidrógeno a la biomasa radicales para estabilizar los compuestos
intermedios de radicales libres[43,93]. De biomasa y de polímeros radicales también
se cree que participar en reacciones de terminación bimoleculares, en el que la
donación de un protón a partir del polímero a la biomasa radical estabiliza el último,
mientras que el radical polímero se convierte en ligeros y pesados alquenos[93]. Se
propusieron Estas reacciones para ser respon- sable para la mejora en el rendimiento
de la luz y la fracción de líquido pesado en copyrolysis bio-aceite. En otro estudio, se
midieron los rendimientos de carbón de copyrolysis de polímeros con biomasas
(celulosa, lignina, y la madera) y carbón vegetal, y se propuso que Char produce
durante la pirólisis de los actos de biomasa como un catalizador para la
descomposición de polímeros[43]. Es importante destacar que, se propone
hidrogenación de alcadienos por la carbonización a altas temperaturas para ser la causa
de la formación de alcanos. Los mecanismos propuestos también pueden ser
desafiados porque pirólisis rápida de celulosa se recientemente demostrado que se
producen a través de un número de reacciones concertadas sin involucrar a la
formación de radicales libres[94,95]. Por lo tanto, se requiere una comprensión
revisada de las interacciones.
Ojha et al.[72]cálculos de la teoría adoptadas cuántica densidad químicos
funcionales para desentrañar las interacciones entre la celulosa y PP para la formación
383
de de cadena larga alco- Hols durante copyrolysis rápido no catalítico. La glucosa se
considera como el compuesto modelo para la celulosa y 2,4,6-trimethylheptane como
modelo para PP. Inicialmente, se pensó que los radicales hidroxilo (• OH) a partir de
celulosa podrían recombinarse con PP radicales libres que son
384 Biorefinería
residuos
H OH
H OH
HO
HO
HO
HO
HO OH OH
OH OH
OH+
 OH
H2O
OH
H2OTS1 TS4
H (Y
 OH O
OH
H2O
H2O TS2 TS5

H
(II)
 OH
OH
H2O TS3
H (III)
Fig. 12.8 reacciones específicas que representan las interacciones entre la celulosa y radicales
derivados-PP y especies durante copyrolysis rápido. (Reproducida de DK Ojha, S. Shukla, RS
Sachin, R. Vinu, La comprensión de las interacciones entre la celulosa y polipropileno durante rápido
co-pirólisis a través de experimentos y DFTcálculos, Chem. Ing. Trans. 50 (2016) 67-72).
generados durante la pirólisis. Varias reacciones que fueron investigados se

representan enFig. 12.8.
El cambio de entalpía, cambio de entropía, y Gibbs cambio de energía libre
asociada con los reactivos, productos, y estado de transición se evaluaron. A pesar de
que la nación recombi- de radical hidroxilo con los radicales libres de hidrocarburos
generados por pirólisis de PP es una reacción sin barrera, la formación de ● OH de
molécula de glucosa implica una barrera de energía de alta (c.90 kcal mol-1). Esto
significa que la disponibilidad de ● OH será baja incluso a temperatura de pirólisis de
500 ° C. vías alternativas para la formación de alcoholes incluyen (a) la reacción de
los radicales libres de hidrocarburos con molécula de agua, y (b) adición de la molécula
de agua a los alquenos de pirólisis PP. La reacción anterior implica la formación de un
radical hidrógeno como un subproducto.[94,95]. Gies la activación Ener- (en kcal mol-
1) para las reacciones 3 + H2O! (I) + ● H, 4 + H2O! (II) + ● H, 5+ H2O! (III) + ● H,
6 + H2O! (I), y 7 + H2O! (II) representado enHigo. 12.8 fueron encontrado para ser
23.8, 28.9, 30.4, 58.1, y 54.9, respectivamente. Esto demuestra la observación
experimental de que la mayoría de los alcoholes en el espectro de producto copyrolysis
son de hecho alcoholes primarios[61].
385
El mecanismo de proceso de copyrolysis catalítica se complica aún más debido a
la presencia de catalizadores heterogéneos. Las propiedades clave de catalizador que
afectan el rendimiento de productos incluyen la distribución de tamaño de poro, la
acidez superficial, tamaño de partícula, y la estructura de marco. se requiere un tamaño
de poro favorable para la liberación de los pirolizados de los poros sin más reacción
para formar productos secundarios. Si el tamaño de poro es grande, reacciones de
condensación bimoleculares entre los aromáticos son facilitadas, lo que podría
conducir a la formación de poliaromáticos, y, finalmente, la deposición de coque.
acidez de la superficie significa la concentración de iones H + en la superficie del
catalizador, lo que facilita diversas reacciones tales como protonación,
desprotonación, hidruro de metilo y turnos, α- y β-pseudo-ciclopropano-ramificación,
metilación, oligomerización,[96]. El papel de los catalizadores en copyrolysis
catalítica es doble: en primer lugar, para eliminar el oxígeno presente en el bio-aceite
en forma de gases no condensables tales como CO, CO2, H2O y a través de
descarbonilación, descarboxilación y deshidratación, respectivamente, y, sec- ondly,
para convertir los intermedios menos estables a un compuesto estable. Los
catalizadores también deben ayudar en la formación de grietas de los compuestos de
gran peso molecular a partir de polímeros céreos a ligh- ter hidrocarburos. Además de
craqueo, aromatización, cetonización / condensación aldólica, condensación de Diels-
Alder, hidrodesoxigenación, y el reformado con vapor son las reacciones Alent más
prev- en copyrolysis rápido catalítica[97]. El craqueo catalítico de los vapores implica
craqueo proteolítica, transferencia de hidrógeno intramolecular, isomerización,
craqueo de la cadena lateral aromática y reacciones de desoxigenación.
En un estudio único, Dorado et al.[91]copyrolyzed celulosa 13C-marcado con (es
decir, 12C) polímeros nonla- Beled tales como PE, PP, PS, PET y en presencia de H-
ZSM5 CAT- alyst, y se observó la naturaleza de carbono (13C12C) en los productos
de pirólisis. Fue encontrado X y
que el origen de carbono en hidrocarburos aromáticos como BTX, naftaleno, indeno y
era tanto de celulosa marcada con 13C y 12C polímeros. Sobre la base de esta
observación y de Cheng y Huber[98], Los autores proponen vías posibles para la
formación de estos productos (Fig. 12.9).
Diels-Alder de cicloadición de alquenos de polímero derivado con tivos deriva-
furano biogénicas se demuestra que es un mecanismo plausible para la formación de
compuestos aromáticos. Esto también fue confirmado experimentalmente mediante la
evaluación de la relación de biogénico de carbono polímero derivado en los productos.
Esta relación fue alta en alquilbencenos y bajo en compuestos poliaromáticos
producidos a partir de mezclas de celulosa-PET y celulosa-PS. Para las mezclas de PE-
celulosa, los alquenos de pirólisis PE aumentaron la participación de carbono
biogénico además Diels-Alder para formar ciclo- alquilbencenos. Si bien esto se puede
traducir en parte a copyrolysis catalítica de biomasa real con polímeros, la situación es
más compleja debido a la presencia de hemicelulosa y lignina. La formación de
derivados de furano se sabe que ocurre durante la pirólisis hemicelulosa[99], Que
puede participar en reacciones similares de cicloadición Diels-Alder para la formación
de compuestos aromáticos. Sin embargo, no se conocen las reacciones de compuestos
386 Biorefinería
residuos
oxigenados LMW como el ácido acético, ácido fórmico, y otros aldehídos con
radicales poliméricos y alquenos. Del mismo modo, las reacciones de los fenoles y
fenólicos derivados de la lignina
387
OH
OH
O O HO O
HO O
O
OH
OH
13
C Celulosa
12
C PS
pirólisis rápida de celulosa
pirólisis rápida PS
O O O O
CO
13do 13do 13do 13do

4 4 6
   
12d



 

PE, PP
o 13do
12do
2
12do
3
12do 12
do3 pirólisis rápida
2
3
8
12
IELs D - A ycloaddition lder C C PE, 12C PP
13do12d 13 12 13 12 13 12 13 12 13 12
o8 CC 28 CC42 CC43 CC 62 CC53
Fig. 12.9 Caminos para la formación de hidrocarburos aromáticos a partir de catalizada-H-ZSM5

copyrolysis rápida de la celulosa con PE, PP, PS y a través de estudio marcaje isotópico.
(Reproducida de C. Dorado, CA Mullen, AA Boateng, Origen de carbono en los productos
olefínicos y aromáticos derivados de HZSM-5 catalizada co-pirólisis de la celulosa y de los
plásticos a través de marcaje isotópico, Appl. Catal. B Environ. 162 (2015) 338 -345).
dímeros con polímeros no son obvias. fenoles derivados de la lignina son bien
conocidos por ser convertidos a hidrocarburos aromáticos sobre superficies de
zeolita[100101]. Como lignina decompo- sición implica tanto a las reacciones de
radicales libres y concertadas[102-106], Las reacciones de abstracción de H
intramoleculares pueden ocurrir entre la biomasa y diates intermediarias de polímero
derivado, que hace que el mecanismo complicado. Además, el confinamiento de
dímeros de lignina y monómeros dentro de los poros catalíticos puede conducir a la
producción selectiva de moléculas orgánicas[104]. No obstante, los avances existentes
en este campo son Ising prome-, y se espera que los resultados más interesantes y
mejor comprensión mecanicista en los años venideros.
5. Desafíos y perspectivas futuras

polímeros vírgenes Mientras copyrolysis de polímeros con la biomasa lignocelulósica
se demuestra que es una estrategia prometedora para mejorar la calidad de bio-aceite,
un número de estudios sólo se han utilizado (PE, PP y PS) y de biomasa leñosa como
materias primas (madera de pino o serrín). Mientras que estos son considerados como
materias primas “buenas” debido a contenido de cenizas muy bajo (en la biomasa) y
las estructuras lineales con relación C (en poliolefinas) de altura H /, también es
importante investigar materiales de alimentación “sucio”, tales como (a) la biomasa
388 Biorefinería
residuos
mezclado desechos y agriresidues que presentan alto contenido de cenizas, y (b) los
polímeros mixtos de origen comercial que contienen aditivos tales como cargas,
plastificantes, colorantes y, en el proceso de copyrolysis. Ash o aditivos en el material
de alimentación
389
pueden actuar como catalizadores, y se espera que la distribución de productos de
pirólisis partir de materias primas mezcladas a ser diferente que la de los materiales de
alimentación ordenadas. Más importante aún, la utilización de materias primas
mezcladas en copyrolysis ayudará a comprender el efecto de la pirólisis de material de
alimentación altamente heterogéneo como MSW en las propiedades del producto y la
composición. En el dominio de copyrolysis rápido catalítico, un reto importante es
evitar o minimizar la deposición char / coque sobre la superficie del catalizador con el
fin de mejorar la capacidad de regeneración, estabilidad, y reciclabilidad de los
catalizadores.
A diferencia de pirólisis de biomasa, cuyo mecanismo está razonablemente bien
entendido a través de iments exper-, química cuántica, y modelado
cinético[94,95,107,108], Son en gran parte desconocidos una serie de interacciones
específicas entre la biomasa y de polímeros intermedios durante la pirólisis. Para lograr
esto, se requiere una colaboración sinérgica entre los experimentos, THE- ORY, y el
modelado. cohydropyrolysis rápido y copyrolysis asistida por microondas de la
biomasa y polímeros se adelanta estrategias termoquímicos para producir un bio-fuel
oil de mejor calidad / terminado, y se necesitan más estudios sobre la utilización de
diferentes biomasas y plásticos. La biomasa hydropyrolysis rápida a través de la
tecnología IH2® ha llegado ya a escala de demostración después de las pruebas piloto
exitosas[109]. Con el fin de ampliar la tecnología copyrolysis e integrarla con una
biorrefinería de residuos, se requieren Las valoraciones tecnoeconómicas y beneficios
de costos necesitan ser resueltos. Sin lugar a dudas, excitantes resultados se esperan
en los próximos años.
6. CONCLUSIONES
Esta opinión ha mostrado las ventajas de copyrolysis no catalítica y catalítica de
biomasa y polímeros, principalmente de estudios a escala de laboratorio. Un número
de estudios han onstrated demos- que existen interacciones significativas entre la
biomasa, polímeros, y sus intermedios. Las propiedades fisicoquímicas del bio-aceite
también se mejoran en la lisis copyro-, lo que conduce a una mejor estabilidad de
almacenamiento de la bio-aceite. copyrolysis catalítica utilizando catalizadores ácidos
como zeolitas produce principalmente hidrocarburos aromáticos, que son intermedios
útiles para la industria petroquímica. Por otra parte, el contenido de agua se reduce, y
mejor desoxigenación se logra en bio-aceite. Sin embargo, la formación de coque es
inevitable, y se requieren estudios que se centran en curso de la vida de los
catalizadores y su regeneración además de novela desarrollo catalizador. Las
reacciones específicas entre la biomasa y de polímeros intermedios implicados en la
formación de nuevos productos en copyrolysis desentrañado por unos pocos estudios
son de gran valor. Estos estudios también hacen hincapié en la necesidad de
experimentos y modelos que se realiza en tándem con el fin de diseñar la producción
de productos específicos o moléculas de combustible a partir de estas materias primas.
Con la comprensión actual del proceso copyrolysis y sus productos procedentes de
estudios a escala de laboratorio utilizando pequeñas cantidades de la materia prima
390 Biorefinería
residuos
(miligramos a gramos escala), ya es hora, y también imprescindible para investigar el
proceso en plantas piloto a gran escala con el fin para establecer la viabilidad comercial
del proceso. Estos estudios también hacen hincapié en la necesidad de experimentos y
modelos que se realiza en tándem con el fin de diseñar la producción de productos
específicos o moléculas de combustible a partir de estas materias primas. Con la
comprensión actual del proceso copyrolysis y sus productos procedentes de estudios a
escala de laboratorio utilizando pequeñas cantidades de la materia prima (miligramos
a gramos escala), ya es hora, y también imprescindible para investigar el proceso en
plantas piloto a gran escala con el fin para establecer la viabilidad comercial del
proceso. Estos estudios también hacen hincapié en la necesidad de experimentos y
modelos que se realiza en tándem con el fin de diseñar la producción de productos
específicos o moléculas de combustible a partir de estas materias primas. Con la
comprensión actual del proceso copyrolysis y sus productos procedentes de estudios a
escala de laboratorio utilizando pequeñas cantidades de la materia prima (miligramos
a gramos escala), ya es hora, y también imprescindible para investigar el proceso en
plantas piloto a gran escala con el fin para establecer la viabilidad comercial del
proceso.
391
EXPRESIONES DE GRATITUD
Los autores agradecen al Departamento de Ciencia y Tecnología (DST), la India, para la financiación a
través de la subvención no. SR / S3 / CE / 074/2012. El Centro Nacional para la Investigación y Desarrollo
de combustión está patrocinado por el horario de verano, la India.
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Documentos / documento / 20150227150049-final_plastics_the_facts_2014_2015_260215. pdf.
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Copyrolysis of Lignocellulosic Biomass ESPAÑOL

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CAPÍTULO 12

Bosquejo del capítulo

polímeros, plásticos y productos químicos finos también se derivan de petróleo

1.1 Biomasa y biocombustibles

de 100% se muestra biodiesel para causar el fallo de caucho y otros componentes en

1.2 Biomasa tecnologías de conversión

presiones-cerca de críticas o supercríticas de agua (50-220 bar) en presencia o ausencia

Fig. 12.1 Diagrama de flujo que representa la producción de combustibles de hidrocarburos a

pirólisis de biomasa es una mezcla complicada de un número de restos funcionales

1.3 Gestión de residuos plásticos

(10,55 millones de toneladas)[23]. Debido al fuerte desarrollo económico en el mundo,

1.4 Copyrolysis de diferentes polímeros

1.5 El concepto de Copyrolysis de biomasa con plásticos

2. COPYROLYSIS no catalítico de la biomasa y PLASTICS

40 Aserrín: LDPE (comercial)

0 100 200 300 400 500 600 700

TGA. Observaron que la Tmax de PP se redujo de 467 ° C a 446 ° C para la pirólisis

Distribución del producto 2.2 De no catalítico Copyrolysis

Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos

3 lignina LignoBoost con el 50:50 mg reactor de vidrio • La degradación de la lignina se [55]

Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos

100: 0 75:25 50:50 25:75 0: 100 100: 0 75:25 50:50 25:75 0:

Fig. 12.3 rendimientos experimentales y calculados de los principales grupos de productos de

altura del pico

altura del pico

Fig. Evolución 12,5 Tiempo de grandes vibraciones de grupos funcionales FTIR

presión atmosférica. Esto resulta en la pirólisis combinado y la toma de hidrogenación

también se ha mejorado el rendimiento de líquidos ligeros (C7-C13 n-alcanos,

41.0 Otros Alifáticos

Es importante destacar que la cantidad de compuestos oxigenados en bio-aceite fue

3. COPYROLYSIS CATALÍTICA de biomasa y PLASTICS

1 Switchgrass / celulosa / Double-shot H-ZSM5 (7,50 mg • Mejora de la pro- ducción [60]

Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos

3 Laminaria japonica, PP / Solo tiro Al-SBA-15, 2: 2 mg • Reducción de la cantidad de [82]

Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos

Copyrolysis de biomasa lignocelulósica con residuos plásticos

Acodado en la configuración situ

biomasa tubo Quatz

1: 4 a 650 y 700 ° C. Esto fue acompañado por una disminución concomitante en el

clasificadolos diferentes productos en función de su punto de ebullición (> 350 ° C,

4. Comprensión mecanicista DE COPYROLYSIS

H2O TS2 TS5

generados durante la pirólisis. Varias reacciones que fueron investigados se

13do 13do 13do 13do

Fig. 12.9 Caminos para la formación de hidrocarburos aromáticos a partir de catalizada-H-ZSM5

5. Desafíos y perspectivas futuras

[20] B. Balagurumurthy, V. Srivastava, JK Vinit, B. Biswas, R. Singh, P. Gupta, KLNS Kumar,

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