3000

Recipientes muestreo.

Los mejores recipientes de muestra están hechos de quaitz o TFE. Debido a que estos contenedores
son caros, el contenedor de muestra preferido está hecho de polipropileno o polietileno lineal con
una tapa de polietileno. También se pueden usar recipientes de vidrio de borosilicato, pero evite los
recipientes de vidrio blando para muestras que contengan metales en el rango de microgramos por
litro. Almacenar muestras para la determinación de plata en recipientes que absorben luz. Use solo
recipientes y filtros que hayan sido enjuagados con ácido.

Preservación

Conserve las muestras inmediatamente después del muestreo acidificando con ácido nítrico
concentrado (HN03) a pH <2. Filtrar las muestras para detectar metales disueltos antes de la
conservación (ver Sección 3030).

Por lo general, 1.5 ml de muestra de HN03 / L conc. (O 3 ml de muestra de 1 + 1 HN03 / L) es

suficiente para la preservación a corto plazo.

Para muestras con alta capacidad de tampón, aumente la cantidad de ácido (pueden requerirse 5
ml para algunas muestras alcalinas o altamente tamponadas). Use ácido de alta pureza disponible
en el mercado * o prepare ácido de alta pureza mediante una destilación de ácido por ebullición.

Después de acidificar la muestra, preferiblemente guárdela en un refrigerador a aproximadamente

4 ºC para evitar cambios en el volumen debido a la evaporación.

En estas condiciones, las muestras con concentraciones de metales de varios miligramos por litro
son estables hasta 6 meses (excepto el mercurio, cuyo límite es de 5 semanas: s). Para niveles de
microgramos por litro de metal, analice las muestras lo antes posible después de la recolección de
la muestra.

1. Fuentes de contaminación

Un vacío que introduce metales contaminantes de contenedores, agua destilada o filtros de

membrana. Algunos tapones de plástico o forros de tapones pueden introducir contaminación por
metales; por ejemplo, el zinc se ha encontrado en los tapones de rosca de tipo baquelita negro, así
como en muchos productos de caucho y plástico, y el cadmio se ha encontrado en puntas de pipetas
de plástico. El plomo es un contaminante ubicuo en el aire y el polvo urbanos.

2. Eliminación de contaminantes

Limpie a fondo los recipientes de muestra con una solución de detergente no iónico libre de metales,
enjuague con agua del grifo, empape en ácido y luego enjuague con agua sin metales. Para cuarzo,
TFE o materiales de vidrio, use 1 + 1 HN03, 1 + 1 HCl o agua regia (3 partes de HCl conc. + 1 parte de
HN03) para remojar. Para material plástico, use 1 + 1 HN03 o 1 + 1 HCl. Las condiciones de remojo
fiables son de 24 h a 70ºC. El ácido crómico o los sustitutos libres de cromo * se pueden usar para
eliminar los depósitos orgánicos de los recipientes, pero enjuague bien los recipientes con agua para
eliminar los restos de cromo.

No use ácido crómico para recipientes de plástico o si se debe determinar el cromo. Utilice siempre
agua libre de metales en el análisis y la preparación de reactivos (consulte la Sección 3111B.3c). En
estos métodos, la palabra "agua" significa agua libre de metales.

3. Contaminantes en el aire

Para el análisis de las concentraciones de metales por microgramos por litro, los contaminantes en
el aire en forma de compuestos volátiles, polvo, hollín y aerosoles presentes en el aire de laboratorio
pueden volverse significativos.

Para evitar la contaminación, utilice instalaciones de "laboratorio limpio", tales como bancos de aire
limpio de flujo laminar comercialmente disponibles o estaciones de trabajo diseñadas a medida y
analice espacios en blanco que reflejen todo el procedimiento.

3020 control de calidad

3020A. Introducción

El control de calidad (QA) es un programa de operaciones de laboratorio que especifica las medidas
necesarias para producir datos defendibles con precisión y exactitud conocidas.

Este programa se define en un manual de control de calidad, procedimientos escritos, instrucciones

de trabajo y registros.

El manual debe incluir una política que defina el nivel estadístico de confianza utilizado para
expresar la precisión y el sesgo de los datos, así como los niveles de detección de métodos (MDL) y
los límites de los informes.

El sistema general incluye todas las políticas de control de calidad y los procesos de control de
calidad (CC) necesarios para demostrar la competencia del laboratorio y para garantizar y
documentar la calidad de sus datos analíticos.

Los sistemas de calidad son esenciales para los laboratorios que buscan la acreditación según los
programas de certificación de laboratorios estatales o federales.

Consulte la Sección 1020 para obtener detalles sobre cómo establecer un plan de control de calidad.

Como se describe en la Parte 1000, las medidas de control de calidad esenciales pueden incluir la
calibración del método, la preparación de reactivos y / o la estandarización, la evaluación de las
capacidades de cada analista, el análisis de muestras de verificación ciega, la determinación de la
sensibilidad del método [nivel de detección del método (MDL, límite de detección (LOD), nivel de
cuantificación (LOQ) o nivel mínimo de notificación (MRL)], y evaluación diaria de sesgo, precisión y
combinación de laboratorio u otra interferencia analítica.

Algunos métodos en la Parte 3000 incluyen procedimientos específicos de control de calidad,

frecuencias y criterios de aceptación. Estos se consideran los QC mínimos necesarios para realizar
el método con éxito.
Cuando se deben o se usan las palabras, se recomienda el control de calidad; Cuando se utiliza must,
el control de calidad es obligatorio.

Se deben utilizar procedimientos de control de calidad adicionales cuando sea necesario para
garantizar que los resultados sean válidos.

Algunos programas reguladores pueden requerir un control de calidad adicional o tener límites
alternativos de aceptación. En esos casos, el laboratorio debe cumplir con los requisitos más
estrictos.

. El programa de control de calidad consta de al menos los elementos siguientes, según corresponda
a métodos específicos:

 Calibración,
 Verificación de calibración continua (CCV)
 Rango operativo y destitución MDL,
 Demostración inicial de la capacidad (IDC),
 Demostración continua de la capacidad,
 Método blanco / reactivo blanco,
 Blanco de laboratorio (LFB),
 Matriz de laboratorio (LFM),
 Muestra duplicada / duplicado de matriz de laboratorio (LFMD),
 Verificación de MDL y MRL,
 Cálculos de control de calidad,
 Controlar chruts,
 Acción correctiva,
 Frecuencia de control de calidad,
 Criterios de aceptación de control de calidad, y
 Definiciones de lotes de preparación y análisis.

Las secciones 1010 y 1030 describen los cálculos que evalúan la calidad de los datos.

3020 B. Prácticas de control de calidad

Por lo menos, los analistas deben usar las prácticas de control de calidad especificadas aquí, a menos
que un método especifique prácticas alternativas.

Los laboratorios pueden ahorrar tiempo y dinero al comprar estándares, tituladores y reactivos
prefabricados, pero aún deben realizar los controles de control de calidad de estos materiales
requeridos por los métodos analíticos.

1. Calibración

a. Calibración del instrumento (no aplicable a métodos no instrumentales): realice la calibración y

el mantenimiento del instrumento de acuerdo con las instrucciones y recomendaciones del
fabricante.
Llevar a cabo verificaciones de rendimiento de los instrumentos de acuerdo con el método o las
instrucciones del procedimiento operativo estándar (SOP).

b) Calibración inicial: realice la calibración inicial utilizando

 al menos tres concentraciones de estándares y un blanco (para calibraciones lineales),

 al menos cinco concentraciones de estándares y un blanco (para calibraciones no lineales),
o
 tantas concentraciones como el método especifique.

La concentración más baja debe estar en o por debajo del LMR, y la concentración más alta debe
estar en el extremo superior del rango de calibración.

Asegúrese de que el rango de calibración abarque las concentraciones esperadas en muestras de

método o diluciones requeridas.

Para obtener los resultados más precisos, elija concentraciones estándar de calibración que no estén
separadas por más de una magnitud [a menos que se calibren métodos de electrodo selectivo de
iones lejanos (ISE)].

Aplique estadísticas de ajuste de curva lineal o factor de respuesta (dependiendo de lo que permita
el método) para analizar la relación de respuesta de concentración-instrumento.

Si la desviación estándar relativa (% RSD) de los factores de respuesta es ≤15%, entonces se puede
usar el factor de respuesta promedio. De lo contrario, utilice una ecuación de regresión.

El coeficiente de correlación lineal o no lineal apropiado para la respuesta de la concentración

estándar al instrumento debe ser ≥ 0.995 para calibraciones lineales. Los factores de ponderación
(por ejemplo, 1/ x o 1 / x2) para dar más peso a los puntos de concentración más bajos de la
calibración.

Dependiendo del método, las curvas de calibración pueden ser

• lineal a través del origen,

• lineal no a través del origen,

• no lineales a través del origen, o

• No lineales no a través del origen. ·

Algunas funciones no lineales se pueden linealizar mediante transfarmaciones matemáticas (por

ejemplo, log).

Los siguientes criterios de aceptación se recomiendan para varias funciones de calibración (si el
método no especifica los criterios de aceptación).

Compare cada punto de calibración con la curva y vuelva a calcular su concentración.

Si alguno de los valores recalculados no está dentro de los criterios de aceptación del método, hasta
el doble del MRL ± 50%; entre 3 y 5 veces el LMR ± 20%; o más de 5 veces el LMR ± 10%, a menos
que se especifique lo contrario en los métodos individuales, identifique la fuente de cualquier valor
atípico "y corrija la cuantificación de la muestra antes de.

NOTA: No utilice el coeficiente de correlación para verificar la precisión de una calibración.

Dicho esto, muchos métodos aún requieren el cálculo del coeficiente de correlación y la
comparación con un límite específico.

Verifique la calibración inicial analizando un estándar preparado a partir de un estándar de stock

diferente al utilizado para crear la curva de calibración; Su concentración debe estar cerca del punto
de referencia del rango de calibración.

Los resultados analíticos de este estándar de rango intermedio de segunda fuente deben estar
dentro del 10% de su valor real, excepto el ICP-AES lejano, que debe estar dentro del 5% de su valor
real.

De lo contrario, determine la causa del error, tome medidas correctivas y vuelva a verificar la
calibración.

Si la re-verificación pasa, continuar los análisis; de lo contrario, repita la calibración inicial.

Vea el método individual o las instrucciones del fabricante para los métodos ISE.

Utilice la calibración inicial para cuantificar analitos de interés en muestras.

Use CCV (¶ c abajo) solo para las verificaciones de calibración, no la para cuantificación de la
muestra.

Realice la calibración inicial cuando el instrumento esté configurado y siempre que no se cumplan
los criterios de CCV.

c. Verificación de calibración continua: en CCV, los analistas utilizan periódicamente un estándar de

calibración para confirmar que el rendimiento del instrumento no ha cambiado significativamente
desde la calibración inicial.

Base el intervalo CCV en el número de muestras analizadas (por ejemplo, después de cada 10
muestras y al menos una vez por lote).

Verifique la calibración analizando un estándar cuya concentración esté cerca del punto medio del
rango de calibración.

Los resultados deben estar dentro de las desviaciones permitidas (dentro del 10% de su valor real)
de los valores de calibración inicial o puntos específicos en la curva de calibración.

Si el CCV está fuera de control, tome medidas correctivas, incluido el nuevo análisis de cualquier
muestra analizada desde el último CCV aceptable.

Consulte el método para la frecuencia de CCV y los criterios de aceptación;

Si no se especifica, utilice los criterios aquí indicados.

Se pueden usar otras concentraciones (por ejemplo, una cerca del LMR), pero tenga en cuenta que
los criterios de aceptación pueden variar según la concentración del estándar.
2. Alcance operacional y determinación de MOL.

Antes de usar un nuevo método o instrumento, debe determinar su rango operacional (calibración)
(límites superior e inferior).

Calibre de acuerdo con 3020B.l, o verifique la calibración analizando las soluciones estándar
preparadas que van desde concentraciones bajas a altas.

Determine la concentración máxima que se puede medir dentro del 10% de su valor real en función
de la curva de calibración: este es el límite de la linealidad.

Todas las muestras cuyas concentraciones están por encima del límite de linealidad deben diluirse.

Si los resultados del informe son <MRL, inicialmente estime el MDL como una concentración de
aproximadamente 3 a 5 veces menor que el estándar de calibración mínimo.

Este método para determinar el MDL se basa en el procedimiento descrito por la Agencia de
Protección Ambiental de EE. UU. (EPA) .1

Para determinar una MDL, prepare y analice al menos siete porciones de una solución enriquecida
en o cerca de la concentración de calibración mínima y un número igual de espacios en blanco.

Los analistas deben preparar y analizar los picos y espacios en blanco durante 3 días en lugar de
hacerlos todos en un solo lote. Si se utilizará una MDL para múltiples instrumentos, entonces el
análisis de MDL debe realizarse en todos ellos (sin embargo, no es necesario analizar todas las
muestras en todos los instrumentos).

Los analistas deben preparar y analizar al menos dos picos y dos espacios en blanco en diferentes
fechas de calendario para cada instrumento.

Si se evalúan más de tres instrumentos, entonces se puede analizar un conjunto de picos y espacios
en blanco en múltiples instrumentos, siempre y cuando se utilicen al menos siete juegos de picos y
espacios en blanco.

Alternativamente, determine los MDL específicos del instrumento.

Calcule la desviación estándar de la muestra estimada, ss, de las 7 repeticiones, y multiplique por
3.14 para calcular el MDL5 • Calcular

MDLb (MDL basado en espacios en blanco del método) utilizando el siguiente procedimiento.

Si ninguno de los blancos del método da un resultado numérico (positivo o negativo), entonces
MDLbis no aplicable, y MDL = MDLs.

Si algunos dan resultados numéricos, entonces MDLb es igual al resultado en blanco del método
más alto.

Si todos los espacios en blanco del método dan resultados numéricos, calcule MDLb como.

MDLb = X + 3.14Sb

Dónde:
X = media de los resultados en blanco (establecer valores negativos en O), y

Sb = desviación estándar de los resultados en blanco.

El MDL entonces es igual a lo que sea mayor: MDLs o MDLb.

Si usa más de 7 réplicas, ajuste el valor t de 3.14 usando las tablas t de Student con n-1 grados de
libertad.

3. Demostración inicial de la capacidad

Cada analista en el laboratorio debe llevar a cabo un IDC al menos una vez antes de analizar
cualquier muestra para demostrar la habilidad para realizar el método y obtener resultados
aceptables para cada analito.

El IDC también se utiliza para demostrar que las modificaciones de un laboratorio a un método
producirán resultados tan precisos y precisos como los producidos por el método de referencia.

Como mínimo, incluya un blanco de reactivo y al menos cuatro LFB a una concentración entre uno
y cuatro veces el LMR (u otro nivel especificado en el método). Asegúrese de que el blanco de
reactivo no contenga ningún analito de interés a una concentración mayor que la mitad del punto
de calibración más bajo (u otro nivel especificado en el método). Asegúrese de que la precisión y la
precisión (porcentaje de recuperación) calculadas para los LFB estén dentro de los criterios de
aceptación enumerados en el método de elección o generados por el laboratorio (si no existen
criterios obligatorios establecidos).

Para establecer los límites de precisión y precisión generados por el laboratorio, calcule los límites
de control superior e inferior a partir de la media y la desviación estándar del porcentaje de
recuperación para ≥20 puntos de datos:

Límite superior de control Media + 3 (desviación estándar)

Límite inferior de control = Media - 3 (desviación estándar)

En ausencia de criterios obligatorios establecidos, utilice los criterios de aceptación generados por
el laboratorio para el IDC u obtenga los criterios de aceptación de un proveedor de pruebas de
aptitud (PT) en los estudios de PT y traduzca los datos a los límites de recuperación porcentual por
analito y método de elección.

Asegúrese de que los criterios generados por el laboratorio sean al menos tan estrictos como los
criterios de estudio de PT, que generalmente se basan en resultados de laboratorio múltiples o en
límites fijos por el proveedor de PT.

4. Demostración continua de la capacidad (muestra de control de laboratorio)

La demostración de capacidad en curso, a veces llamada muestra de control de laboratorio (LCS),

estándar de control de laboratorio, muestra de control de control de calidad o blanco enriquecido
en laboratorio, se utiliza para garantizar que el análisis de laboratorio permanezca en control
mientras las muestras se analizan y separa el rendimiento del laboratorio. Metodología de
rendimiento en la matriz muestra.
Esta norma debe conservarse de acuerdo con los requisitos del método y se debe llevar a cabo
durante todo el procedimiento, incluidas las digestiones, la extracción o la filtración.

Compre un estándar de control de calidad externo (si está disponible) de un proveedor de confianza
y utilice los límites de aceptación certificados como criterios de aceptación del laboratorio.

Los criterios de aceptación variarán según el método, la matriz y la concentración.

El rango de concentración debe estar cerca de la mitad del rango de calibración o cerca del nivel
máximo de contaminante (MCL), el que sea menor.

Como alternativa, prepare su propio estándar de control de calidad y calcule los límites de
aceptación como ± 2 desviaciones estándar en base al análisis de ≥20 repeticiones, a menos que el
método especifique los límites de aceptación.

La demostración de capacidad en curso puede ser una de las siguientes:

rendimiento aceptable de un análisis de muestra ciega (ciego simple para el analista); otro IDC; al
menos cuatro LCS consecutivos con niveles aceptables de precisión y exactitud (el laboratorio debe
determinar los límites de precisión y precisión aceptables antes del análisis); o un proceso
documentado de revisión de analistas utilizando muestras de control de calidad (las muestras de
control de calidad se pueden revisar para identificar patrones individuales o grupales y determinar
si es necesaria una acción protectora o una nueva capacitación).

5. Blanco de reactivo

Un blanco de reactivo (blanco de método) consiste en agua de reactivo (consulte la Sección 1080) y
todos los reactivos (incluidos los conservantes) que normalmente están en contacto con una
muestra durante todo el procedimiento analítico.

El blanco de reactivo se utiliza para determinar si los reactivos y los pasos analíticos preparativos
contribuyen a la incertidumbre de la medición y en qué medida.

Como mínimo, incluya un blanco de reactivo con cada conjunto de muestras (lote) o en una base
del 5%, lo que sea más frecuente.

Analice un blanco después del estándar CCV y antes de analizar las muestras.

Evaluar los resultados del blanco de reactivo para la contaminación; Si los niveles de contaminación
son inaceptables, identifique y elimine la fuente.

Los resultados positivos de la muestra son sospechosos si el analito (s) en el blanco de reactivo es>
1 / 2MRL, a menos que el método especifique lo contrario.

Las muestras analizadas con un blanco contaminado deben ser repreparadas y analizadas
nuevamente, a menos que las concentraciones sean 2: 10 veces las del blanco, las concentraciones
no detectadas o el usuario de datos acepte datos calificados.

Consulte el método para conocer los criterios específicos de aceptación de reactivo en blanco.
Las pautas generales para calificar los resultados de la muestra con respecto a la calidad del blanco
de reactivo son las siguientes:

• Si el blanco de reactivo es <MDL, no se requiere ninguna calificación.

• Si el blanco de reactivo es> 1 / 2MRL pero <MRL y los resultados de la muestra son> MRL, entonces
califique los resultados para indicar que se detectó analito en el blanco de reactivo.

• Si el blanco de reactivo es> LMR, se requieren más medidas de protección y calificación.

6. Blanco fortificado en laboratorio

Un blanco enriquecido en laboratorio (LFB, por sus siglas en inglés) es una muestra de agua reactiva
(con conservantes asociados) a la que se le ha agregado una concentración conocida de analito (s)
de interés. El LFB se puede usar como el LCS (3020B .4) si el método requiere una extracción o
digestión preliminar de la muestra.

Un LFB se utiliza para evaluar el rendimiento del laboratorio y la recuperación del analito en una
matriz en blanco.

Su concentración debe ser lo suficientemente alta como para ser medida con precisión, pero no lo
suficientemente alta para ser elevada a las concentraciones ambientales medidas.

El analista debe rotar las concentraciones de LFB para cubrir diferentes partes del rango de
calibración. Como mínimo, incluya un LFB con cada conjunto de muestras (lote) o en una base del
5%, lo que sea más frecuente (la definición de un lote generalmente es específica del proyecto).

Procese el LFB a través de todos los pasos de preparación y análisis de muestras. Use una
concentración adicional de al menos 10 X MDL, o un nivel especificado en los objetivos de calidad
de datos de un plan de proyecto. Idealmente, la concentración de LFB debería ser menor que el MCL
(si el contaminante tiene uno).

Dependiendo de los requisitos del método, prepare la solución adicional a partir de la misma fuente
de referencia utilizada para la calibración o una fuente independiente.

Evalúe el LFB para el porcentaje de recuperación de los analitos agregados comparando los
resultados con los límites especificados por el método, los cuadros de control u otros criterios
aprobados.

Si los resultados de LFB están fuera de control, tome medidas de protección, incluida la re-
preparación y el re-análisis de las muestras asociadas si es necesario.

Utilice los resultados de LFB para evaluar el rendimiento del lote, calcular los límites de recuperación
y trazar gráficos de control.

7. Matriz fortificada en laboratorio

Una matriz fortificada en laboratorio (LFM) es una porción adicional de una muestra a la que se
agrega una cantidad conocida de análito (s) de interés antes de la preparación de la muestra.
Algunos analitos (por ejemplo, métodos de especiación) no son apropiados para el análisis de LFM.

El LFM se utiliza para evaluar la recuperación de analitos en una matriz de muestra.

Si un LFM es factible y el método no especifica los requisitos de frecuencia de LFM, incluya al menos
un LFM con cada conjunto de muestras (lote) o en una base del 5%, lo que sea más frecuente.
Agregue una concentración que sea al menos 1 o X LMR, menor o igual que el punto medio de la
curva de calibración, o el nivel especificado por el método para la (s) muestra (s) seleccionada (s).

El analista debe usar la misma concentración que para LFB (3020B.6) para permitir que los analistas
separen el efecto de la matriz del rendimiento del laboratorio.

Prepare LFM a partir de la misma fuente de referencia utilizada para LFB.

Realice la adición de tal manera que los niveles de fondo de la muestra no afecten adversamente la
recuperación (preferiblemente, ajuste las concentraciones de LFM si la muestra conocida es más de
cinco veces el nivel de fondo).

Por ejemplo, si la muestra contiene el análito de interés, agregue aproximadamente tanto analito a
la muestra LFM como la concentración encontrada en la muestra conocida.

Evalúe los resultados de LFM para el porcentaje de recuperación; Si no están dentro de los límites
de control, tome la acción activa para rectificar el efecto de matriz, use otro método, use el método
de adición estándar o marque los datos si se informa.

Consulte el método para conocer los criterios específicos de aceptación de LFM hasta que el
laboratorio desarrolle criterios de rendimiento específicos del laboratorio estadísticamente válidos.
Si el método no proporciona límites, use los límites preliminares calculados del IDC (3020B.3).

Los límites de control de LFM pueden ser más amplios que para LFB o LCS, y la aceptación de lotes
generalmente no está supeditada a los resultados de LFM.

8. Muestra duplicada / Duplicado de matriz fortificada en laboratorio

Se analizan muestras duplicadas para estimar la precisión.

Si un analito rara vez se detecta en un tipo de matriz, use un duplicado de LFM.

Un duplicado de LFM es una segunda porción de la muestra descrita en 3020B.7 a la cual se agrega
una cantidad conocida del (de los) analito (s) de interés antes de la preparación de la muestra.

Si se recolecta suficiente volumen de muestra, esta segunda parte de la muestra se agrega y procesa
de la misma manera que el LFM.

Como mínimo, incluya una muestra duplicada o un LFM con cada conjunto de muestras (lote) o en
una base del 5%, lo que sea más frecuente, y procese de forma independiente a través de toda la
preparación y análisis de la muestra.

Evalúe los resultados duplicados de LFM para la precisión y exactitud (solo la precisión para las
muestras duplicadas).
Si los resultados duplicados de LFM están fuera de control, entonces tome medidas para rectificar
el efecto de la matriz, use otro método, use el método de adición estándar o marque los datos si se
informa. Si los resultados duplicados están fuera de control, vuelva a preparar y vuelva a analizar la
muestra y tome medidas correctivas adicionales, según sea necesario. Cuando el valor de una o
ambas muestras duplicadas es ≤5 X MRL, el laboratorio puede usar el MRL como límite de control
para el porcentaje de recuperación, y no se usan los resultados duplicados.

Consulte el método para conocer los criterios de aceptación específicos para duplicados de LFM o
muestras duplicadas hasta que el laboratorio desarrolle criterios de rendimientos estadísticamente
válidos, específicos del laboratorio.

Si el método no proporciona límites, use los límites preliminares calculados del IDC.

En general, la aceptación de lotes no está supeditada a los resultados duplicados de LFM.

9. Verificación de MOL y MRL

Con cada lote analítico, analice una muestra de agua reactiva añadida a MRL y asegúrese de que
cumpla con los criterios de aceptación de LMR (generalmente ± 50%).

Si no, vuelva a analizar todo el lote o marque los resultados para todas las muestras en el lote.

Si el LMR tiene un sesgo alto, las muestras sin detección (ND) se pueden notificar con indicadores si
el método o la regulación lo permiten.

Si informa a la MDL, verifique la MDL al menos trimestralmente analizando una muestra con picos
en el mismo nivel utilizado para determinar la MDL y asegúrese de que el resultado sea positivo.

Si dos muestras de verificación de MDL consecutivas no producen resultados positivos, vuelva a

calcular el MDL utilizando el conjunto más reciente de al menos 7 espacios en blanco y picos de nivel
de LMR, siguiendo los protocolos descritos en 3020B .2.
3030 TRATAMIENTO PRELIMINAR DE MUESTRAS *

3030 A INTRODUCCIÓN

Las muestras que contienen partículas o material orgánico generalmente requieren un tratamiento
previo antes del análisis espectroscópico.

"Metales totales" incluye todos los metales, inorgánicos y orgánicos unidos, tanto disueltos como
en partículas.

Las muestras transparentes e incoloras (principalmente agua potable) que tienen una turbidez de
<1 NTU, sin olor y monofásicas pueden analizarse directamente mediante espectroscopia de
absorción atómica (llama o vaporización electrotérmica) o espectroscopia de plasma acoplada
inductivamente (emisión atómica o espectrometría de masas) para Metales totales sin digestión.

Para verificaciones adicionales o si se encuentran cambios en las matrices existentes, compare

muestras digeridas y no digeridas para garantizar resultados comparables.

En la recolección, acidifique dichas muestras a pH <2 con ácido nítrico concentrado (1,5 ml de HN03
/ L generalmente es adecuado para agua potable) y analice directamente.

Digiere todas las otras muestras antes de determinar los metales totales. El concentrado de
conservante HN03 debe estar presente en la botella de la muestra durante al menos 16 h antes de
la extracción de la porción para la digestión.

Para analizar los metales disueltos, filtre la muestra, acidifique el filtrado y almacene hasta que se
puedan realizar los análisis.

Para determinar los metales suspendidos, filtre la muestra, digiera, filtre el material y analícelo.

Para determinar los metales extraíbles, extraiga los metales como se indica en 3030E-K y analice el
extracto.

Esta sección describe el tratamiento previo general para muestras en las que los metales se
determinarán de acuerdo con las Secciones 3110-3500-Zn con varias excepciones.

Las técnicas especiales de digestión para mercurio se dan en las Secciones 3112B.4b, y las para
arsénico y selenio en las Secciones 3114B.4c y d y 3500-Se.B.2-5.

Tenga cuidado de no introducir metales en las muestras durante el tratamiento preliminar.

Durante el tratamiento previo, evite el contacto con el caucho, las pinturas a base de metales, el
humo del cigarrillo, los pañuelos de papel y todos los productos metálicos, incluidos los de acero
inoxidable, metal galvanizado y latón. Las campanas de extracción convencionales pueden
contribuir significativamente a la contaminación de la muestra, especialmente durante la digestión
ácida en recipientes abiertos. Mantenga los recipientes cubiertos con anteojos y gire las boquillas
del aire entrante para reducir la contaminación del aire.

Las puntas de pipeta de plástico a menudo están contaminadas con cobre, hierro, zinc y cadmio;
antes de usar, remoje en HCl 2N o HN03 durante varios días y enjuague con agua desionizada.
Un vacío que utiliza plásticos de colores, que pueden contener metales.

Use recipientes de plástico certificados libres de metal y puntas de pipeta cuando sea posible.

Un vacío utilizando vidrio si se analiza para aluminio o sílice.

Use agua sin metal (vea la Sección 3111B.3c) para todas las operaciones.

Verifique la pureza de los ácidos de grado reactivo utilizados para la conservación, extracción y
digestión.

Si se encuentran concentraciones excesivas de metales, purifique los ácidos por destilación o use
ácidos ultra puros.

La espectrometría de masas de plasma de acoplamiento inductivo (ICP-MS) puede requerir el uso

de ácidos y reactivos ultra puros para evitar la contaminación medible.

Procese los espacios en blanco a través de todos los pasos de digestión y filtración y evalúe los
resultados en blanco en relación con los resultados de las muestras correspondientes.

Aplique correcciones a los resultados de la muestra o tome otras medidas de protección según sea
necesario o apropiado.

3030 B. Filtración para metales disueltos y suspendidos

1. Procedimientos de filtracion

Si se deben determinar los metales disueltos o suspendidos (consulte la Sección 3010A.3), filtre la
muestra en el momento de la recolección utilizando un dispositivo de filtrado de plástico
precondicionado con vacío o presión, que contenga un soporte de filtro de plástico o fluorocarbono,
a través de un prelavado sin rejilla 0.4- a 0.45-μ, filtro de membrana de m-poros-diam
(policarbonato o ésteres de celulosa).

Antes de usar, filtre un blanco que contenga agua sin metal (desionizada) para garantizar que no
esté contaminado. Acondicione el filtro y el dispositivo de filtro enjuagándolos con 50 ml de agua
desionizada. Si el blanco del filtro contiene concentraciones significativas de metales, sumerja los
filtros de membrana en aproximadamente HCl 0,5N o HN03 1N (recomendado para espectrometría
de absorción atómica electrotérmica y análisis ICP-MS) y enjuague con agua desionizada antes de
usar. NOTA: Tenga cuidado para evitar la posible contaminación durante la filtración de las
muestras.

Antes de filtrar, centrifugar muestras altamente turbias en fluorocarbono lavado con ácido o tubos
de plástico de alta densidad para reducir la carga en los filtros.

Agitado, las unidades de filtro de presión se ensucian menos que los filtros de vacío Filtro a una
presión de 70 a 130 kPa.

Después de la filtración, el filtrado se acidifica a pH 2 con HN03 concentrado y se almacena hasta

que se puedan realizar los análisis.
Si se forma un precipitado en la acidificación, digiera el filtrado acidificado antes del análisis como
se indica (vea 3030E).

Conservar el filtro y digerirlo para la determinación directa de metales suspendidos.

Si no es posible filtrar la muestra en campo sin contaminarla, obtenga la muestra en un frasco "no
conservado" como se indica arriba y enfríe rápidamente a 4ºC. No conservar con ácido la muestra.

Luego, sin demora, filtre la muestra en condiciones más limpias en el laboratorio.

Pruebe el pH de una porción de muestra acuosa al recibirla en el laboratorio para asegurarse de que
la muestra se haya filtrado correctamente y se haya conservado en ácido.

NOTA: Los diferentes filtros muestran diferentes características de absorción y filtración para el
análisis de trazas, el filtro de prueba y el sistema de filtración para verificar la recuperación completa
de los metales.

Si se deben determinar los metales suspendidos (consulte la Sección 3010A.3), filtre la muestra
como se indica anteriormente para los metales disueltos, pero no centrifugue antes de la filtración.

Conservar el filtro y digerirlo para la determinación directa de metales suspendidos.

Registre el volumen de muestra filtrado e incluya un filtro para determinar el blanco.

PRECAUCIÓN: No use ácido perclórico para digerir los filtros de membrana. (Consulte 3030H para
obtener más información sobre el manejo de HC104).

3030 C. Tratamiento de Metales Extraíbles a los Ácidos.

Los metales extraíbles (ver Sección 3010A.3) se adsorben ligeramente sobre material particulado.

Debido a que algunas muestras de digestión pueden ser inevitables, utilice condiciones rígidamente
controladas para obtener resultados significativos y reproducibles. Mantenga constante el volumen
de la muestra, el volumen de ácido y el tiempo de contacto. Expresar resultados como metales
extraíbles y especificar condiciones de extracción.

En la recolección, acidifique toda la muestra a pH <2 utilizando 5 ml de muestra concentrada de

HNO 1L.

Para preparar la muestra, mezcle bien, transfiera 100 ml a un vaso de precipitados o matraz, y
agregue 5 ml de 1 + 1 HCI de alta pureza.

Calentar 15 min en un baño de vapor.

Filtrar a través de un filtro de membrana (precondicionado como en 3030B) y transferir

cuidadosamente el filtrado a un matraz volumétrico tarado.

Ajuste el volumen a 100 ml con agua sin metal, mezcle y analice.

Si el volumen es superior a 100 ml, determine el volumen más cercano a 0,1 ml por peso, analice y
corrija la medición de la concentración final multiplicando por el factor de dilución (volumen final /
100).

3030 D. Digestión de Metales

Para reducir la interferencia causada por la materia orgánica y convertir los metales asociados con
las partículas en una forma (generalmente el ion metálico libre) que se puede determinar mediante
espectrometría de absorción atómica electrotérmica o espectroscopia de plasma acoplada por
inducción, utilice una de las técnicas de digestión que se presentan a continuación.

Utilice el método de digestión menos rigurosa requerida para proporcionar una recuperación
aceptable y consistente compatible con el método analítico y el metal que se está analizando.

1. Selección de ácido

El ácido nítrico digiere adecuadamente la mayoría de las muestras (3030E).

El nitrato es una matriz aceptable para la absorción atómica tanto de llama como electrotérmica y
la matriz preferida para ICP-MS.4

Algunas muestras pueden requerir la adición de ácido perclórico, clorhídrico, fluorhídrico o sulfúrico
para una digestión completa.

Estos ácidos pueden interferir en el análisis de algunos metales y todos proporcionan una matriz
más pobre para el análisis tanto electrotérmico como ICP-MS. Confirmar la recuperación del metal
para cada digestión y procedimiento analítico utilizado.

Use la Tabla 3030: 1 como guía para determinar qué ácidos (además de HN03) usar para la digestión
completa.

Como regla general, el HN03 solo es adecuado para muestras limpias o materiales oxidados con
facilidad; La digestión con HN03-H2S04 o HN03-HC1 es adecuada para la materia orgánica
fácilmente oxidable; La digestión con HN03-HC104 o HN03-HC104-HF es necesaria para la materia
orgánica difícil de oxidar o los minerales que contienen silicatos.

Aunque generalmente no se recomienda la cocción en seco debido a la pérdida de muchos

elementos volátiles, puede ser útil si están presentes grandes cantidades de materia orgánica.

2. Procedimientos de digestión.

Diluya las muestras con concentraciones de Ag superiores a 1 mg / L para que contengan menos de
1 mg de Ag / L para los métodos de absorción atómica de la llama y 25 μg / L o menos para el análisis
electrotérmico.

Para abordar los problemas con la solubilidad del haluro de plata en HN03, digiera usando el método
3030F.3b.

Informe de la técnica de digestión utilizada.

Las técnicas de digestión ácida (3030E-I) generalmente producen una precisión y un sesgo
comparables para la mayoría de los tipos de muestras que son totalmente digeridos por la técnica.

Debido a que los ácidos utilizados en la digestión agregarán metales a las muestras y espacios en
blanco, minimice el volumen de ácidos utilizados.

Debido a que las técnicas de digestión ácida (3030E y F) normalmente no son digestiones totales, se
puede usar el procedimiento de digestión con microondas (3030K) como alternativa.

El método de microondas es un procedimiento de recipiente cerrado y, por lo tanto, se espera que

proporcione una precisión mejorada en comparación con las técnicas de placa caliente.

Se recomienda la digestión por microondas para las muestras analizadas por ICP-MS.

El método de digestión por microondas se recomienda para el análisis de Ag, Al, As, Ba, Be, Ca, Cd,
Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, Tl, V, y Zn.

La digestión por microondas puede ser aceptable para analitos adicionales siempre que se valide su
rendimiento para esos elementos.

Los volúmenes de muestra sugeridos se indican a continuación para la espectrometría de absorción

atómica de llama.

Los volúmenes menores, a un mínimo de 5 ml, son apropiados para el horno de grafito, ICP y ICP-
MS.

No tome muestras de volúmenes de menos de 5 ml, especialmente cuando haya partículas

presentes.

En su lugar, diluir las muestras con concentraciones elevadas de analito después de la digestión. Si
el volumen recomendado excede la capacidad del recipiente de digestión, agregue una muestra a
medida que avanza la evaporación.

Para muestras que contienen partículas, las pipetas de gran calibre pueden ser útiles para la
medición y transferencia de volumen.

Cuando las muestras se concentran durante la digestión (por ejemplo,> 100 ml de muestra
utilizada), se determina la recuperación del metal para cada matriz digerida, para verificar la validez
del método.

El uso de muestras más grandes requerirá un ácido adicional, lo que también aumentaría la
concentración de las partículas.