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TEORIA : E-02

COMPUESTOS CARBONÍLICOS.
ALDEHIDOS Y CETONAS

QUIMICA ORGANICA Y BIOQUIMICA


INGENERIA SANITARIA
Q.F. WILLY EDGARDO CORDOVA CASSIA
Hidrocarburos
 Corresponden a compuestos
formados sólo por carbono e
hidrógeno.
 Se consideran los compuestos
orgánicos más simples y su
nomenclatura es la base para
nombrar todos los compuestos
orgánicos.
Hidrocarburos alifáticos
 Son aquellos en que los átomos de carbono se
unen formando una cadena abierta en los
extremos libres.
 –C–C–C–
 Son saturados si entre carbonos, existen sólo
enlaces simples.

 Son insaturados si entre algunos carbonos, va un


enlace doble o triple.
Hidrocarburos alicíclicos
 Son aquellos en que los átomos de
carbono forman cadenas cíclicas o
anillos.
 Pueden ser saturados o insaturados.

Ciclo saturado Ciclo insaturado


ALCANOS
Los alcanos son los hidrocarburos (compuestos de C e H) más simples, no tienen grupo
funcional y las uniones entre átomos de carbono (con hibridación sp3) son enlaces simple.
q =109.5º, dC-C = 1.54 Å, dC-H = 1.09 Å
A pesar de ello son muy importantes porque:

su estudio nos permitirá entender el constituyen una de las fuentes de


comportamiento del esqueleto de energía y materias primas más
los compuestos orgánicos importantes para la sociedad actual
(conformaciones, formación de (petróleo y sus derivados).
radicales)
HIDROCARBUROS : CLASIFICACION

Alcanos no hay enlaces multiples

Alquenos C C

Hidrocarburos alifáticos Alquinos C C

Cicloalcanos H
C
Alicíclicos Cicloalquenos HC CH
HC CH
Hidrocarburos Cicloalquinos

Hidrocarburos aromáticos
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE ALCANOS
1.55 Å
H H H
1.1 Å H
Hibridación sp3 C H C C H
H H
109.5 º H H

Ejemplo

Tipo de cadena Lineal Ramificada Cíclica

Fórmula general CnH2n+2 CnH2n+2 CnH2n

Los alcanos
con cuatro o
más
carbonos
presentan
isomería
estructural Butano 2-metilpropano
El número de isómeros crece rápidamente con el número de átomos de carbono del alcano

Número Posibles
átomos C Isómeros
1-3 1
Tipos de átomos de carbono según la sustitución
4 2

5 3

6 5

7 9

8 18

9 35

10 75

15 4,347

20 366,319
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS

Punto de ebullición

Estos alcanos tienen el mismo


número de carbonos y sus puntos de
El punto de ebullición aumenta con ebullición son muy distintos. La
el tamaño del alcano porque las superficie efectiva de contacto entre
fuerzas intramoleculares atractivas dos moléculas disminuye cuanto más
(fuerzas de van der Waals y de ramificadas sean éstas.
London) son más efectivas cuanto
Las fuerzas intermoleculares son
mayor es la superficie de
menores en los alcanos ramificados y
la molécula.
tienen puntos de ebullición más
bajos.
Punto de fusión Densidad

El punto de fusión también Cuanto mayor es el número de carbonos


aumenta con el tamaño del alcano las fuerzas intermoleculares son mayores
por la misma razón. Los alcanos y la cohesión intermolecular aumenta,
con número de carbonos impar se resultando en un aumento de la
empaquetan peor en la estructura proximidad molecular y, por tanto, de la
cristalina y poseen puntos de densidad. Nótese que en todos los casos
ebullición un poco menores de lo es inferior a uno.
esperado.
ESTADO FISICO DE LOS ALCANOS

Los primeros cuatro alcanos son gases ; del


n-pentano al n-heptadecano son líquidos y los
superiores son solidos (todos a temperatura
ambiente )
CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)
ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO
El enlace C-C simple tiene
libertad de giro a lo largo
de su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones
en la molécula del alcano

Conformación Vista lateral Vista frontal

Alternada
Nota: No son
isómeros, poruqe a
temperatura
ambiente se
interconvierten con
muha facilidad

Eclipsada
Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas

Líneas y cuñas

Caballete

Newman
El giro en torno al enlace simple C-
C provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene
repercusión en el contenido
energético de la molécula
¿Por qué la conformación eclipsada es menos estable que la alternada?

La gráfica muestra la
evolución de la energía a
medida que los hidrógenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsión entre las
nubes electrónicas, que
disminuye rápidamente a
medida que los hidrógenos
se alejan

Dos hidrógenos eclipsados están a 2.3 A mientras que los alternados están a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interacción es muy sensible y la diferencia de energía es importante.
PREPARACIÓN DE LOS ALCANOS
Los alcanos se obtiene de forma natural mediante el fraccionamiento del petróleo. Pero este
proceso da lugar a mezclas difíciles de purificar. Si queremos obtener un alcano puro es más
conveniente plantear en el laboratorio un esquema de preparación (síntesis) adecuado.

A.- Hidrogenación de alquenos y alquinos


Los alquenos reaccionan con
hidrógeno, en la superficie porosa de
un metal de transición, para dar
alcanos. La nube p del doble enlace
interacciona con el hidrógeno dando
lugar a dos nuevos enlaces s C-H.

Los alquinos también reaccionan con


hidrógeno (2 moles), de una forma
análoga a los alquenos, para dar
alcanos. Las dos nubes p del triple
enlace interaccionan con sendas
moléculas de hidrógeno, dando lugar
a cuatro nuevos enlaces s C-H.
Mecanismo de la hidrogenación catalítica de alquenos y alquinos.

Una cara del alqueno se enlaza


con el catalizador que contiene
hidrógeno adsorbido en su
superficie. El hidrógeno se
inserta en el enlace π y el
producto de la hidrogenación se
libera del catalizador. Ambos
átomos de hidrógeno se
agregan a la cara del doble
enlace que está complejada con
el catalizador. La adición de H2
es sin.
B.- Hidrogenolisis de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo el C unido al Br tiene una densidad


electrónica baja por el efecto de la mayor
electronegatividad del halógeno. El metal Zn, muy rico en
electrones apantallados y fáciles de ceder (características
típicas de un reductor), dona dos electrones al
carbono con lo que se forma Zn2+ (el metal se oxida) y se
rompe el enlace C-Br. El carbono que ha recibido
electrones (se ha reducido) los comparte con el protón del
HBr, formandose ZnBr2 como subproducto.
C.- Alquilación de alquinos terminales

Proceso de gran interés para alargar cadenas carbonadas

El hidrógeno terminal de un alquino es débilmente ácido.


El anión pentinuro resultante de extraer el protón con una
base fuerte, como el amiduro sódico NaNH2, reside en un
orbital híbrido sp. El gran caracter s del orbital estabiliza
relativamente la carga negativa. Por ello el alquino terminal
tiene cierta acidez. El carbono aniónico, con exceso de
densidad electrónica, ataca al 2-bromopropano en el
carbono unido al Br con deficiencia electrónica. Se forma
un nuevo enlace C-C. La hidrogenación del alquino dará
lugar al alcano deseado.

A continuación el alquino “alargado” obtenido puede ser hidrogenado


REACTIVIDAD

Las reacciones típicas de los alcanos son:

Combustión

Halogenación

Craking
COMBUSTIÓN DE ALCANOS
La combustión de alcanos es la forma habitual de liberar la energía almacenada en los
combustibles fósiles. Libera dióxido de carbono.

Compuesto Nombre DH0comb(kcal/mol)


CH4(g) metano -212.8
C2H6(g) etano -372.8
CH3CH2CH3(g) propano -530.6
CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4
(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4
CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995.0
(CH2)6 ciclohexano -936.9
CH3CH2OH(g) etanol -336.4
C12H22O11(s) azucar de caña -1348.2
La medida de los calores
de combustión permite

hacer una
estimación
de la obtener los
estabilidad calores de
relativa de formación
los alcanos
de igual
número de
carbonos.
HALOGENACIÓN DE ALCANOS

Entalpía de reacción de los


diferentes halógenos

F Cl Br I

-103 -25 -7 +13

Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son
fáciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rápidas y es difícil
controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.

Las reacciones del cloro y el


bromo con los alcanos no ocurre
en la oscuridad, son reacciones
fotoquímicas, catalizadas por la
luz ultravioleta

Son reacciones de sustitución que transcurren a través de radicales libres


CLORACIÓN DEL METANO

a pesar de ser exotérmica, la reacción no se


produce espontáneamente: se necesita irradiar la
mezcla de los gases con luz ultravioleta o “calentar”
a 3000C. ¿Por qué?
Mecanismo de la reacción de halogenación

1º etapa: Iniciación

Cl Cl + fotón (hv) Cl + Cl Ruptura homolítica

2º etapa: Propagación

H H

H C H + Cl H C + H Cl

H H

H H

H C + Cl Cl H C Cl + Cl

H H
Descripción del estado de transición de la reacción de halogenación.

El grupo metilo empieza a


aplanarse

El orbital del cloro solapa


con el orbital 1s del
hidrógeno y la repulsión
electrónica provoca una
disminución del
solapamiento entre el orbital
1s del hidrógeno y el orbital
sp3 del carbono. El enlace
comienza a alargarse, el
átomo de carbono va
teniendo menos demanda
de carácter s y utiliza este
orbital en el enlace con los
otros átomos de hidrógeno.
Se produce la rehibridación
progresiva de sp3 a sp2.
3º etapa: Terminación

CH3 + CH3 CH3CH3

Cl + Cl Cl2

CH3 + Cl ClCH3

Los radicales pueden colapsar entre sí con lo que evitan la deficiencia electrónica.
Pero, como son especies que están en muy baja concentración por ser difíciles de
producir y muy reactivas, la probabilidad de que colapsen es muy baja. Sin embargo,
la obtención de trazas de etano prueba la formación del radical ·CH3 y apoya el
mecanismo propuesto.
Mecanismo completo de la cloración del metano
HALOGENACIÓN DE ALCANOS SUPERIORES

Cloración del Propano

En el caso del propano hay dos tipos de hidrógenos: 6 primarios y 2 secundarios.


¿Qué ocurre al hacerlo reaccionar con cloro?

¡ el cloruro de isopropilo se produce en mayor proporción a pesar de que el


número de hidrógenos primarios es mayor que el de secundarios !

Explicación:
Los radicales secundarios son más estables que los primarios
Reglas IUPAC para nombrar alcanos
1. Encuentre y nombre la cadena continua más larga de carbonos.
2. Identifique y nombre los grupos unidos a esta cadena.
3. Numere la cadena empezando por el extremo más próximo a un sustituyente.
4. Designe la localización de cada grupo sustituyente por el apropiado número y nombre.
5. Construya el nombre, listando los grupos en orden alfabético.
Los prefijos di, tri, tetra etc., usados para designar varios grupos iguales, no se consideran en la ordenación alfabética.

3-metilhexano

3,4-dicloro-4-etil-5-metilheptano
CICLOALCANOS
INTRODUCCIÓN CICLOALCANOS
Monoterpenos, con 10 átomos de carbono, están presentes en muchas esencias de las plantas

(-)-Mentol (p.f. 44ºC) S-(-)-limoneno (p.eb. R-(+)-limoneno Alcanfor (p.f. 180ºC)


Es el principal componente de la 176ºC) (p.eb. 176ºC) Sustancia sólida,
esencia de menta. Es un sólido El limoneno se presenta en El limoneno dextrógiro cristalina, volátil, de sabor
blanco de sabor ardiente, tres formas, dextrógira, (+) abunda en la ardiente y olor
cristalizado en grandes prismas levógira y racémica. El naturaleza. Es un característico, que se
que funden a 440C. El líquido limoneno levógiro (-) se extrae líquidio aceitoso que haya en el alcanforero y
hierve a 2120C. El mentol tiene de la cáscara de la naranja y puede extraerse otras lauráceas. La
propiedades ligeramente le confiere su olor fácilmente de la cáscara química del alcanfor es
anestésicas o, mejor, característico. del limón y responsable muy complicada y ha
refrescantes. Se emplea como de su olor. desempeñado un
antipruriginoso en dermatología, importante papel histórico
y como discretísimo anestésico en la evolución de las
en otorrinolaringología, para el teorías químicas. Es un
tratamiento de la faringitis. anestésico ligero en uso
Posse también propiedades tópico (alcoholes
antisépticas. alcanforados).
Esteroides, que actúan fisiológicamente como hormonas y contienen múltiples anillos

Cortisona
Hormona corticosuprarrenal que
Colesterol (p.f. 149ºC) tiene una notable actividad
Aislado de la bilis en 1769. Su antiinflamatoria.
estructura no se estableció
completamente hasta 1932.
Woodward realizó su síntesis
total en 1951. Se encuentra en
todas las grasas animales. El
colesterol se intercala entre los
Testosterona
fosfolípidos que forman las
Es la principal hormona andrógena,
membranas celulares de los
segregada fundamentalmente por el
animales. Sirve para hacerlas
tejido intersticial del testículo. Controla la
más rígidas y menos
formación del esperma, el desarrollo de
permeables. Sin el colesterol,
los órganos genitales y de los caracteres
las células animales
sexuales secundarios.
necesitarían una pared como
poseen las bacterias
NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS

Ciclopropano Ciclobutano

Ciclopentano Ciclohexano
1-bromo-1- 1-bromo-2-etil-4-
bromometilciclohexano hexilciclopentano

1-bromo-
1-(2-bromoetil)ciclohexano (2-metilciclopropil)ciclohexano

1-bromo- 1-ciclopropil-
1-(1-bromoetil)ciclohexano 3-metilciclohexano
Los cicloalcanos con dos o más sustituyentes pueden poseer isomería geométrica:

cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CICLOALCANOS

Cicloalcano p.eb. (ºC) p.f. (ºC) densidad 20ºC(g/mL)


ciclopropano -32.7 -127.6
ciclobutano 12.5 -50.0 0.720
ciclopentano 49.3 -93.9 0.746
ciclohexano 80.7 6.6 0.779
cicloheptano 118.5 -12.0 0.810
ciclooctano 148.5 14.3 0.835
ciclododecano 160 (100 mmHg) 64.0 0.861
P.Ebullición

Tienen p.eb. y p.f. más altos


y densidades mayores que
los correspondientes
P.Fusión alcanos acíclicos lineales,
debido probablemente a su
mayor rigidez y simetría que
permiten unas fuerzas
intermoleculares de
atracción (London) más
efectivas

Densidad
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS. Teoría de las tensiones

Las moléculas de los cicloalcanos son más inestables que las de los alcanos líneales
de igual número de átomos de carbono. Esa inestabilidad puede ser cuantificada con
ayuda de los calores de combustión y formación.

Se sabe que cada vez que añadimos un grupo CH2 a un alcano, su calor de combustión aumenta
aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla sólo la cumple con exactitud el ciclohexano.

(CH2)n Diferencia
Calculado Experimental Tensión por CH2
n (Tensión total)

3 -472.2 -499.8 27.6 9.2


4 -629.6 -655.9 26.3 6.6
5 -787.0 -793.5 6.5 1.3
6 -944.4 -944.5 0.1 0.0
7 -1101.8 -1108.2 6.4 0.9
8 -1259.2 -1269.2 10.0 1.3
9 -1416.6 -1429.5 12.9 1.4
10 -1574.0 -1586.0 14.0 1.4
11 -1731.4 -1742.4 11.0 1.1
12 -1888.8 -1891.2 2.4 0.2
14 -2203.6 -2203.6 0.0 0.0
Teoría de las tensiones. Adolf Won Baeyer (Premio Nobel en 1905)
Los cicloalcanos son menos estables debido a las tensiones producidas en el anillo

Los átomos de carbono en los alcanos Los hidrógenos de carbonos contiguos


acíclicos presentan ángulos de enlace de están eclipsados. Esto confiere una
109.5º. Un cicloalcano requiere por su tensión torsional . En los acíclicos los
geometría ángulos de enlace diferentes de hidrógenos pueden adoptar una
109.5º, los orbitales de sus enlaces carbono- conformación alternada donde se
carbono no pueden conseguir un minimicen sus interacciones estéricas y
solapamiento óptimo y el cicloalcano estará orbitálicas
afectado de una tensión angular.

El ángulo interno del ciclopropano es


de 60º,. El enlace C-C es mucho más
débil (DHºC-C = 65 kcal/mol) que en un
alcano lineal
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO

El ciclohexano es especial puesto que no tiene tensión de anillo. Probablemente esta es la causa
de que sea una unidad muy abundante en sustancias naturales. ¿Por qué?

Si el ciclohexano fuera plano, el anillo


tendría un ángulo interno de 120º, muy
inadecuado para un hibridación sp3.
Además, todos los hidrógenos estarían
eclipsados

En realidad el ciclohexano no es plano


sino que adopta una conformación
denominada silla, donde los ángulos
internos son próximos a los ideales de
la hibridación sp3. En esta conformación
todos los hidrógenos están alternados.
En el ciclohexano se distinguen dos tipos de enlaces con átomos de hidrógeno según
su posición relativa dentro de la molécula:
- Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molécula (6)
- Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molécula (3 + 3)
Debido a la libertad de giro de los enlaces
simples C-C el ciclohexano tiene otras
conformaciones además de la de silla

Conformación de bote Conformación de bote torcido Conformación de silla


Tensión en enlaces Pequeña tensión en enlaces Sin tensión en enlaces
Dos enlaces eclipsados Dos enlaces parcialmente Sin enlaces eclipsados
eclipsados
Dos hidrógenos con Hidrógenos sin problemas
problemas estéricos Dos hidrógenos con pequeños estéricos
problemas estéricos
La silla es el conformero mayoritario a temperatura ambiente
La consecuencia de este movimiento de inversión de la conformación silla es que las posiciones
axiales pasan a ser ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente relevante cuando el anillo de
ciclohexano posee sustituyentes.
HIDROCARBUROS ALQUENOS
 Hidrocarburos insaturados u olefinas de fórmula
general Cn H2n.
 Presentan un “doble enlace”
(insaturación -CH = CH-).
 Cómo se nombran:
 Se escribe el prefijo que corresponde a su número
de carbonos y se le añade la terminación ENO.

Carbonos: 4
Nombre: 2-But eno
Doble enlace: carbono 2
Estructura

El enlace σ El enlace π

49
Propiedades Físicas

 Estado natural: A temperatura ambiente y a


1 atmósfera de presión, del eteno al butano (
C4H8) son gases. Del C5 al C18 son líquidos y
del C19 en adelante son sólidos.
 Solubilidad: Como compuestos apolares o
muy poco polares son insolubles en agua,
pero bastante solubles en líquidos no polares
como benceno, éter, cloroformo.

50
PROPIEDADES

 Puntos de ebullición: Crecen con el


aumento en el número de carbonos. Las
ramificaciones disminuyen el punto de
ebullición.
 Punto de fusión: Aumentan también a
medida que es mayor el número de átomos
de carbonos.
 Densidad: Tienen densidades menores de 1
g/cc y a medida que crece el tamaño del
alqueno aumenta la densidad.
51
Tema 7. Alquenos

Tabla de puntos de ebullición y densidades

Los puntos de ebullición y fusión de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La
estereoquíca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusión, que
dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.

Alcano Formula p.eb. p.f.


Etano CH3CH3 -89º -183º
Eteno CH2=CH2 -104º -169º
Propano CH3CH2CH3 -42º -188º
Propeno CH2=CHCH3 -48º -185º
Butano CH3(CH2)2CH3 -1º -138º
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6º -185º

cis-2-Buteno 4º -139º

trans-2-
1º -105º
Buteno

52
Reglas IUPAC para la nomenclatura de Alquenos

1. El sufijo -eno indica un alqueno o cicloalqueno.


2. La cadena principal debe incluir los dos átomos de carbono unidos por el doble enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada por el extremo más próximo al doble enlace. Si
la insaturación está en el centro de la cadena se empieza a numerar por el extremo
que tenga más próximo un sustituyente.
4. El más pequeño de los números asignados a los átomos del doble enlace se utiliza para
indicar la posición de la insaturación. Si hay más de un doble enlace el compuesto es
denominado dieno, trieno,..
5. En los cicloalquenos a los carbonos del doble enlace se les asigna los números 1 y 2.
El número 1 puede ser determinado por la regla de los sustituyentes.
6. Grupos sustituyentes más importantes conteniendo doble enlace son:
H2C=CH– Grupo vinilo
H2C=CH–CH2– Grupo alilo
Nomenclatura común

54
ejemplos

CH2 CH CH3
CH CH2 CH3 CH3 CH CH
CH3 CH CH2
CH3
2-metil-3-hexeno
2-hexeno

C2H5
H
H2C C
C CH2 C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno CH3
2-metil-1,3-butadieno

55
Reacciones de Adición electrofílica

Un doble enlace C=C tiene una nube electrónica π desde la que se


pueden ceder electrones a un atacante electrófilo. Por tanto, la reacción
más importante de los alquenos es la adición electrófila.

Mecanismo:
+ E C C
E

C C Nu C C
E E Nu

56
Adición de hidrácidos

Mecanismo:

57
Regla de markovnikov
CH3 CH3 CH3

H3C C CH CH3 + HBr H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

Orientación de la adición: Regla de Markovnikov Br H H Br

No se observa
¿ Por qué sólo se observa uno?

Formación del carbocatión más estable


58
hidratación

C C + H2O C C

H OH
Reacción opuesta a la deshidratación de alcoholes

La adición electrófila de
agua es, por tanto,
reversible. Que se dé en
un sentido o en otro
dependerá de la
cantidad de agua en el
medio.
59
REACCIONES
Orientación Markovnikov
CH3 CH3 CH3
H+
H3C C CH CH3 + H2O H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

OH H H OH

No se observa
Métodos de hidratación con orientación Markovnikov

1) Hidratación con ácido sulfúrico seguida de hidrólisis del sulfato de alquilo.

C C + H2SO4 C C C C

H OSO3H H OH

sulfato ácido de alquilo

60
Oxidación con permanganato

Si calentamos se produce una rotura oxidativa dando cetonas y aldehidos

61
Adición de halógeno

+ X2 X C C X

X= Cl, Br

Mecanismo:

Br
+ Br-
Br Br

Br Br
C C
Br- Br

Dihaluro vecinal

62
Adición de hidrógeno

63
Isomería geométrica

Cis-2-buteno
Trans-2-buteno

64
HIDROCARBUROS ALQUINOS
 Son hidrocarburos insaturados de fórmula
general Cn H2n—2.
 Presentan un “triple enlace” (insaturación -C  C-).
Cómo se nombran:
 Se escribe el prefijo que corresponde a su número
de carbonos y se le añade la terminación INO.

Carbonos: 3 Nombre: Prop ino


Triple enlace: carbono 1
Propiedades físicas

 Son compuestos de baja polaridad.


 Son muy similares en sus propiedades
físicas a los alcanos y alquenos.
 Son menos densos que el agua e
insolubles en ella.
 Se solubilizan en sustancias de baja
polaridad como CCl4 (tetracloruro de
carbono), éter, benceno.

66
PROPIEDADES

 Sus puntos de ebullición crecen con el


aumento del número de carbonos.
 Los alquinos generalmente tienen puntos de
ebullición ligeramente más altos que los
correspondientes alquenos y alcanos.
 Las ramificaciones disminuyen el punto de
ebullición.
 Los tres primeros alquinos son gases a
temperatura ambiente.
67
Tabla de propiedades físicas

Nombre Pf (ºC) pe (ºC) densidad (g/cm3)


etino -82 84 0.62
propino -101 -23 0.67
1-butino -126 8 0.67
2-butino -32 27 0.69
1-pentino -90 40 0.70
2-pentino -101 55 0.71
3-metil-1-butino -89.7 28 0.67
1-hexino -132 71 0.72
2-hexino -90 84 0.73
3-hexino -101 82 0.73

68
Estructura

Un enlace triple esta formado de un enlace s y dos enlaces p

69
Nomenclatura

70
Reglas IUPAC para la Nomenclatura de Alquinos
1. El sufijo -ino indica alquino o cicloalquino.
2. La cadena principal debe contener a los dos carbonos unidos por el triple enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada desde el extremo más próximo al triple
enlace. Si el triple enlace está situado en el centro de la cadena se aplica la regla de los
sustituyentes.
4. El menor número de los carbonos unidos por triple enlace debe ser usado como
localizador de la insaturación.
5. Si están presentes varios enlaces múltiples, cada uno debe tener su localizador. Los
dobles enlaces preceden a los triples en los nombres IUPAC, pero la cadena debe ser
numerada a partir del extremo que tenga más próximo un enlace múltiple sea cual sea su
naturaleza.
6. A causa de su carácter linear, los anillos que pueden acomodar un triple enlace deben
tener al menos diez carbonos. En los cicloalquinos simples los carbonos unidos por el
triple enlace son numerados con el 1 y el 2. El número 1 se determina por la proximidad de
los sustituyentes.
7. Grupos sustituyentes conteniendo triple enlace son:
HC≡C– Grupo Etinil
HC≡CH–CH2– Grupo Propargil
NOMENCLATURA

CH3

HC C C CH3

CH3

3,3-dimetil-1-butino

72
Reacciones químicas
Adición electrofílica
Adición de haluros de hidrógeno. H3C H

H3C C C H + HBr

Br H

producto Markovnikov

Mecanismo:

73
Adición de hidrógeno

Hidrogenación catalítica obtención de alquenos cis

Pt, Pd, Ni
R C C R' + 2H2 R CH2 CH2 R'

C2H5 C2H5
Pd/BaSO4
C2H5C CC2H5 + H2
quinoleína
H H

Catalizador de Lindlar cis

74
Mecanismo de la hidrogenación catalítica

La hidrogenación de alquinos puede llevarse a


cabo de manera total, hasta llegar al alcano,
por incorporación de dos moles de hidrógeno.
La transformación en alqueno es más
exotérmica que la de alqueno a alcano. Por
ello, en condiciones estandard de
hidrogenación catalitica, es difícil detenerse
en el alqueno.

En el catalizador de Lindlar el Pd se
envenena con diversas sustancias
para hacerlo menos activo y parar la
reacción en el alqueno.

75
75
Adición de halógeno

Adición de halógenos.

H3C Br H3C H

H3C C C H + Br2 +

Br H Br Br

Br Br

H3C C C H + 2Br2 H3C C C H

Br Br

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Reacciones de oxidación

Oxidación con KMnO4.

La oxidación suave con KMnO4 da lugar a dicetonas

La oxidación con KMnO4 en condiciones más drásticas (calor, ácido o base) provoca
la rotura del triple enlace dando dos ácidos carboxílicos

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