Chapitre 8 : Diffusion

0. Préambule

• Dans ce chapitre, on s’intéressera aux aspects microscopiques

de l’agitation thermique.

• La diffusion est le paradigme des processus stochastiques en physique.

• L’équation de diffusion est générique.

• Le lien entre diffusion microscopique et macroscopique est la

température.
1. Agitation thermique
• Mouvement Brownien :
découvert par Brown en 1827 (grains de pollen au microscope)

- mouvement erratique
- segments de trajectoire : MRU
- trajectoire couvre le plan
- pas de direction privilégiée
• Marche de l’ivrogne : modèle statistique du mouvement Brownien
2. Collisions et libre parcours
• Description microscopique du mouvement Brownien :
- fréquence des collisions : 1/τ
- temps moyen entre deux collisions : τ
1
- libre parcours moyen : ! = vτ avec mv 2 = kB T
2

• Libre parcours moyen :

!v
2d
!

1 N 1
2
= !=
πd " V πd2 n
• Estimation du libre parcours moyen :

NA = 6 1023 particules

V = 22 10−3 m3
!0
r = 0.15 nm
! "1/3
V
r0 d d= ≈ 3.3 nm
NA

1 N
libre parcours moyen : 2 = !0 ≈ 130 nm
!0 πr0 V
section efficace

fréquence des collisions : f = v/!0 = 5 109 Hz

• vitesses individuelles et vitesse de groupe :

F! = !0 F! != !0
v != 0 vg = 0 v != 0 vg != 0

sur chaque portion du mouvement : ma = F

F
à chaque collision : vg = aτ = τ
m
mobilité des particules : vg = µF
3. Equation de la diffusion
• Vue macroscopique de la diffusion : densité et courant

densité : ρ("r, t)
courant : ! r, t) = ρ(!r, t)!v (!r, t)
J(!
• Loi de Fick : atténuation des hétérogénéités
ρ
t
J! t + dt
J! = −D∇ρ
!
loi de Fick
x
! 2 "
coefficient de diffusion D m /s

• Equation de continuité : conservation de la matière

! !
dm ∂ρ # n dS
= dV = − J.#
J! dt V ∂t S

dm ! !
∂ρ # J# dV
dt dV = − ∇.
V ∂t V

∂ρ # #
+ ∇.J = 0
∂t
équation de continuité
• Equation de la diffusion :

J! = −D∇ρ
!
∂ρ
= D∇2 ρ
∂ρ # # ∂t
+ ∇.J = 0
∂t loi de la diffusion

∂ρ ∂2ρ
• A une dimension : =D 2
∂t ∂x
! "
ρ0 (x − x0 ) 2
une solution ρ(x, t) = √ exp −
4πDt 4Dt
ρ

√
!= 2Dt

x
x0
4. Coefficient de diffusion
• Particules soumises à une force F :

F!
- apparition d’une vitesse de groupe : vg
- potentiel associé : U = −F x
- deux courants : potentiel et diffusif

à l’équilibre : Jtot = Jpot + Jdif f = 0

∂ρ
Jtot = ρµF − D =0
∂x
! "
U
solution type : ρ = ρ0 exp − (Boltzmann)
kB T

D = µkB T
relation d’Einstein
• Loi de Stokes-Einstein : particules Browniennes

kB T
F = 6πηRv D=
6πηr

• Et dans les solides ? déplacement de matière via les lacunes

! "
Ea
D = D0 exp −
kB T
5. En résumé

microscopique macroscopique
ρ

τ D

lien
D = µkB T
température