Mine

El lixiviado de alumbre de cesio se trata luego mediante la adición de más sulfato de aluminio y
se enfría para reformar el alumbre de cesio purificado. El alumbre de cesio purificado se vuelve
a disolver en una cantidad mínima de agua caliente. La solución de alumbre de cesio se purifica
por adición de hidróxido de bario para precipitarla en dos etapas, hidróxido de aluminio y
sulfuro de bario. El hidróxido de aluminio se elimina primero y luego se elimina el sulfato de
bario. El producto final de la adición de hidróxido de bario a la solución de alumbre de cesio es
una solución de hidróxido de cesio. La solución de hidróxido de cesio es un precursor para
formar una variedad de soluciones de sal de cesio. Por ejemplo, si se agrega ácido fórmico a la
solución, se puede producir una solución de formiato de cesio. El formiato de cesio se puede
cristalizar y recuperar de la solución, por ejemplo, mediante cristalización por evaporación. De
manera similar, las sales como el cloruro de cesio, el nitrato de cesio, el sulfato de cesio y el
carbonato de cesio se pueden formar mediante la adición de ácido clorhídrico, solución de
hidróxido de ácido nítrico. Ácido ulfúrico o dióxido de carbono, respectivamente, al cesio. La
solución estéril formada a partir del primer proceso de precipitación de alumbre de cesio
contiene ácido sulfúrico residual arsénico, hierro y otras especies disueltas. Los elementos Rb y
TI a menudo están presentes en C que contienen minerales que contienen farmacosiderita, y
en esa circunstancia estos elementos pueden recuperarse en formas de realización
alternativas del proceso como co-productos con los Cs. Esta solución puede ser

parcialmente reciclado para lixiviar el ácido. El resto de la solución debe tratarse para
estabilización ambiental. Esto se puede hacer por varios métodos. Por ejemplo, la sal de
sulfato de hierro puede agregarse a la solución estéril seguido de un ajuste de pH mediante la
adición de caliza (carbonato de calcio). Bajo estas condiciones, el hierro y el arsénico y otras
especies precipitarán como hidróxido de hierro y productos de coprecipitación de hierro-
arsenato. Además, se agregará una base adicional, por ejemplo cal, óxido de calcio, hidróxido
de calcio o hidróxido de sodio. , incrementará aún más el pH de la solución y eliminará otros
metales como hidróxidos metálicos. para aumentar la utilización de 10011] El residuo de
lixiviación de la lixiviación del mineral primario puede ser estabilizado químicamente 10912]
Los sólidos intermedios formados por la purificación de (0020) el primer alumbre de cesio se
puede reciclar al proceso de lixiviación primaria para aumentar la recuperación total de cesio y
/ o se puede estabilizar químicamente. 10013] La química del cesio El proceso de recuperación
con un lixiviador ácido se puede ilustrar mediante las siguientes reacciones. Las reacciones
están escritas en forma simplificada para ilustrar la química. La composición mineralógica de
mineral real es, por supuesto, mucho más complicada de lo que puede ser representado por
reacciones químicas simplificadas.

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Breve descripción de los dibujos La FIG. 1 es un diagrama de flujo esquemático que muestra
aspectos de un proceso para la lixiviación ácida de cesio, ejemplificado por un mineral que
contiene farmacosiderita. Descripción detallada de la invención Los aspectos del proceso se
ilustran esquemáticamente en la FIG. 1. Típicamente, el mineral extraído derivado de un
depósito mineral epitelial que contiene cesio, tal como un mineral que contiene macrosiderita,
se reduce opcionalmente de tamaño antes de la extracción hidrometalúrgica. El proceso de
lixiviación también se puede aplicar a un concentrado que se recupera del mineral utilizando
métodos de concentración física o química. (0023] En alternativas no limitativas, hay tres
amplios rangos de tamaño de partícula que pueden, por ejemplo, diseñarse para usar (1) la
lixiviación en pilas o en vertederos, (2) la lixiviación en tinas o (3) la lixiviación en reactores con
agitación. la lixiviación se puede realizar, por ejemplo, utilizando material triturado a un P80 (el
tamaño del producto es 80%, pasando el tamaño nominal listado) de IS pulgadas a más de 1
pulgada. La lixiviación de la cuba se puede realizar utilizando material triturado (y
opcionalmente molido para el más fino) rango de tamaño) a un P80 de 0,2 pulgadas (0,5 mm)
a más de 1 pulgada. La lixiviación del reactor agitada se puede realizar, por ejemplo, utilizando
material triturado y molido a una P80 de menos de 0,2 pulgadas. La trituración generalmente
se realiza sin adición de agua, pero opcionalmente se puede utilizar la trituración por descarga
de agua para elutriar los materiales finos formados durante la operación de trituración. De
esta manera, el material fino se puede tratar por separado del material grueso. La molienda
generalmente se realiza con la adición de agua. La molienda se puede obtener, por ejemplo,
del agua dulce disponible, Agua salobre, reciclaje de soluciones que contienen cloruro neutro o
cualquier otra fuente. En un aspecto, el rango de tamaño de partícula del mineral molido se
puede elegir para obtener la mejor recuperación de cesio en el proceso de lixiviación, por
ejemplo, el rango P80 de 100 micrones para lixiviar con ácido sulfúrico. La lixiviación del
mineral se lleva a cabo generalmente en pilas, cubas o en una serie de reactores agitados. La
lixiviación de (0024) mineral en pilas, cubas o tanques agitados puede realizarse, por ejemplo,
aplicando una solución de lixiviación que contiene un ácido, como el ácido sulfúrico. En
algunas realizaciones, la adición de ácido puede, por ejemplo, comprender 100-250 g / L de El
H2SO4 y la temperatura pueden ser, por ejemplo, desde la temperatura ambiente (-25 ° C)
hasta el punto de ebullición (que por supuesto variará con la altura o la presión aplicada). En
implementaciones alternativas, el tiempo de extracción variará de unas pocas horas a días a
meses o años, dependiendo, por ejemplo, del tamaño de partícula, la mineralgia y la velocidad
de extracción y los aspectos económicos de la lixiviación continua. 00251 El lixiviado obtenido
de la lixiviación puede recuperarse y dirigirse a la formación de alumbre de cesio. El mineral
lixiviado puede lavarse Para recuperar la solución de lixiviación retenida que contiene cesio
disuelto y otros metales y reactivos residuales (ácido) (0026] La lixiviación de mineral en un
reactor) se puede realizar, por ejemplo, mezclando el tanque gitado (es decir, agitado y lodo
con t Él lixivia la solución que contiene ácido. A la conclusión de la lixiviación del tanque
agitado, los sólidos lixiviados se separan y se lavan utilizando, por ejemplo, un espesado y
lavado o filtración a la corriente. Los sólidos lixiviados de la acumulación de depósitos,
depósitos o depósitos de agitación pueden tratarse con procesos químicos o físicos para hacer
que los materiales sean aceptables para la eliminación ambiental.

0028] El lixiviado, por ejemplo, obtenido a partir del proceso de lixiviación ácida con pilas o
depósitos agitados, contendrá metales disueltos (por ejemplo, cesio, hierro, aluminio, cobre,
zinc, manganeso, magnesio) y, típicamente, algo de ácido residual. . La precipitación de cesio
se logra agregando sulfato de aluminio soluble (u otras sales de aluminio siempre que haya
suficiente sulfato en el sistema para formar el alumbre de cesio). Después de la adición de
aluminio al lixiviado que contiene cesio, la temperatura se reduce para proporcionar una
temperatura y condiciones que favorecen la eliminación de cesio de la solución como alumbre
de cesio sobre la formación de otros alumbre de metales alcalinos sólidos, como el alumbre de
rubidio y el potasio. alumbre. En una realización típica, esto puede implicar 2-8 g / L de adición
de Al, y la temperatura puede, por ejemplo, enfriarse a una temperatura que varía desde el
punto de congelación del lixiviado, que se deprimirá con sales disueltas, por ejemplo, de 10 a 0
° C, hasta una temperatura superior de formación de alumbre de cesio, por ejemplo, en el
rango de alrededor de 40 ° C, con temperaturas más bajas generalmente favorecidas en este
rango (-10 ° C a 40 ° C), y con con respecto a la solubilidad diferencial de los alumbre de
metales alcalinos a temperaturas variables como se muestra en la Tabla 2, y también de
acuerdo con el sorprendente hallazgo de que la solubilidad del alumbre de ccsio disminuye, en
comparación con su solubilidad en agua sola, en presencia de otras sales disueltas y ácidos en
el lixiviado primario. El efecto resultante en el contexto de los aspectos de la invención es que
la recuperación de alumbre de cesio en la fase sólida del lixiviado puede ser mucho mayor que
la que se obtendría del agua. Por ejemplo, el alumbre de cesio cristalizó inesperadamente
cuando un lixiviado de ácido fresco con 14 g / L de cesio se enfrió de 90ºC a 20ºC.

0029] El tiempo para precipitar el alumbre de cesio puede ser, por ejemplo, de 1 hora a 1
semana. El tiempo de precipitación del cesio puede reducirse empleando tecnología de
cristalización, como la siembra, agregando algo del mismo sólido para aumentar el área de
superficie para el crecimiento de partículas para proporcionar una mayor tasa de precipitación
0030. El alumbre de cesio puede recuperarse de la suspensión cristalina mediante Un paso de
separación sólido-líquido. El alumbre de cesio es soluble en agua, por lo que cualquier lavado
del alumbre se realiza ventajosamente para evitar la solubilización del alumbre de cesio. Por
ejemplo, en algunas realizaciones, se puede llevar a cabo una cantidad mínima de lavado, y el
agua de lavado se devuelve a la alimentación del cristalizador. Para recuperar el alumbre de
cesio sólido, se pueden usar tecnologías de centrifugación o de separación sólido / líquido
similares para eliminar la solución libre de los sólidos recuperados (0031). En realizaciones
alternativas, se pueden proporcionar procesos para recuperar rubidio y / o talio. se pueden
usar condiciones bajo las cuales Rb seguirá a los Cs en la formación del primer alumbre, y en
consecuencia se puede implementar una recuperación de Rb en el contexto de la lixiviación y
el tratamiento del primer alumbre en C. Los aspectos de tal proceso pueden involucrar la
repetición de la disolución y la nueva precipitación del alumbre, de modo que la solución
restante se enriquezca en Rb. Como tal, la recuperación de Rb puede ser luego por un método
análogo a la recuperación de Cs, que involucra la formación de alumbre de Rb, la re-disolución
y el tratamiento con Ba (OH) 2 en dos pasos En un proceso posterior de purificación y
recuperación de cesio, el alumbre de cesio se puede disolver luego en agua caliente. La
solubilidad del alumbre de cesio aumenta al aumentar la temperatura. La solubilidad del
alumbre de cesio puede aproximarse a 0.19 g por 100 ml de agua a 0 ° C, aumentando a 5.29 g
por 100 ml de agua a 80 ° C. Sorprendentemente, se ha encontrado en este trabajo que la
solubilidad del aluminio cesio Se redujo en la prescncc de otras sales disueltas y ácidos en el
lixiviado primario. En algunas realizaciones, la disolución puede ser relativamente rápida (por
ejemplo, tomar menos de 1 hora) y esto puede facilitarse llevando a cabo la redisolución con
mezcla y calentamiento de la solución acuosa a una temperatura relativamente alta, por
ejemplo 80-100. C.) La suspensión de re-disolución de alumbre de cesio se puede tratar para
eliminar los sólidos intermedios insolubles del sistema. Estos sólidos pueden incluir, por
ejemplo, sílice o la suma u otros sólidos que pueden formarse al enfriar la solución primaria de
gyp para formar el alumbre de cesio original. La solución de redisolución de alumbre de cesio
se puede tratar luego agregando sulfato de aluminio soluble (o otras sales de aluminio en
condiciones donde haya suficiente sulfato en el sistema para formar el alumbre de cesio).
Después de la adición de la sal de aluminio al lixiviado que contiene cesio, la temperatura se
reduce ventajosamente, por ejemplo, a una temperatura lo más baja posible para favorecer la
eliminación de cesio de la solución como alumbre de cesio. En Seleccione las realizaciones, un
rango típico de parámetros para esta etapa es 2-8 g / L de adición de sulfato de aluminio, con
la temperatura enfriada a aproximadamente el punto de congelación a 40 ° C, con
temperaturas más bajas favorecidas en este rango en algunas realizaciones. En realizaciones
alternativas, el tiempo para prepipitar el cesio puede ser, por ejemplo, de 1 hora a 1 semana.
El tiempo para la precipitación del cesio se puede reducir, por ejemplo, empleando una
tecnología de mejora de la cristalización, por ejemplo mediante el uso de la siembra mediante
la adición de un poco de alumbre de cesio sólido para aumentar el área de superficie para el
crecimiento de partículas de alumbre de cesio sólido para proporcionar un aumento previo
tasa de cipitación. El precipitado de alumbre de cesio puede recuperarse de nuevo de la
solución utilizando un método de separación sólido-líquido adecuado, como filtración o
espesamiento y / o centrifugación 10035] El precipitado de alumbre de cesio se puede volver a
disolver en una solución de purificación acuosa calentada, por ejemplo en una cantidad
mínima de agua caliente, para formar una solución de purificación de sulfato de cesio y
aluminio. La eliminación de aluminio puede realizarse luego, por ejemplo, agregando primero
una solución de hidróxido de bario para precipitar el aluminio como hidróxido de aluminio, y
luego el sulfato asociado como sulfato de bario. La cantidad de hidróxido de bario a añadir es
ventajosamente estequiométrica con el sulfato de aluminio en la solución original. Después de
esta primera adición de hidróxido de bario, se lleva a cabo, por ejemplo, a pH 7 con
calentamiento para mantener la solubilidad del cesio. El hidróxido de aluminio y el precipitado
de sulfato de bario deben eliminarse de la solución para proporcionar una solución de cesio sin
aluminio o sin aluminio.

10036) La solución de cesio libre de aluminio puede tratarse con un incremento adicional de la
solución de hidróxido de bario (00411 para convertir el sulfato de cesio en hidróxido de cesio).
En esta etapa, la adición estequiométrica de hidróxido de bario es ventajosa. Se puede agregar
un ácido mineral o dióxido de carbono a la solución de hidróxido de cesio para proporcionar
una sal mineral de cesio. El ácido mineral puede ser, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido
nítrico, ácido sulfúrico o ácido carbónico (ic, dióxido de carbono), y la sal mineral de cesio
puede ser correspondientemente un cloruro de cesio, nitrato de cesio, carbonato de cesio
purificado con sulfato de cesio.

0038] En cada paso de este documento donde hay un precipicio, generalmente será ventajoso
sembrar la precipitación reciclando una parte de los sólidos de nuevo a El inicio del proceso de
precipitación. De esta manera, cada precipitado puede ser un trozo, hecho para crecer hasta
un tamaño más grueso y, por lo tanto, será más fácil de sedimentar, si se espesa, o de filtrar y
lavar.

Ejemplo

[0039) FIG. La figura 1 muestra un gráfico conceptual bajo del proceso ejemplificado con un
lixiviado ácido, en el que las líneas discontinuas muestran corrientes de reciclaje potenciales.
Se probó cada operación de la unidad (se muestran las condiciones), pero no se incluyeron
reciclos en los componentes de la realización ejemplificada. Tal como se ilustra, a partir del
mineral de cesio, se aplicó una lixiviación de ácido sulfúrico atmosférico a 90ºC para disolver el
cesio y otros metales valiosos en solución. Después de la lixiviación, se agregó sulfato de
aluminio a

de la temperatura ambiente.