Química Orgánica Experimental a escala semi-micro

y Fundamentos de la Espectroscopia
Varios

Primera edición: 2010

D.R. © 1998. Instituto Politécnico Nacional

Luis Enrique Erro s/n
Unidad Profesional “Adolfo López Mateos”
Zacatenco, 07738, México, DF

Dirección de Publicaciones
Tresguerras 27, Centro Histórico
06040, México, DF

ISBN 970-18-1882-2

Impreso en México/Printed in Mexico

http://www.publicaciones.ipn.mx
Intituto Politécnico Nacional
—México—
 DIRECTORIO

José Enrique Villa Rivera

Director General

Efrén Parada Arias

Secretario General

Yoloxóchitl Bustamante Díez

Secretaria Académica

José Madrid Flores

Secretario de Extensión e Integración Social

Luis Humberto Fabila Castillo

Secretario de Investigación y Posgrado

Héctor L. Martínez Castuera

Secretario de Servicios Educativos

Mario Alberto Rodríguez Casas

Secretario de Administración

Luis Antonio Ríos Cárdenas

Secretario Técnico

Luis Eduardo Zedillo Ponce de León

Secretario Ejecutivo de la Comisión de Operación y Fomento de Actividades Académicas

Jesús Ortiz Gutiérrez

Secretario Ejecutivo del Patronato de Obras e Instalaciones

Fernando Sariñana Márquez

Director de XE-IPN TV Canal 11

Luis Alberto Cortés Ortiz

Abogado General

Arturo Salcido Beltrán

Director de Publicaciones
 Arrazola D. Flor del Monte
Ávila Salazar José Trinidad
Flores Rangel Roberto
Gómez Sierra Cesar Gustavo
Hernández Garrido Sergio
Hernández Luna Heliodoro
Martínez Hernández Manuel
Martínez Reyes Víctor Manuel
Peralta Huitrado Rosa María
Vázquez Labastida Eloy
 Presentación i
CONTENIDO Seguridad y precauciones generales en el laboratorio
Accidentes de trabajo y primeros auxilios
iii
v
Material de vidrio y montaje de equipo semi-micro y auxiliar ix
Cálculos que se emplean en las prácticas del laboratorio xxxiii
 Química de los hidrocarburos
Unidad 1 Espectroscopía UV 1
Unidad 2 Estereoisomería 51
2.1 Modelos Moleculares 51

UNO
8 Unidad 3 Técnicas de purificación 69
3.1 Destilación 69
3.2 Sublimación 87
3.3 Cristalización 93
3.4 Cromatografía en placa 103
3.5 Cromatografía en columna 117
3.6 Extracción 125
Unidad 4 Alquenos 137
PARTE

4.1 Preparación de ciclohexeno 137

4.2 Transformación de ácido maleico
en fumárico 143
Unidad 5 Alquinos 153
5.1 Acetileno y sus reacciones químicas 153
Unidad 6 Aromáticos 161
6.1 Nitración del benceno 161
6.2 Dinitración del benceno 167
Unidad 7 Nomenclatura y espectroscopía IR 171
 Unidad 8 Alcoholes 195
8.1 Obtención del benzhidrol por
reducción de la benzofenona 195
8.2 Obtención de un shampoo líquido
por sulfatación del alcohol laúrico 201
Unidad 9 Éteres 207

Química de los grupos funcionales

9.1 Obtención del éter fenil-etílico o
fenetol. Síntesis de Williamson 207
9.2 Obtención de éter metilnaftílico
Síntesis de Williamson 213
Unidad 10 Aldehídos y cetonas 217
10.1 Obtención de butiraldehído por
oxidación del n-butanol 217
DOS
9
10.2 Obtención de benzofenona por
síntesis de Friedel-Crafts 223
10.3 Obtención de alcohol bencílico y
ácido benzoico.
Reacción de Cannizzaro 229
Unidad 11 Ácidos carboxílicos 235
11.1 Obtención del ácido benzoico por reactivo de Grignard 235
PARTE

Unidad 12 Derivados funcionales de los

ácidos carboxílicos 243
12.1 Obtención de benzoato de etilo.
Esterificación del ácido benzoico 243
12.2 Obtención de un jabón de tocador.
Saponificación de grasas 249
Unidad 13 Derivados de ácidos sulfónicos 255
13.1 Obtención de un detergente
sintético mediante sulfonación del
dodecilbenceno 255
 Obtención Industrial 261
Unidad 14 Espectroscopia RMN 261
Unidad 15 Reacciones de condensación
(Vía carbaniones) 305
15.1 Obtención de benzoína a partir de

Química de los grupos funcionales II

benzaldehído 305
15.2 Obtención de ácido cinámico por
reacción de Perkin 315
15.3 Obtención de dibenzalacetona 325
Unidad 16 Reacción de Diels-Alder 335
16.1 Obtención del anhídrido 9,
10-dihidroantraceno 9,

TRES
10 endo succínico 335
10
Unidad 17 Aminas y derivados 345
17.1 Obtención de anilina. Reducción
ácida del nitrobenceno 345
17.2 Obtención de ácido sulfanílico.
Sulfonación de anilina 357
17.3 Colorantes. Preparación de
naranja II y anaranjado de metilo 369
PARTE
Unidad 18 Fenoles y derivados 383
18.1 Obtención de fenol. Hidrólisis
Obtencion industrial

de una sal de diazonio 383

18.2 Obtención de ácido pícrico y
fenoftaleína 395
18.3 Obtención del eugenol 413
Unidad 19 Macromoléculas 423
19.1 Obtención de poliestireno 423
19.2 Obtención de polimetilmetacrilato 429
19.3 Obtención de resina fenólica 429
Bibliografía 437

Anexos 441
A Tabla de propiedades físicas y toxicidad de reactivos 443 11
B Tabla de pka de compuestos orgánicos 453
C Tabla de fuerzas de enlaces sencillos 459
D Tabla de fuerzas de enlaces múltiples 461

Índice 463
PRESENTACIÓN La química orgánica es una ciencia experimental, por la que se preparan diferentes
productos químicos cuyo estado físico puede ser sólido, líquido o gaseoso, con pro-
piedades físicas y químicas específicas que se determinan por métodos espectroscópi-
cos, de ultravioleta, infrarrojo, resonancia magnética nuclear, entre otros.
El alumno, mediante el trabajo experimental, tiene la oportunidad de com-
prender la termodinámica de las reacciones, los procesos químicos así como
darse cuenta de las distintas operaciones unitarias que intervienen y obtener
una formación integral al estudioso del tema con respecto a trabajos en escala
laboratorio de compuestos orgánicos, técnicas de purificaciones y separaciones,
condiciones de operación, seguridad y manejo de reactivos y productos, sus pro-
piedades físicas y químicas.
Es importante hacer notar que los objetivos que se persiguen son el de orientar el
trabajo de los estudiantes hacia el logro de los siguientes puntos:

• Motivar al alumno en la investigación de nuevos productos que conduzcan al

bienestar actual y futuro del hombre, que es una meta fundamental en la for-
mación del ingeniero químico industrial, para su aplicación en la industria de la
transformación.
• Interpretar y aplicar los principios teóricos fundamentales, implicados en cada
una de las experimentaciones.
 • Explicar los fundamentos de la espectroscopía ultravio-
leta (UV), Infrarrojo (IR) y resonancia magnética nuclear
(RMN).
• Identificar los grupos funcionales en un espectrograma
ultravioleta (UV), infrarrojo (IR) y resonancia magnética
nuclear (RMN), correspondiente a las materias primas y
productos de los experimentos realizados.
• Manejar en forma adecuada tanto las materias primas
como los productos terminados, tomando en consideración
sus propiedades físicas y químicas, así como su toxicidad.
• Seleccionar y utilizar el equipo adecuado para cada una de
las diferentes operaciones que se llevan a cabo en el desa-
14 rrollo de una síntesis orgánica a escala de laboratorio.
• Sintetizar compuestos orgánicos cuya técnica de obtención es
similar tanto a nivel de Laboratorio como a escala industrial.
• Obtener algunos productos orgánicos mediante técnicas
específicas utilizadas en la química pura.
• Controlar los diferentes parámetros que influyen en una
reacción dada.
• Identificar mediante pruebas espectroscópicas los produc-
tos obtenidos.
• Integrar su formación técnica mediante la correlación de
los procesos químicos a escala industrial con el desarrollo
experimental correspondiente a nivel de laboratorio.
• Desarrollar actividades experimentales guardando las pre-
cauciones de seguridad recomendadas en esta obra.
La obra consta de cuarto unidades, inicia con algunos materia-
les que son esenciales, continuando con las principales técnicas
de purificación e identificación y modelos moleculares (estere-
oisomería); síntesis orgánicas enfocadas a los grupos funciona-
les fundamentación de espectros UV, IR, RMN y su aplicación
en la identificación de grupos funcionales, ya que esta técnica
de análisis instrumental se ha convertido cada vez más en una
parte esencial de la química orgánica.
La aportación fundamental es la presentación de una
secuencia de síntesis para obtener diversos grupos funcionales
como son: los alquenos, alquinos, alcoholes, éteres y epóxidos,
ácidos carboxílicos y sus derivados, aldehídos, y cetonas tanto
alifáticos como aromáticos, los grupos amino, fenoles y síntesis
de algunas macromoléculas
Es muy satisfactorio haber realizado un trabajo que repre-
senta la experiencia de los autores en el desarrollo experimen-
tal tanto a escala laboratorio, como a escala industrial.
Nuestro agradecimiento al Instituto Politécnico Nacional y
a la COFAA por el apoyo brindado para poder editar la pre-
sente obra que representa un trabajo en equipo, en el que se
conjuntaron la experiencia del maestro de tiempo exclusivo y
las nuevas ideas en el trabajo experimental de profesores que
inician su carrera docente, siempre con la firme convicción
de brindar una guía al estudiantado en general y particular-
mente al del Instituto Politécnico Nacional.
Los Autores
Febrero de 2009
Y PRECAUCIONES GENERALES
SEGURIDAD
• Cualquier persona que trabaja dentro de un laboratorio se encuentra siempre
expuesta a los accidentes ocasionados por diversas causas, como exposición
EN EL LABORATORIO

durante periodos prolongados a la acción de reactivos químicos que pueden oca-

sionar quemaduras por contacto, o también intoxicación y envenenamiento por
ingestión o inhalación; por lo que se recomienda que antes de iniciar un expe-
rimento se tengan las instrucciones pertinentes sobre el manejo adecuado de los
reactivos, así como sobre el desarrollo experimental.
• Leer cuidadosamente y con anticipación las instrucciones de cada experimento
antes de realizarla en el laboratorio.
• Actuar después de saber lo que se tiene que hacer.
• Pensar en las instrucciones que la práctica especifica.
• Aplicar el sentido común si algo en el desarrollo experimental se considera peli-
groso.
• Recordar que es más fácil rehacer o cambiar la estructura de un laboratorio o un
edificio, que rehacer o cambiar una estructura humana.
 Con el objeto de evitar en lo posible riesgos innecesarios en el
laboratorio se recomienda:
1. Escuchar atentamente las indicaciones de su profesor
respecto al cuidado y manejo de los reactivos empleados
en cada una de las prácticas antes de iniciar cualquier
actividad dentro del laboratorio.
2. Evitar durante la estancia en el laboratorio: fumar, jugar
o ingerir alimentos.
3. Utilizar bata, lentes de protección lateral y guantes de
trabajo al realizar su experimento.
4. Comprobar que el material seleccionado para el desa-
16 rrollo de la práctica, esté en condiciones adecuadas de
trabajo.
5. Emplear los reactivos después de cerciorarse que son los
requeridos y poniendo atención a las indicaciones de pre-
caución que marcan las etiquetas.
6. No utilizar reactivos sin etiqueta.
7. No probar las substancias y no aspirar los vapores direc-
tamente.
8. No llevar a las mesas o lugares particulares de trabajo los
reactivos de uso general.
9. Tapar los frascos de reactivos, inmediatamente después
de ser empleados.
10. En caso de preparar una solución o un reactivo, etiquetar
inmediatamente el frasco.
11. No succionar con la boca sustancias tóxicas o corrosivas;
emplear una perilla especial de succión.
12. Manejar cuidadosamente las substancias inflamables y
corrosivas.
13. Pesar los reactivos sobre un vidrio de reloj. No hacerlo
directamente sobre el platillo de la balanza, ni utilizar
papeles.
14. Medir cuidadosamente los reactivos líquidos de acuerdo
a las condiciones que especifique el experimento.
15. Para diluir un ácido añada siempre el ácido al agua. (el
de mayor densidad se agrega al final).
16. Evitar el intercambio de pipetas colocadas en los reacti-
vos con el objeto de no contaminarlos.
17. Asegurar que el montaje del equipo esté correcto pre-
viendo que sus juntas esmeriladas sean lubricadas.
18. Encender el cerillo antes de abrir la válvula del gas.
19. Cerrar la válvula del gas antes de desconectar su
mechero.
20. Controlar adecuadamente los parámetros que intervie-
nen en las reacciones.
21. Revisar que las válvulas de agua estén cerradas al des-
montar su equipo y al finalizar cada práctica.
22. Dejar correr agua abundantemente, cuando por acci-
dente deseche en vertederos y líneas de drenaje ácidos o
bases fuertes y solventes.
23. Cuidar que las áreas de trabajo no se contaminen con
desechos tales como cerillos, papeles, agua, ácidos y
disolventes.
24. Vigilar que los extinguidores estén debidamente coloca-
dos en áreas adecuadas.
 25. Extinguir todas las flamas cercanas y retirar rápidamente
los materiales inflamables, en caso de que ocurra un
incendio.
26. Sofocar un incendio pequeño con una toalla húmeda. Si
el fuego es mayor deberá emplearse un extinguidor de
laboratorio.
27. Revisar el buen funcionamiento de los extractores desde
antes de comenzar a trabajar en el laboratorio.
28. Utilizar los cajones de basura para tirar los desperdicios
sólidos, excepto aquellos que requieran un tratamiento
previo antes de ser desechados.

17
18
DE TRABAJO Y PRIMEROS AUXILIOS
ACCIDENTES
Las principales causas de accidentes en un laboratorio de química o bien en una
planta industrial lo constituyen:

1. Incendios: producidos por corto circuito y sustancias inflamables.

2. Quemaduras: ocasionadas por fuego, ácidos, bases fuertes y otras sustancias
corrosivas.
3. Envenenamiento: por vía cutánea, inhalación y/o ingestión de sustancias tóxicas.
4. Cortaduras: producidas por objetos punzantes y cortantes.

Sí la estricta observación de las medidas de seguridad, así como el manejo adecuado

del equipo, materias primas y productos terminados minimizan en gran proporción los
riesgos de accidentes dentro del área de trabajo. Sin embargo, es necesario conocer y
saber aplicar los primeros auxilios que deban proporcionarse a las personas en caso de
accidente.
 Primeros auxilios en caso de incendios
1. Retirar lo más rápidamente posible a la persona del área
afectada.
2. Si se llega a incendiar su ropa, deberá cubrirse con una bata
de algodón o una manta, para sofocar el fuego, trasladán-
dola posteriormente al servicio médico.
Primeros auxilios en caso de quemaduras
1. Quemaduras causadas por fuego, vapor, objetos calientes.
a) De primer grado: aplicar a la parte afectada una solución
alcohólica de ácido pícrico 2-5% fría.
b) De segundo grado: lavar la zona afectada con suero fisio-
20 lógico.
c) De tercer grado: trasladar al accidentado de inmediato al
hospital.
2. Quemaduras por ácidos (sulfúrico, clorhídrico, nítrico, fosfó-
rico, acético, sulfúrico fumante u óleum, anhídrido acético).
a) Por contacto cutáneo:
-- Eliminar el ácido de que se trate con una toalla seca o papel
absorbente seguido de un lavado abundante con agua sin
frotar (20 minutos).
-- Enjuagar con una solución de bicarbonato de sodio al 0.05
porciento.
b) Por contacto ocular:
-- Lavar profusamente con agua, separando los párpados para
lograr un lavado más efectivo. Enjuagar con solución de
bicarbonato de sodio a 3%. Recurrir al oculista.
c) Por ingestión:
-- Hacer gargarismos de una solución de bicarbonato de sodio
a 5%, posteriormente enjuagar con agua.
-- Ingerir cuando menos medio litro de leche y una suspen-
sión de 10g. de magnesia en 150ml de agua. Procurar
atención médica inmediata.
3. Quemaduras por bases.
a) Por contacto cutáneo:
-- Lavar profusamente la parte afectada con una solución
saturada de ácido bórico o vinagre diluido con agua
en proporción de 1:10 y enjuagar posteriormente con
agua.
b) Por contacto ocular:
-- Lavar profusamente con agua separando los párpados para
lograr un lavado más efectivo.
-- Enjuagar con solución de ácido bórico a 2%. Recurrir al
oculista.
c) Por ingestión:
-- Hacer gargarismos con jugo de limón diluido.
-- Atención médica inmediata.
4. Quemadura por fenoles.
a) Lavar con alcohol etílico.
Primeros auxilios en caso de envenenamiento
En todos los casos el intoxicado debe ser atendido por un
médico, por lo que se recomienda su traslado a un hospital.
 Si la causa del envenenamiento es conocida, aplíquense las
siguientes indicaciones en tanto se traslada la persona al hospital.
Alcoholes: Beber grandes cantidades de agua
tibia para provocar el vómito y recu-
rrir al servicio médico de inmediato.
Aldehídos: Ingerir un vaso de solución de amo-
niaco a 0.2%, y pasados 2 o 3 min.
beber un vaso con leche.
Amoniaco: Ingestión Se deberá beber cuando menos un
litro de agua de limón, o vinagre
diluido (agua en proporción de 1:10).
Posteriormente tomar dos cucharadas
de aceite oliva.
Inhalación Transportar al paciente a un lugar ven-
tilado, manteniéndolo en reposo.
Anilina: Ingestión Beber cuando menos medio litro de
agua jabonosa y un purgante como
la sal de Epsom (una cucharadita
disuelta en un vaso de agua). ¡Nunca
dar alcohol!
Inhalación Transportar al paciente a un lugar
ventilado, manteniéndolo en reposo.
Benceno: Ingestión Beber cuando menos medio litro de
agua jabonosa y un purgante como la
sal de Epsom (una cucharadita disuelta
en agua).
Inhalación Transportar al paciente a un lugar
ventilado manteniéndolo en reposo,
cómodo y cubierto con una manta.
Ácido cianhídrico y cianuros:
Ingestión Tomar un vaso de solución de tiosulfato
de sodio a 1%. Beber medio litro de agua
jabonosa para provocar el vómito y acu-
dir al servicio médico de inmediato.
Inhalación Hacer respirar los vapores de nitrito
de amilo por un instante y transpor- 21
tarlo al servicio médico.
Yodo: Ingestión Beber cuando menos medio litro de
agua jabonosa, posteriormente inge-
rir un vaso de solución de tiosulfato de
sodio a 1%, agua de almidón o leche.
Inhalación Traslado del paciente a un área venti-
lada. Hacerlo ingerir leche.
Vapores nitrosos: Reposo absoluto y traslado del paciente
a un área ventilada.
Compuestos nitrados ingeridos:
Beber cuando menos medio litro de
agua jabonosa, seguido de un pur-
gante salino. ¡Nunca dar alcohol!
 Piridina: Inhalación Hacer beber suficiente café y trans-
portarlo a un área ventilada.

Compuestos de estaño: Beber cuando menos medio litro de

agua jabonosa, posteriormente un
vaso de leche de magnesia.

Compuestos de zinc:
Ingestión Beber cuando menos medio litro de
agua jabonosa, posteriormente inge-
rir un vaso de leche con dos huevos.

22 Primeros auxilios en caso de cortaduras

a) Extraer con las precauciones de asepsia indispensable todos
los cuerpos extraños que hayan penetrado.
b) Impregnar exteriormente con tintura de yodo a 3.5 por-
ciento.

1. En caso de pequeñas cortaduras:

a) Lavar con agua y jabón.
b) Desinfectar con merthiolate.

2. En caso de cortaduras profundas:

a) Aplicar un torniquete y trasladar al accidentado de inme-
diato al hospital.
DE VIDRIO Y MONTAJE DE EQUIPO Dentro del laboratorio de química orgánica el material de vidrio graduado y no gra-
duado es utilizado constantemente por el estudiante que recibe su preparación en el
área experimental por lo tanto se hace necesario una presentación de éste con el fin
de familiarizar al alumno.
SEMI-MICRO Y AUXILIAR
MATERIAL

Figura 1. Conexiones claisen, tres vías y de vacío

 2 4

24

Figura 2. Embudo de separación y conexión para termómetro

Figura 3. Matraz balón de 500ml, 250ml, 100ml y 50ml
Figura 4. Cristalizadores y caja de petri
Figura 5. Embudo de tallo largo

5
6

7
25

Figura 6. Matraz erlermeyer

Figura 7. Probetas de 100ml, 50ml y 25ml
Figura 8. Vasos de precipitado de 1000ml
250ml, 100ml y 50ml
Figura 9. Vidrio de reloj

8
 12

10
26

Figura 10. Condensadores y columna de refri-

geración
Figura 11. Balanza granataria
Figura 12. Bomba para recirculación de agua
Figura 13. Densímetro

11 13
14 15

Figura 14. Gato o soporte para el equipo

Figura 15. Escobillón y espátula
Figura 16. Cápsula y mortero
Figura 17. Parrilla eléctrica 27

16 17
 18
Figura 18. Reostato y mantilla de calenta-
miento
Figura 19. Termómetros
Figura 20. Tripie, mechero, tela de asbesto y
pinza de tres dedos

20
28

19
MONTAJE DE EQUIPO SEMI-MICRO Y OTROS

Dentro del laboratorio, para realizar las operaciones y los pro-

cesos unitarios que sirven para la preparación de los productos,
se requiere un buen montaje del equipo que se va ha utilizar
dentro de las síntesis propuestas. De esto depende el buen des-
empeño y la conversión de las materias primas.
23
21 22
29

Figura 21. Filtración por gravedad

Figura 22. Filtración a vacío
Figura 23. Determinación del punto de fusión por tubo de Thiele
 24

25

30

Figura 24. Determinación del punto de fusión

Figura 25. Destilación simple a fuego directo
 27

26

31

Figura 26. Destilación simple o con vacío

Figura 27. Reflujo a fuego directo
 28

29

32

Figura 28. Reflujo a baño María

Figura 29. Reflujo simple con calentamiento eléctrico
 31

30

33

Figura 30. Reflujo con adición

Figura 31. Montaje de arrastre con vapor para purificación
 32

33

34

Figura 32. Adición con agitación

Figura 33. Adición con desprendimiento de gas.
 35

34

35

Figura 34. Adición con destilación.

Figura 35. Destilación con columna de rectificación
 36

37

36

Figura 36. Reflujo con adición y adsorción de gases.

Figura 37. Agitación con control de temperatura
 39

38

37

Figura 38. Destilación con arrastre de vapor

Figura 39. Calentamiento con baño de arena.
QUE SE EMPLEAN EN LASPRÁCTICAS
CÁLCULOS
1.- Determinación del peso y del número de moles.

Para completar muchos experimentos orgánicos, es necesario saber realizar cál-

culos simples. El trabajo del laboratorio realizado cuidadosamente puede per-
DEL LABORATORIO

derse si los cálculos se hacen incorrectamente.

Entre los problemas que se presentan son los que se relacionan con el peso, volu-
men, y número de moles. Los ejemplos siguientes ilustran las resoluciones de algunos
problemas típicos.
 Ejemplo 1: En un experimento se usan 20.0ml de tolueno (den-
sidad = 0.87g/ml; el peso molecular = 92.1g/mol). ¿Qué peso
de tolueno y cuántos moles se están empleando?
Solución:
3.- Determinación de la molaridad.
Ejemplo 3: Si una solución de ácido nítrico tiene una densi-
dad de 1.41g/ml y contiene 70% HNO3 por peso, ¿cuál es su
molaridad?

El rendimiento esperado será: Solución:

n (soluto)
w Μ=
ρ= volumen en litros
v
1000 ml
w = 20.0 ml 0.87 g/ml=17.4 g de tolueno 1.41 g/ml = 1410 g/litro
1l
w
moles = 1410 g/litro 70% = 987 g HNO3 /litros
PM
40 987 g HNO3 /litro 1 mol /63 .0 g = 15.7 mol/litro = 15.7 M
1 mol de tolueno
17.4g = 0.189 moles de tolueno
92.1 g/g- mol
4.- Disolución de molaridad.
2.- Determinación del volumen en función de la densidad.
Ejemplo 4: ¿Qué volumen de HNO3 15.7 M son necesarios
Ejemplo 2: En un experimento se requieren 50.0g de cloruro para preparar 500ml de HNO3 2.0 M?
benzoílo, en este caso, y frecuentemente, es más conveniente
medir el reactivo en volumen, en lugar de peso si la densidad Solución:
es conocida.
M1V1 = M2V2
Solución: 15.7 M x V1 = 2.0 M x 500 ml
V1 = 63.7 ml
Densidad del cloruro de benzoílo = 1.21 g/ml
w 5.- Cálculos estequiométricos.
ρ=
v
50 .0 g Ejemplo 5: Considere la reacción de 2.50g de anilina con 4.0ml
v= = 41 .3 ml
1.21 g/ml de anhídrido acético para preparar 2.92g de acetanilida. ¿Cuál
es el rendimiento esperado y si es referido a porcentaje de ace- Ahora se realiza una nueva reacción de reducción para dar
tanilida cómo lo expresaría? anilina con un 95% de rendimiento.
Tomando en cuenta la reacción involucrada y se observa Una nueva reacción se efectúa en la cual la anilina se hace
que su relación es 1:1 molar. reaccionar con anhídrido acético para dar un 90% de acetani-
lida. Calcular el rendimiento global de acetanilida a partir del
NH 2 NH COCH 3 benceno.
+ CH 3 (CO) 2 O + CH 3 COOH

Solución:
Solución:
80% x 95% x 90% = 68.4% de rendimiento global
1 mol
2.50 g = 0.0269 moles de anilina 0.80 x 0.95 x 0.90 = 0.684
93.1 g
4.0 ml 1.08 g/ml = 4.3 g de anhídrido acético 41
1 mol
4.3 g = 0.042 moles de anhídrido acético
102 g

La anilina es el reactivo limitante, por lo tanto el rendimiento

esperado será:
1 mol de acetanilid a
0.0269 mol de anilina = 0.0269 mol de acetanilid a
1 mol de anilina
135 g
0.0269 mol de acetanilid a = 3.63g
1 mol
rendimient o práctico
% de rendimient o = 100
rendimient o teórico
2.92 g
= 100 = 80 .4%
3.63 g

Ejemplo 6: Suponga que el benceno reacciona con el ácido

nítrico para efectuar una nitración para obtener 80% de rendi-
miento de nitrobenceno.
 Unidad uno
Espectroscopía UV

Química de los hidrocarburos

1.1Conceptos generales de espectroscopía UV

Objetivos específicos
UNO
• Definir los conceptos de: Energía radiante, radiación electromagnética y Espec-
troscopía.
• Identificar y nominar las diferentes regiones del espectro electromagnético.
• Manejar los diferentes tipos de unidades en la resolución de problemas que invo-
lucran: longitud de onda, frecuencia, número de onda, etcétera.
• Diferenciar los diversos tipos de espectrogramas de UV, IR y RMN.

Energía radiante. La energía radiante puede considerarse como campos eléctricos

PARTE

y magnéticos que oscilan perpendicularmente a la dirección del desplazamiento y

puede representarse como un tren de ondas que se desplazan en forma senoidal a la
velocidad de la luz.

Figura 1.1 Longitud de onda

 Aunque todas las energías radiantes se desplazan a la velocidad Número de onda (ν). Es una característica de onda y es el recí-
de la luz (3 x 10a m/s) difieren en la frecuencia y longitud de proco del número de onda en cm-1.
onda.
Longitud de onda (λ) es la distancia entre la cresta de una 1
onda y la cresta de la onda más próxima, esta distancia puede
ν=
λ
ser larga o corta dependiendo del sistema.
λ λ La longitud de la onda y la frecuencia se relacionan mediante
la siguiente ecuación:

c
λ =
ν
44 Figura 1.2 Longitud Figura 1.3 Longitud
de onda larga de onda corta c = Velocidad de la luz = 3 x 1010 cm/seg ó 3.0 x 108 m/s

Frecuencia (ν). Es el número de ciclos por segundo (c. p. s.). Radiación electromagnética. Es energía radiante transmitida a
través del espacio en forma de ondas y se representa en el lla-
mado espectro electromagnético que se muestra en el siguiente
diagrama:

Espectro electromagnético
Figura 1.4 Figura 1.5 Figura 1.6 La radiación electromagnética se divide en diferentes regiones
Ciclo Ciclo/seg=1Hz Ciclo/cm=1cm-1 que son: Ondas de radio, microondas, infrarroja, visible, ultra-
Tiempo Distancia violeta, y rayos X. En cada una de estas regiones se encuentran
asociadas las longitudes de onda, número de onda, frecuencias
Periodo (τ). Es el tiempo requerido para un ciclo completo. y energías correspondientes.
Unidad: seg/ciclo. También se muestran en la parte inferior del espectro las
1
diversas interacciones que presenta la radiación electromagné-
τ =
ν tica con la materia.
 Tabla. 1.1 Espectro electromagnético

3x1010 hasta
ν seg-1 3x1021 6 × 1016 2.5 × 1016 7.5 × 1016 4.3 × 1014 9 × 1011
3x105

1x10-1 hasta
λ cm 10-9 5 × 10-7 1.2 × 10-6 4 × 10-5 7.0 × 10-5 3.3 × 10-2
1x104

1x108 hasta
λÅ 1011 5 x 107 1.2 x 106 4 x 105 7.0 x 105 3.3 x 106
1x10-4

45
Infrarrojo cer- Infrarrojo Ondas hertzianas
rayos X UV extremo Ultravioleta Visible
cano lejano y microondas

E (eV por fotón) 250 100 3.1 1.8 0.0037 -

E(Kcal por mol 10-4 hasta

>286 286 143 72 41 0.185
de fotones) 10-6

rotación de molé-
Estiramiento balanceo, flexión,
Tipo de excita- De los electrones más externos en átomos culas; transicio-
oscilación y otras vibraciones en
ción y moléculas nes de spin nublar
las moléculas
y electrónico
 Relación de la energía con la longitud de onda y la frecuencia. Los espectros tienen las siguientes características:

Es necesario considerar que la radiación se transmite mediante
cuantos o fotones y la energía que involucra queda represen-
tada por la siguiente ecuación:
E = hν = hc ν = hc / λ,
donde h = Constante de Plank = 6.63 x 10-34 J.s
λ = longitud de onda, ν = frecuencia, ν = Número de onda
De las ecuaciones anteriores se deduce que la radiación
de menor longitud de onda tiene mayor energía y a mayor
46 frecuencia mayor energía. Si las moléculas únicamente
absorben determinadas longitudes de onda de la radiación
electromagnética, se puede representar la energía de la
siguiente manera:
Forma determinada de picos o bandas dependiendo de su ori-
gen: IR, UV, RMN u otros.
Se encuentran graficados en tipos de cartas especiales cuyos
ejes representan las unidades correspondientes de acuerdo al
tipo de espectro al que se sometió la muestra (IR, UV, RMN)
Buena resolución, se refiere a tener picos o bandas bien
definidas y estas van a depender de muchos factores que serán
estudiados en cada tipo de espectroscopía. A continuación se
muestran tres tipos de espectros correspondientes a UV, IR y
RMN respectivamente.
Formas características de espectrogramas: ultravioleta
Disolvente: Metanol

A O
b C OH
ultravioleta, visible, infrarrojo, radio s
o
Ampliación
r
b
a
λ creciente (o ν decreciente) significa energía decreciente n
c
i
a

Espectros. Se producen cuando un haz de energía radiante se

Longitud de onda
dispersa en sus longitudes de onda consecutivas.
Figura 1.7 Espectro ultravioleta del ácido benzoico
Espectroscopía. Es el estudio de la obtención y análisis de
espectros. Para obtener registros permanentes de los espectros
y poder analizarlos en detalle se usan películas fotográficas o
detectores electrónicos.
 182 200 250 300 400 500

10 5

Disolvente: Etanol

104

Figura 1.9 Espectro IR

103

47

CO-OH

102

Figura 1.10 Espectro RMN 1

Unidades empleadas comúnmente en espectroscopía

50,000 45,000 40,000 35,000 30,000 25,000

La espectroscopía usa diferentes unidades por ejemplo para

Figura 1.8 Espectro ultravioleta del ácido benzoico
Como puede observarse, las dos figuras anteriores correspon-
den a espectros del mismo compuesto, lo que es diferente es el
tipo de cartas con respecto a las coordenadas, esto se debe a
los diversos modelos de aparatos empleados en las mediciones
de UV
el Infrarrojo, la longitud de onda se expresa generalmente en
micras (µ); para el ultravioleta y el visible, las unidades más
usuales son la milimicra* (mµ) y el ángstrom (Å); en rayos X la
más común es el ángstrom y en resonancia magnética nuclear
se emplean Hertz (Hz) y partes por millón (p.p.m.), estas ulti-
mas unidades no tienen ninguna relación con las de concentra-
ción empleadas en química analítica.
 A continuación se proporcionan las equivalencias de las uni-
dades:
1 m = 109 nm = 1010 Å = 100 cm = 10-6 micrones
1 Å = 10-1 nm = 10-8 cm
1 nm = 10-7 cm = 10-9 m
1 cm = 107 nm = 108 A
*La milimicra (mµ) esta siendo reemplazada actualmente por
los denominados nanómetros (nm).
Generalidades de la espectroscopía ultravioleta UV
48
Objetivos específicos
• Definir la espectroscopia UV y los términos específicos
empleados tales como: cromóforos simples y conjugados,
efecto batocrómico, hipsocrómico, etcétera.
• Identificar teóricamente los diferentes tipos de transiciones
electrónicas que se presentan en moléculas sencillas cuando
se someten a la luz ultravioleta.
• Diferenciar los cromóforos simples de los conjugados.
• Aplicar las reglas de Woodward para determinar teórica-
mente el valor de λ máx en compuestos orgánicos.
Espectroscopia ultravioleta, UV
La espectroscopía UV, es un método instrumental que
mide transiciones electrónicas de las moléculas en donde se
encuentran involucrados pares de electrones no compartidos,
por lo tanto, la espectroscopia UV sólo es útil en el caso de
análisis de moléculas que contienen enlaces múltiples, por lo
tanto resulta un método de análisis hasta cierto punto restric-
tivo con respecto a los de infrarrojo y resonancia magnética
nuclear.
Sin embargo a pesar de esta limitante existen compues-
tos que pueden ser identificados únicamente con base en sus
espectros de UV por ejemplo:
y
CH2 CH2
Figura 1.11 Isómeros de posición, dieno conjugado
y no conjugado
Los espectros de UV se encuentran cubriendo normalmente la
región de 200 a 400 nm (1 nm = 10-9 m).
Es necesario tener en cuenta también que las regiones UV
y visibles en el espectro electromagnético son adyacentes
entre sí por lo tanto, las absorciones pueden ocurrir en la
región visible o del UV en ambas dependiendo de la natura-
leza de las moléculas. Sin embargo por lo regular la espec-
troscopia UV comprende la absorción de la energía que no
es visible.
Términos específicos empleados en la espectroscopia, UV Efecto hipocrómico. Disminución de la intensidad de absorción.

Cromóforos. Grupos no saturados causantes de la absorción UV,
palabra que significa “tiene color” aun cuando existen compues-
tos incoloros que producen espectros UV. También se define
como un grupo funcional aislado, no conjugado con ningún otro
grupo. Por ejemplo:
C C C O C C
Figura 1.12 Grupos cromóforos
Auxocromos. Son grupos que por sí solos no muestran una absor-
ción selectiva sobre los 200 nm, pero asociados con un deter-
minado cromóforo, causan un desplazamiento en la absorción
para longitudes de onda mayores y un aumento en la intensidad
del pico de absorción, como ejemplo de estos grupos se tienen:
hidroxilos, amino, sulfhídrico y algunos halógenos.
Transiciones electrónicas. La absorción de luz ultravioleta,
(entre 200 - 400 nm) radiación de alta energía, produce en las
moléculas transiciones electrónicas, las cuales requieren una
energía de 70 a 300 Kcal/mol de la magnitud de las fuerzas
de enlace, por lo tanto dichas transiciones involucran a los
electrones de valencia, estos pasan de su estado de enlace a
otro excitado de antienlace, dichos estados son difíciles de des-
cribir, sobre todo cuando se trata de moléculas poliatómicas,
sin embargo es factible de aplicar los conceptos de orbitales
moleculares para explicar de una manera menos complicada
las transiciones electrónicas las cuales pueden representarse de 49
una manera general de acuerdo al siguiente esquema:

Desplazamiento batocrómico. Es el desplazamiento de la

absorción a una mayor longitud de onda debido a un efecto
de disolvente o sustitución en el cromóforo (un desplaza-
miento rojo).

Desplazamiento hipsocrómico. Es el desplazamiento de la

absorción a una menor longitud de onda debido a un efecto de
disolvente o sustitución (un desplazamiento azul).

Efecto hipercrómico. Aumento de la intensidad de absorción. Figura 1.13 Esquema de la energía de excitación electrónica
 σ y π Representan orbitales de enlace.
hv
Representan orbitales de antienlace (desocupa-
σ∗ y π∗
dos en el estado fundamental o excitados). σ

Estado basal Estado exitado

Orbitales de no enlace, se encuentran en los
n orbitales atómicos del oxígeno, azufre, nitró- Figura 1.14 Transición electrónica del metano

geno y halógenos.
Los orbitales moleculares del metano y en general de los alca-
nos presentan estabilidad por lo tanto para provocar la exci-
En general se puede decir que los compuestos con transiciones
tación de un electrón, de su estructura, requiere luz de gran
únicas son:
energía, con longitudes de onda del orden de 150 nm aproxi-
50 absorben la luz en la región cercana a madamente, además el oxígeno del aire absorbe la luz en esta
σσ∗
150 nm. región con bastante fuerza por lo tanto se requiere de instru-
mentos que funcionen al vacío; esto hace limitativo el empleo
nσ∗ y ππ∗ cromóforos sin conjugar absorben cerca de este método de UV para estudios de laboratorio rutinarios
de 200 nm. de química orgánica.

n  π∗ absorben en el UV de cuarzo de 200 a Transiciones n  σ*. Los cromóforos que originan las transi-
400 nm. ciones n  σ* son sistemas que contienen electrones no enla-
zados, éstos implican menor energía que las transiciones por
lo tanto las moléculas que contienen electrones no enlazados
Transiciones σ  σ*. La energía requerida para llevar elec- presentan absorción en la región ultravioleta común. Ejemplo
trones de σ  σ* es muy alta del orden de 220 Kcal mol-1 de estos cromóforos son:
(920 kj mol-l) por lo tanto se observan en la región ultravio-
leta bajo vacío. Como ejemplo de compuestos que pueden .. .. .. ..
C O: C S: C N C Cl:
..
presentar este tipo de transiciones se tienen a los alcanos
y su transición electrónica se representa de acuerdo a la
figura 1.14. Figura 1.15 Cromóforos que originan la transición n  σ*
Los compuestos que presentan estos tipos de transición pue-
den ser el alcohol metílico, cloruro de metilo, yoduro de metilo,
etcétera.
n n  π* (absorción débil) son menos intensas que las π  π*
σ
Figura 1.16 Transiciones electrónicas del éter etílico
Transiciones n  π*. Este tipo de transiciones se encuentra aso-
ciado con los grupos carbonilos debido al par solitario de elec-
trones que contiene el oxígeno, éstos se encuentran unidos a un
solo átomo, por lo tanto al ser excitados pueden pasar de los
orbitales n  π* esto ocurre a longitudes de onda relativamente
largas como ejemplo en la acetona:
n
Figura 1.17 Transiciones electrónicas de la acetona
Es necesario hacer notar que aunque las transiciones n  π*
ocurren a menudo con menor energía que las transiciones π 
π* aquellas son menos probables que estas últimas.
La diferencia se manifiesta experimentalmente en los espectros
como una diferencia de intensidades, es decir, las absorciones
(absorción fuerte).
Transiciones π  π*. Finalmente la energía requerida para
las transiciones de π  π* es menor comparada con los dos
casos anteriores y están asociados con centros no saturados de
las moléculas, por lo tanto presentan absorción en el ultravio- 51
leta común, por ejemplo el etileno y acetileno.
σ*
* *
σ*
σ
Figura 1.18 Transición electrónica del etileno
Sistemas de cromóforos simples. Son aquellos compuestos donde
existe el cromóforo aislado. Si una serie de compuestos contiene
el mismo grupo funcional, todos ellos absorberán aproximada-
mente en la misma longitud de onda y tendrán prácticamente
 el mismo coeficiente de extinción molar (término que se CH3
178 9.500 Hexano
C O Acetamida
explicará posteriormente), así se tiene que el espectro de un NH2 220 63 Agua
determinado compuesto en estudio, comparado con datos
experimentales de compuestos reportados en la literatura CH3
C O Acetato de etilo 211 57 Etanol
C2H5 O
correspondiente (Organic Electronic Spectral Data Vol. I, II y IV),
puede ser de gran utilidad en la determinación de grupos fun- ..
CH3 N .. :
O 201 5.000 Metanol
cionales presentes en la molécula en estudio. A continuación Nitrometano
O 274 17 Metanol
se presenta una tabla con cromóforos simples y sus caracte-
rísticas: C4H9 O NO2 Nitrato de butilo 270 17 Etanol
Tabla. 1.2. Cromóforos simples

C4H9 O 220 14.500 Hexano

Cromóforo Ejemplo λmáx..mµ ε máx. Solvente NO Nitrito de butilo
356 87 Hexano
52
C C
Etileno 171 15.530 Vapor
l-Octeno 177 12.600 Heptano C4H9 NO 300 100 Éter
Nitrosobutano
665 20 Éter
118 10.000 Heptano
C C 2-Octino 196 ca 2.100 Heptano neo-Pentilideno
223 160 Heptano C N 235 100 Etanol
n-butilamina

160 20.000 Vapor CH3 C N Acetonitrilo 167 débil Vapor

C O Acetaldehído 180 10.000 Vapor
290 17 Hexano
.. ..
C2H5 N N N: Éster azidoacético 285 20 Etanol
R 166 16.000 Vapor
C O Acetona 189 900 Hexano
R ..
279 15 Hexano CH2 N N: Diazometano ca 410 3 Vapor

CH3 O
C O Ácido acético 208 32 Etanol .. Éster diazoacético 249 10.050 Etanol
HO H3C C N N:

CH3
C O Cloruro de acetilo 220 100 Hexano .. .. 378 16 Etanol
N N Azometano
Cl 338 4 Etanol
Para interpretaciones cualitativas de un espectro únicamente
es de real utilidad la región que está sobre los 200 nm por lo
que la tabla, en general, presenta en su mayoría valores útiles.
Efecto de los disolventes en las transiciones electrónicas. Las
moléculas que contienen en sus estructuras electrones sin com-
partir pueden interaccionar con los disolventes polares formando
puentes de hidrógeno, como consecuencia la absorción de la tran-
sición n  π* se desplazará hacia una menor longitud de onda
(efecto hipsocrómico) a medida que la interacción por puente de
hidrógeno entre el disolvente y sustancia aumente.
Por otra parte, en el caso de los disolventes polares donde
la mayoría de las transiciones son π  π* los estados excitados
son más polares que los básicos por lo tanto la absorción se des-
plaza hacia una mayor longitud de onda (efecto batocrómico).
En términos generales se puede decir que las interacciones
Como puede observarse la energía requerida para la transición
π  π∗ en una molécula que interacciona con un disolvente
polar es menor que la energía para la transición π  π∗ de un
disolvente no polar.
Sistema de cromóforos conjugados
Son aquellos en donde se encuentran los grupos cromófo-
ros separados por un enlace sencillo. En estos sistemas los
orbitales π interaccionan para formar un nuevo conjunto de
orbitales de enlace y antienlace, en donde la diferencia entre
el estado básico y excitado es menor en la transición π  π*
como puede observarse en el 1,3-butadieno:
4* 53
* *
3* 2

polares de los disolventes con las moléculas dan como conse-

cuencia el abatimiento de los estados de energía así se tiene que 1

el estado π* se estabiliza en mayor grado que π por medio de c=c c=c-c=c c=c

un disolvente polar ya que π* es más polar que el estado π y a

medida que aumente la interacción del disolvente la estabili- Figura 1.20 Transiciones electrónicas de sistemas dienos
dad del estado aumentara también.
Las transiciones electrónicas pueden observarse en el siguiente
Esto puede representarse en un diagrama de energía como
diagrama:
el siguiente:
* *
+ hv

Estado basal Estado excitado

Figura 1.19 Diagrama de energía sin interacción del disolvente y con inte-
racción del disolvente Figura 1.21 Transiciones electrónicas del 1,3 Butadieno
 En los compuestos conjugados el sistema de electrones π OH Ácido n-Butilpropió- ca 210
6.000 Etanol
se distribuye en cuatro regiones y esto influye en el espectro C C C O lico
haciendo que la banda de mayor intensidad, transición π ® π*
se desplace en 15-45 nm hacia longitudes de onda mayores, con N-n-Butilcrotonalai-
C C C N 219 25.000 Hexano
relación al cromóforo simple no conjugado. mina

Como ejemplos de cromóforos conjugados se presentan algu-

C C C N Metacrilonitrilo 215 680 Etanol
nos en la tabla 1.3.

Tabla. 1.3. Cromóforos simples 229 9.400 Etanol

C C NO2 1-Nitro-l-propeno
235 9.800 Etanol
Cromóforo Ejemplo λ máx, mµ εmáx. Solvente
195 35 Hexano
54 Glioxal 280 3 Hexano
Butadieno 217 20.900 Hexano O C C O
C C C C 463 4 Hexano
OH
ea 185 4.000 Agua
219 7.600 Hexano O C C O Ácido oxálico
C C C C Vinilacetileno 250 63 Agua
228 7.800 Hexano OH

218 18.000 Etanol En los sistemas conjugados, al aumentar el número de susti-

C C C O Crotonaldehído
320 30 Etanol tuyentes unidos directamente al sistema o agregar más dobles
enlaces conjugados, aumenta el máximo de absorción.
224 9.750 Etanol También se observa el efecto batocrómico (desplazamiento
C C C C C 3-Penten-2-ona
314 38 Etanol rojo) cuando se incrementa la longitud del sistema conjugado.
Con relación a este tipo de sistemas se han formulado una
214 4.500 Etanol serie de reglas generales que permiten calcular el valor de λ
1-Hexín-3-ona
C C C O 308 20 Etanol máx para algunos conjugados.
Reglas de Woodward. Estas reglas se rigen por el principio
OH 206 13.500 Etanol de aditividad y el efecto que tienen los sustituyentes adicionales
C C C O
Ácido cis-crotónico
242 250 Etanol sobre λ máxima.
 Como sistemas conjugados de partida se consideran al
dieno sin sustituir y una cetona α - β insaturada (sistema car- CH2
bonilo α - β insaturado).
El primer sistema considerado para la aplicación de
dichas reglas será el dieno conjugado cuyo valor asignado Ejemplo de espectroscopia UV.
de λ máx = 127 nanómetros.
Resumen de reglas y desplazamientos originados por los 1. Se tiene el 2,3-dimetil-1,3- butadieno cuya λ máx observada
grupos correspondientes. de 226 nm calcular la λ máx de acuerdo a las reglas mostradas
anteriormente.
alor asignado al dieno heteroanular
V Incremento
o de cadena abierta a 217 nm λ máx = 217 (dieno) + 2 x 5 (de los 2 metilos) = 227 nm.

2. Para analizar correctamente el contenido de sustituyentes, 55

1. Enlace doble conjugado extra (-C=C-) 30 nm
dobles enlaces exocíclicos y extensión de sistema conjugado se
2. Sistema dieno dentro de un anillo 36 nm
tienen los siguientes ejemplos:
(dieno homo nuclear)
3. Doble enlace exocíclico 5 nm
a) Aquí se tienen tres sustituyentes (marcados con círculos uni-
4. Sustitución de los siguientes grupos
dos a los carbonos de doble enlace). Hay un solo sistema
por un H del dieno. diénico por lo tanto no hay extensión de dicho sistema.
-R 5 nm
-O Acilo 0 nm
-O Alquilo 6 nm
-S Alquilo 30 nm
-Cl, Br 5 nm
H3 C
-N alquilo 60 nm b)
CH3

Las reglas anteriores no pueden ser aplicadas a sistemas conju-
gados cruzados como en la estructura que se muestra, ni a los
aromáticos. enlace exocíclico
 Aquí hay cuatro sustituyentes unidos a los carbonos del doble
enlace.
Se tiene un doble enlace exocíclico con respecto al anillo uno.
Las contribuciones por dobles enlaces exocíclicos se conside-
ran de acuerdo al número de anillos que estén en contacto con
dichos enlaces como se observa en las siguientes estructuras:
No presenta doble enlace exocíclico
Presenta dos enlaces exocíclicos
56
Presenta un enlace exocíclico
Presenta tres enlaces exocíclicos
3. Calcular la λ máx del siguiente compuesto:
λ máx = 217 nm (dieno) + 2x5 (de los -CH2-del anillo)+5
(del doble enlace exocíclico) = 232 nm.
λ máx (observada) = 236.5 nm.
Reglas para cetonas y aldehídos α,β−no saturados.
Para calcular la λ máx de este tipo de compuestos se procede
de manera similar al de los dienos, tomando como base la
siguiente estructura:
Valor asignado a la cetona base acíclica o anillo
215 nm
de seis miembros α,b- insaturada.
Valor asignado a la cetona base cíclica de cinco
202 nm
miembros α,β− insaturada.
Valor asignado al aldehído α,β-insaturado. 207 nm
Sustituyentes: Incrementos en nm
Doble enlace que extienda la conjugación. 30
Sustituyente alquilo en: α. 10
β. 13
γ o superior. 18
- OH en: α 35
β 30
γ 35
- OAc en: α, β, γ 6
- OMe en: α 35
β 30
γ 17
δ 31
- Sustituyente Alquilo: β 85
- Cl en: α 15
- Cl en: β 12
- Br en: α 25
- Br en: β 30
-NHR en: β 95
- Cada doble enlace exocíclico 5
- Dieno homoanular 39
Las reglas anteriores no son aplicables a sistemas de dienos
conjugados ni aromáticos.
Ejemplo: Calcular la λ máx en etanol del siguiente com- Sustituyentes
puesto: a) Doble enlace que extiende la conjugación 30
b) Doble enlace exocíclico 5
c) Doble enlace en un anillo de cinco o siete 5
C C C O
δ β α
O β
γ Sistemas aromáticos. Para estudiar estos sistemas se observará
α
en primer lugar el comportamiento del benceno.
Sistema básico 215
El benceno presenta dos conjuntos de absorciones: uno for-
Sustituyentes en β 1x12 12 mado por bandas intensas (184 a 204 nm) y el otro formado
δ 1x18 18 por bandas de pequeña intensidad en la región 229-260 nm
como lo muestra su espectro.
57
Doble enlace exocíclico La presencia en el benceno de uno o varios sustituyentes así
1 x 5 5 como la naturaleza de los mismos, influye en la forma de las
señales del espectro.
Extensión del sistema
1x30 30
______
Total 280 nm

Reglas para predecir λ máx de los ácidos y éteres α,β− insatu-

rados:

Estructuras básicas λ máx nm

β-mono sustituido 208
α,β ó β,β− disustituido 217
α,β, β− trisustituido 225
58
Figura 1.22 Espectro UV del benceno
Presencia de un sustituyente en el anillo bencénico. El benceno
que contiene un grupo funcional simple presenta en un espec-
tro, una disminución en complejidad de la serie de bandas finas.
Por ejemplo se muestra el espectro del tolueno con respecto al
benceno donde se puede apreciar dicha disminución:
CH3
Figura 1.23 Espectro UV del tolueno
Si se aumenta el número de sustituyentes de la misma natu-
raleza se observa que continua disminuyendo la complejidad
de la serie de bandas finas como lo muestran los siguientes
espectros.
 Disolvente: Etanol

59

CH3
CH3 CH3 CH3

CH3 CH3
CH3
CH3 CH3

Figura 1.25 Espectro UV del hexametilbenceno

Figura 1.24 Espectro UV del mesitileno.
La sustitución por grupos que contienen electrones no enla-
zados como el OH, -NH ó O=C-OH producen un desplaza-
miento bien pronunciado y con gran intensidad en la absorción
como se muestra en los siguientes espectros:
 Disolvente: Metanol Disolvente: Metanol
OH
A A COOH
b b
s Ampliación s
o Ampliación
o
r r
b b
a a
n n
c c
i i
a a

Figura 1.26 Espectro UV del fenol. Figura 1.28 Espectro UV del ácido benzoico.

Con el objeto de complementar esta información se presentan

algunos datos de absorción de bencenos monosustituidos en la
60 tabla 1.4.

Tabla 1.4. Absorciones del benceno monosustituido (en agua)

C6H5X Banda primaria Banda secundaria

X= λ máx ε máx λ máx mµ ε.máx
-H 203.5 7.400 254 204
-NH3 203 7.500 254 169
Disolvente: Heptano
-CH3 206.5 7.000 261 225
-I 207 7.000 257 700
N=SO
-Cl 209.5 7.400 263.5 190
-Br 210 7.900 261 192
-OH 210.5 6.200 270 1.450
-OCH3 217 6.400 269 1.480
-SO2.NH2 217.5 9.700 264.5 740
-C≡N: 224 13.000 271 1.000
Figura 1.27Espectro UV del fenilsulfoximina. -CO2- 224 8.700 268 560
-CO2H 230 11.600 273 970
-NH2 230 8.600 280 1.430
-O- 235 9.400 287 2.600
-NHCOCH3 238 10.500
-COCH3 245.5 9.800
-CHO 249.5 11.400
-NO2 268.5 7.800
Efecto del disolvente en el benceno. Las bandas de estructura
fina son particularmente sensibles a los efectos del disolvente y
disminuyen o desaparecen cuando se tratan con solución alco-
hólica como puede observarse en las siguientes figuras.
Absorbancia
230 240 250 260 270
Longitud de onda m
Absorbancia
230 240 250 260 270
Longitud de onda m
Figura 1.29 Efecto del disolvente
Presencia de dos sustituyentes en el anillo bencénico. Para los
anillos bencénicos disustituidos, no siempre es posible la predic-
ción de λ máx, sin embargo existen algunas reglas que indican
de alguna manera el comportamiento de estos compuestos.
1. Cuando un grupo electroatractor (-NO2, -C=O y un grupo
electrodonador -OH, -OCH3, -X) se encuentran en posi-
ción para con respecto a si mismos, se tiene un desplaza-
miento rojo (efecto batocrómico).
2. Cuando un grupo electroatractor y un electrodonador se
encuentran en posición meta u orto entre sí, el espectro difiere
poco del correspondiente a los compuestos monosustituidos
separados.
3. Cuando dos grupos electroatractores y dos electrodonado-
res se encuentran en posición para entre si, el espectro difiere
poco del correspondiente a los compuestos monosustituidos
separados.
61
Los valores del incremento de λ máx que se presentan en la
siguiente tabla corresponden a una estructura del benceno
disustituido con las siguientes características:
Tabla 1.5 Presencia de dos sustituyentes en el anillo bencénico
Orientación EtOH
Cromóforo matriz:
Z= alquilo o residuo anular 246
Z= H 250 O
Z= OH o a1quilo 230
=
C Z
Incremento por cada sustituyente:
R= alquilo o residuo anular o-, m- 3
p- 10
R= OH, OMe, O Alquilo o-,m- 7
R
p- 25
R=O o- 11
m- 20
p- 78
 R= Cl o-,m- 0
p- 10
R= Br o,-m- 2
Disolvente:
p- 15 Petróleo ligero
R= NH2 o,-m- 13 p.e. 100-120°C
p- 58
R= NHAc o-,m- 20
p- 45
R= NHMe p- 73
R= NMe2 o-,m- 20
p- 85

Influencia de la estereoquímica en la absorción UV

Los compuestos que contienen conjugaciones extendidas se
deben a las transiciones π  π* que corresponden a los sistemas
62
de electrones π deslocalizados presentes en la molécula. Las
intensidades y posiciones de estos picos en el espectro, depen-
den de la extensión de los sistemas conjugados, entre más largo
es el sistema, mayor es la longitud de onda de la absorción y
mayor el coeficiente de extinción ε, pero si el sistema electrónico
π esta impedido para lograr coplanaridad, la sobreposición del
sistema de electrones disminuye produciéndose un efecto muy
marcado en el espectro UV, como ejemplo de este fenómeno se
presentan los bifenilos sustituidos en diferentes posiciones:
Figura 1.30 Espectro UV del bifenilo

La transición π  π* el bifenilo, que rápidamente logra la

coplanaridad tiene una λ máx = 247 y un ε = 17,000, pero
si contiene grupos en posiciones orto la coplanaridad se res-
tringe y la longitud del sistema electrónico disminuye reper-
cutiendo en la disminución de ε como se puede observar en
los siguientes espectros.
 Disolvente: Disolvente:
Petróleo ligero Petróleo ligero
p.e. 100-120°C p.e. 100-120°C

63

CH3 CH3 CH3

Figura 1.31 Espectro UV del 2-metilbifenilo. Figura 1.32 Espectro UV del 2,2’-dimetilbifenilo.
 Disolvente: Disolvente:
Petróleo ligero Petróleo ligero
p.e. 100-120°C p.e. 100-120°C

64

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 CH3

Figura 1.33 Espectro UV del 2,2’,6-trimetilbifenilo Figura 1.34 Espectro UV del 2,2’6,6’- tetrametilbifenilo

Cuando el bifenilo contiene grupos en posiciones menos impe-

didas se observa un aumento en el coeficiente de extinción
como se muestra en los siguientes espectros:
 Disolvente: Disolvente:
Petróleo ligero Petróleo ligero
p.e. 100-120°C p.e. 100-120°C

65

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

Figura 1.36 Espectro UV del 3,3’,5,5’- tetrametilbifenilo

Figura 1.35 Espectro UV del 4,4’-dimetilbifenilo
En las estructuras conjugadas el acomodo espacial de los cro-
móforos llega a tener influencia en las absorciones. Por ejem-
plo en compuestos que presentan isomería cis, trans como el
1,2-difeniletileno (estilbeno).
 H H Técnica experimental.
C C
H
C C Objetivos específicos.
H

• Describir de una manera general los principales componen-

trans-estilbeno cis-estilbeno tes de un aparato de UV.
λ máx = 295 nm λ máx = 280 nm • Preparar muestras en solución a las concentraciones ade-
ε = 27,000 ε = 13,500 cuadas.
• Seleccionar el disolvente apropiado para la muestra pro-
Se observa que en el cis-estilbeno hay interferencia estérica blema.
entre los grupos fenilo, no hay coplanaridad entre los anillos y • Calcular los coeficientes de extinción en función de α máx
el doble enlace como en el isómero trans, esto da como conse- a partir de la ecuación de Lambert-Beer.
66 cuencia un pequeño cambio en λ máx pero una gran diferen-
cia entre los valores del coeficiente de extinción. Referencia
c) d)
En general se puede decir que los sistemas π que no logran
Detector
obtener coplanaridad son susceptibles de presentar cambios Área de
muestra Área de
notables, sobre todo en las intensidades de absorción. Así se e) detector

tiene, según datos obtenidos, que para los isómeros cis y trans la Muestra

absorción debida a la transición π→ π* del isómero trans ocurre Detector

a longitudes de onda mayores con un mayor coeficiente de extin- b)

Fotómetro

ción que el isómero cis. Por ejemplo:

a)

H H
C C
C OH
Ácido cinámico Área de la fuente de radiación
O
Monocromador

Isómero cis Isómero trans

λ máx = 268 nm λ máx = 272 nm Figura 1.37 Disposición óptica de un espectro fotómetro
ε = 10,700 ε = 15,900 ultravioleta de doble haz.
Un aparato de UV contiene fundamentalmente cinco compo-
nentes:
a) Fuente de radiación, b) Monocromador, c) Fotómetro, d) Área
de muestra y e) Área de detección.
a) Fuente de radiación. Contiene un tubo de descarga de
hidrógeno para la región UV dicho tubo puede sustituirse
por una lámpara incandescente de tungsteno cuando la
determinación es en la región visible.
b) Monocromador. En el monocromador la luz que proviene
de la fuente se dispersa en longitudes de onda separadas
y después de seguir las trayectorias que se observan en
la figura, la luz monocromática pasa al fotómetro.
c) Fotómetro. En esta área la luz que proviene del monocro-
mador se transforma en pulsante por medio de un inter-
ceptor periódico y se divide en dos conjuntos de haces
uno que va hacia la muestra y otro a la referencia.
d) Área de muestra. En esta región los haces al entrar, se
concentran a medida que pasan por el área hacia la posi-
ción de los detectores.
e) Área de detección. En esta área los haces de radiación
que provienen del área de muestra se enfocan en tubos
fotomultiplicadores, los cuales generan un voltaje pro-
porcional a la energía incidente en los detectores.
Preparación de la muestra y mediciones.
Las pruebas de UV en los compuestos normalmente se efectúan
en fase vapor o en solución y considerando estas dos posibilida-
des se cuenta con aditamentos y celdas especiales según el caso.
Para las determinaciones en solución se considera lo siguiente:
Celdas. Estas son de cuarzo porque dicho material no absorbe
en el UV, varían en longitud de trayectoria desde 1 hasta 10 cm
por lo general se usan celdas de cuarzo de 1 cm2 de base las
cuales requieren de 3ml de solución.
Disolvente empleado. Este debe tener las siguientes carac-
terísticas: pureza específica para espectroscopia, ser transpa-
rente a la radiación UV en la región donde se espera encontrar
las señales del compuesto en estudio, ser inerte con respecto al
soluto que se tenga como muestra problema.
Por ejemplo, los aldehídos no deben disolverse con alcoho- 67
les para determinaciones de UV.
El número de disolventes que pueden ser empleados en
espectroscopia UV es muy variado y la selección del más apro-
piado está en función de la solubilidad de la muestra problema
y de que no haya interferencia de señales con el disolvente.
En el siguiente cuadro se presentan varios disolventes a ele-
gir con sus respectivas longitudes de onda:
Bloque
210 230 250 270 290 310 330 350 370 390
330Acetona
210Acetonitrilo
280Benceno
360Bromoformo
255Acetato de butilo
380 Éter butílico
265 Bisulfuro de carbono
245 Tetracloruro de carbono
 210 Cloroformo Preparación de la muestra y mediciones.
210 Ciclo hexano 1. Pesar en un matraz aforado de 10 ó 25ml de 1-4mg de
230 Ciclo pentano
230 1,2 Dicloro etano sustancia pura y disolverla en el disolvente adecuado.
233 Diclorometano 2. Colocar 3ml aproximadamente de la solución problema
270 N,N-Dimetilformamida
en la celda de cuarzo y en otra colocar solamente disol-
220 p-Dioxano
220 Éter vente.
260 Acetato de etilo 3. Efectuar la medición de acuerdo al modelo de aparato
260 Formiato de etilo
220 Glicerol con que se cuente y las instrucciones de manejo las debe
210 Heptano proporcionar el instructor o bien recurrir previamente al
210 Hexano
manual de manejo.
210 Metanol
210 2-metilbutano
210 metilciclohexano Interpretación de espectrogramas UV
260 Formiato de metilo
68 380 Nitrometano
210 Pentano Espectros de ultravioleta. La región del ultravioleta abarca el
210 Alcohol isopentílico intervalo de 200 a 400 nm.
305 Piridina
290 Terocloroetileno
285 Tolueno La absorción de radiación que efectúa una muestra con
210 2,2,4-trimetilpentano
290 ,-Xileno
varias longitudes de onda puede mostrar un espectro como el
siguiente:
210 230 250 270 290 310 330 350 370 390

Figura 1.38 Disolventes a elegir con sus respectivas longitudes de onda

El punto de bloqueo en la región ultravioleta es la longitud de

onda a la cual la absorbancia se aproxima a cero, usando un
trayecto óptico de 1 cm con agua como referencia.
La región oscura del cuadro indica la zona de absorción del
disolvente (en su espectro se debe observar una banda). La región
clara en el cuadro muestra la zona en donde no hay ninguna
absorción, es decir, el espectro debe mostrar una línea recta. Figura 1.39 Longitud de onda en nm
La intensidad de la absorción debida a la transición π → π* es
mayor que la n → π*
λ máx . Longitud de onda del punto máximo de la curva y ten-
drán un valor determinado dependiendo del compuesto que
se trate.
Factores que intervienen en la cantidad de energía o luz absor-
bida por las muestras:
Estructura del compuesto en estudio, concentración de la
muestra y longitud de la celda.
Estos factores se relacionan mediante la ecuación de Lambert
Beer:
Absorbancia = log Io / I = K c x l
Io = Intensidad del haz, de referencia
I = Intensidad del haz de la muestra
c = Concentración de la muestra en moles por litro
l = Longitud de la celda en centímetros
K = Coeficiente de absorción (constante de proporcionalidad)
ε = coeficiente de extinción molar
El aparato de UV grafica la absorbancia (A) como función de
la longitud de onda máx de la radiación incidente. Si se consi-
dera la concentración en molaridad y la longitud de la celda en
cm el coeficiente de absorción K, se denomina coeficiente de
extinción molar y se presenta como ε, que al sustituirse en la
ecuación de Lambert-Beer se tiene que:
A = ε c x l ∴ó ε = A / c x l
A se obtiene de la gráfica es la concentración molar de la
muestra.
c es la longitud de la celda en centímetros.
l es la longitud de la celda en centímetros.
Otra ecuación que puede aplicarse es: ε = A x PM / c x l en
donde la concentración está dada eng/l.
69
Los datos que se reportan en la literatura de UV son como
coeficientes de extinción molar (ε) en función de su λ máx.
Como se señaló en la primera unidad pueden tenerse dife-
rentes presentaciones de un espectro UV que van a depender
del aparato empleado en el caso de tener un espectro como el
siguiente:
 Ejercicio 1. Espectroscopía UV.

1. Ordenar en forma creciente de energía las siguientes

regiones de luz: microondas, rayos x, visible, ultravioleta e
infrarroja.
Disolvente: Hexano 2. A partir de la Ecuación E =hυ y λυ = C, derivar una ecua-
ción que relacione la energía con la longitud de onda.
3. ¿Cuál es la energía de los fotones con longitud de onda equi-
valente a 0.05 nm?
4. Si se conoce el valor de longitud de onda, ¿qué ecuación se
empleará para calcular la frecuencia y el número de onda?
70
5. ¿Qué tipo de radiación tiene mayor energía, aquella cuyo
valor de λ = 7 x 10-5 cm o la que tiene un valor de λ= 5 x
10-5 cm?
CHO
6. ¿Cuál es la frecuencia de la luz verde con una λ= 500 nm?
7. ¿Cuál es el número de onda para la luz con una λ = 400 nm?
NO2
8. Si el periodo de una onda de luz es de 2.0 x 10-17 s. ¿cuál es la
longitud de onda en nanómetros? (1 nm = 10-9 m 10-7 cm).
9. ¿En qué región de la radiación electromagnética se encuen-
tran localizadas las siguientes longitudes de onda? 1cm;
0.8 µm (micrómetros) 1 µm = 10 -10 m, 10 µm, 100 nm,
Figura 1.40 Espectro UV del m-nitrobenzaldehído
10 nm.
10.¿En qué región de la radiación electromagnética se encuen-
Se observa que cuenta con información suficiente para repor- tran localizados los siguientes números de onda? 983 cm-1;
tar resultados. 3 x 104 cm-1; 5.0 cm-1; 8.7 x 104 cm-1.
Ejercicio 2. Transiciones electrónicas de UV. 5. Indicar cuales son los posibles tipos de transiciones pa­ra el
ciclopenteno ¿cuál es el cromóforo responsa­ble de la transi-
1. Marcar los tipos de transiciones que se llevan a cabo en los ción de más baja energía?
siguientes sistemas al aplicar energía:

a) b)
6. La longitud de onda más larga de luz que absorbe el 3–oc-
n teno en el UV es a 185 nm ¿cuál es el cromóforo de esta
σ absorción? Indicar qué tipo de transición ocurre.
σ

2. Indicar en el diagrama del inciso b ¿cuál de las dos tran­

siciones posibles para los electrones de no enlace en el grupo 7. ¿Cuál es el cromóforo en cada una de las siguientes molécu- 71
carbonilo requiere de mayor cantidad de energía, y cuál las, que origina la transición de energía más baja?
transición necesita de la longitud de onda más larga?

a) b) CH3 – OH

3. La transición de energía más baja para el etanol es cerca­na

a l50 nm ¿cuál es el cromóforo en el etanol y qué tipo de
transición origina la absorción a 150 nm?
8. Indicar qué tipos de cromóforos diferentes de σ σ* tienen
cada una de las siguientes moléculas y qué tipos de transi-
ciones deben efectuarse en cada una de las mismas.
4. La transición de energía baja detectada para el CH3 –O–CH3
es cercana a 185 nm ¿cuál es el cromóforo responsa­ble de esta H3C C O H3C N C CH2
H H
transición? Ilustrarla por medio de un diagrama.
CH3
 9. El compuesto cuyo diagrama se presenta abajo tiene absor- Ejercicio 3. Espectroscopía UV
ciones a 190 nm y 300 nm. Indique qué tipo de transición
se encuentra asociada con cada absorción. 1. En las siguientes estructuras señalar con un círculo el sis-
tema diénico base así como el doble enlace exocíclico (si lo
hay).
OH

OH

σ a)
b)

72 10.Cierto compuesto disuelto en hexano tiene λ máx 305

O
nm; éste mismo compuesto disuelto en etanol reporta λ
c) d)
máx 307 nm. Explicar por qué la absorción se debe a una
transición de tipo n → π* ó π → π* 2. Señalar con una X los sitios en donde se encuentran coloca-
dos los sustituyentes de las siguientes estructuras y con una
Y los dobles enlaces exocíclicos que contengan.
C9H19

CH 3 O
b)
a)
O

CH 3 O

c) O d)
 3. Calcular λ máx para los siguientes compuestos: Marcar con una X los carbonos donde las siguientes estructu-
ras cetónicas tienen sustituyentes:

C8H17
a) b)
C8H17
c) O

O O

HO e)
d) a) b) c)

4. De los siguientes pares de compuestos indicar cómo podría

Calcular la λ mayor de los siguientes isómeros:
identificarlos por espectroscopía UV
73

a) CH2=CH-CH2-CH=CH2 y b) CH3-CH=CH-CH=CH2
O O

5. Los dienos: a, b, c, d y e reportan los siguientes valores: λ

máx = 231 nm, 236 nm, 245 nm, 265 nm y 282 nm respec-
tivamente. Indicar a qué valor corresponde cada estructura. 8. Las cetonas α-β-insaturadas que se muestran a continua-
ción tienen las siguientes λ máx 241 nm, 254 nm y 259 nm.
Indicar cuál de ellas corresponde a cada valor:

a) b)

O
O O

c) d) e) a) b) c)
 9. Cierto compuesto tiene cualquiera de las dos estructuras
que se muestran a continuación. Con base en su λ máx
alcohol = 352 nm, indicar cuál es la estructura más proba-
ble para el compuesto:
Ejercicio 4. Espectroscopía UV
1. De los siguientes espectros de UV muestre los valores de λ
máx para cada pico e indicar a qué tipo de transición perte-
nece.

a) b)

O O

74
170 200 250 170 200 250
λ nm λ nm

2. De acuerdo al diagrama de UV que se presenta indicar a

cuál de las dos sustancias propuestas corresponde:

a) N - C - C - C -

b) N - C - C = C

170 200 250

λ nm
 3. ¿Cuáles de los siguientes compuestos serían apropiados M en etanol y una celda de 1 cm; si se midiera la misma
como disolventes para emplearse en espectroscopía UV? solución en una celda de 0.25 cm. ¿Cuál será la absorbancia
Explicar brevemente por qué. observada?

metanol yoduro de etilo

éter etílico benceno
sulfuro de metil butilo 1-clorobutano
acetonitrilo bromuro de metilo
perfluoropropano ciclohexano

4. De acuerdo al siguiente espectro determinar la λ máx y ε

máx para el compuesto cuyo peso molecular es de 100.
75
Absorbancia

Disolvente: H2O O
Concentración:1.9 mg/25 ml H2O
H C H
Longitud de celda: 1.0 cm C C
H H

λ máx

5. La ciclohexanona tiene una λ máx = 225 nm y ε = 10,000.

Se desea preparar una solución cuya absorbancia sea de
0.30 empleando una celda de 1 cm ¿Qué cantidad del com-
puesto se requiere por litro de solución?
6. El espectro de absorción para el crotonaldehído se presenta
en la siguiente figura. Calcular la absorbancia observada del
compuesto cuando se tiene una concentración de 1 X 10-5
7. A un compuesto cuyo peso molecular es de 130 se le corrió
un espectro de UV y reportó una absorbancia de 0.45.
Para la determinación se pesaron 8.125mg que se diluye-
ron en etanol a un volumen de 250ml, la celda empleada
es de 1 cm.
Calcular el coeficiente de extinción molar y log ε
 8. Un frasco de ciclohexano está contaminado con benceno,
aplicando la espectroscopía UV calcular la concentración
del benceno a 260 nm; el benceno tiene un ε = 230, el
ciclohexano es transparente en esa región. El espectro de
UV contaminado muestra una absorbancia de 0.030. La
celda empleada es de 1 cm.

9. Se tiene un compuesto líquido de estructura desconocida

cuya fórmula molecular es C5H8 su espectro UV muestra
una λ máx = 220 nm. ¿Cuáles son las posibles estructuras
76 para este compuesto?
Unidad dos
Estereoisomería

2.1.- Modelos moleculares

La estereoisomería es un aspecto de la estereoquímica que estudia las moléculas

orgánicas que difieren solamente en la disposición espacial de sus átomos.
El estudio de la estereoquímica es importante en la investigación de mecanismos
de reacción, así como en la resolución de mezclas racémicas, que es de gran aplica-
ción en la industria química farmacéutica para la obtención de principios activos, de
antibióticos como penicilina, cloromicetina, y en la alimenticia para la elaboración
de bebidas y alimentos derivados de procesos de fermentación.
Con el objeto de facilitar al alumno el estudio de las estructuras tridimensionales
de estos compuestos, se utilizan modelos moleculares que nos permiten observar
a gran escala su disposición espacial. En estas prácticas se hace uso de diferentes
representaciones de moléculas orgánicas en un solo plano proyecciones de Newman,
Fisher, caballete y cuña, así como su correlación con los modelos moleculares, para
que el alumno comprenda los conceptos fundamentales de la estereoquímica.
El manejo de los modelos requiere de una buena dirección por parte del profe-
sor para que el alumno pueda obtener la información correcta que se requiera de
dichos modelos y su manejo no se reduzca únicamente a un simple juego de armar
moléculas.
 Fundamentación teórica Enantiómeros
Isomería. Es el estudio de los compuestos que presentan la Son estereoisómeros que presentan imágenes especulares y no
misma fórmula molecular pero diferentes propiedades físicas y pueden superponerse, lo que les confiere una actividad óptica.
químicas; puede clasificarse de la siguiente manera: Tienen propiedades físicas similares exceptuando la dirección
Isomería
de giro del plano de la luz polarizada, y en cuanto a sus propie-
dades químicas son también parecidos excepto frente a reacti-
Estructurales Estereoisómeros vos ópticamente activos.
de Posición Funcional Configuracional Conformacional
Actividad óptica
Enantiómeros Diasterómeros Es la propiedad de los enantiómeros de poder girar el plano
Meso Isómeros de luz polarizada, como consecuencia de la imposibilidad de
Geométricos superponer sus imágenes especulares. Las moléculas no super-
78 Figura 2.1 Tipos de isomería ponibles con sus imágenes especulares son quirales.

Isómeros conformacionales Quiralidad

Los isómeros conformacionales son estereoisómeros con dis-
posiciones atómicas diferentes que pueden intercambiarse por
rotación en torno a enlaces simples anti, eclipsada o alternada.
Son compuestos que no pueden aislarse físicamente debido a
que su interconversión es demasiado rápida.
Isómeros configuracionales
Son aquellos estereoisómeros que sólo difieren por el arreglo de
sus átomos en el espacio y no pueden interconvertirse por rota-
ción en torno a su enlace simple. Pueden aislarse físicamente.
Es una característica de los enantiómeros. Una manera de esta-
blecer la posibilidad de que una molécula presente quiralidad,
es observando si tiene un centro de asimetría. Para lo cual, se
requiere que los cuatro grupos unidos a un átomo (C, N, P, B)
sean diferentes.
En la figura 2.2 se muestra un átomo de carbono con los cuatro
sustituyentes diferentes: WXYZ (I) y su imagen en el espejo (II).

Diastereómeros
Son estereoisómeros que no son imágenes especulares. Sus pro-
piedades físicas y químicas son diferentes. Figura 2.2 Imágenes no superponibles
Ahora bien, si por lo menos dos de los sustituyentes son igua-
les, como lo muestra la figura 2.3, es posible mediante un giro
apropiado superponer a III y IV lo cual indica que es el mismo
compuesto.
Figura 2.3 Estructuras idénticas
Cuando existen varios centros de asimetría puede determi-
narse el número máximo de enantiómeros con base en la fór-
mula 2n en donde n representa el número de centros quirales,
excepto en los compuestos meso.
Al sintetizar un compuesto con centro quiral, generalmente
no presentan actividad óptica debido a que se obtiene una
combinación racémica que es una combinación equimolecular
de enantiómeros.
Estructuras meso
Son aquellas moléculas que contienen dos o más centros
quirales, pero al presentar un plano de simetría se vuelven
aquirales, de tal manera que la mitad de la molécula es la
imagen especular de la otra, por lo tanto no presentan acti-
vidad óptica.
Isómeros geométricos
Son aquellos que se presentan en compuestos cuyo giro carbo-
no-carbono está impedido por la presencia de un doble enlace.
No son imágenes especulares y por lo tanto pueden conside-
rarse diastereómeros.
Nomenclatura de estereoisómeros
Enantiómeros
Existen dos formas principales de expresar su configuración:
la absoluta, basada en las reglas secuenciales propuestas por
Cahn, Ingold y Prelog que utiliza la notación R y S, la rela-
tiva que se basa en la comparación con un compuesto de 79
referencia como en el ( d ) ( l ) ó (+) (-) gliceraldehido.
Isómeros geométricos
Los más sencillos se denominan cis (latín del mismo lado) o
trans (de lados opuestos). Cuando hay tres o más sustituyentes
diferentes fijos a los carbonos del doble enlace se emplean las
letras Z (zusammen, juntos en alemán, los grupos de mayor
prioridad están del mismo lado) y E (entgegen, opuestos en
lados opuestos).
Representaciones tridimensionales
Proyecciones en un solo plano. Cuando no se dispone de mode-
los moleculares o sencillamente se trata de moléculas relativa-
mente simples, se pueden utilizar dibujos en perspectiva o pro-
yecciones para representar la estructura tridimensional de los
estereoisómeros.
 Existen varios modelos convencionales, tales como: Objetivos generales
Al finalizar esta práctica, el alumno estará capacitado para:
Newman Caballete
1. Construir moléculas orgánicas sencillas, saturadas e insa-
turadas, de tipo lineal, cíclico y aromático mediante el
uso de modelos moleculares.
2. Identificar los diferentes tipos de ángulos en los diversos
enlaces del carbono.
3. Representar moléculas orgánicas tridimensionales, de
Cuña Fisher
acuerdo a las proyecciones de Newman, caballete, Fisher
y de cuña.
4. Correlacionar entre sí los diferentes tipos de proyecciones.
5. Representar las diferentes estructuras que adquiere el
carbono al combinarse entre sí y con otros elementos
80 Figuras 2.4 Modelos convencionales de representación molecular
(quiralidad).
6. Diferenciar isómeros conformacionales (anti, eclipsado,
gauche) configuracionales (cis, trans y R-S).
7. Establecer la configuración absoluta de enantiómeros y
diastereómeros.
8. Identificar y nombrar isómeros geométricos.

Actividades
Antes de realizar los ejercicios en el laboratorio, el alumno
deberá revisar los siguientes conceptos:
a) Estereoquímica.- Estereoisomería.
b) Concepto de isómeros conformacionales y configuracionales.
c) Seudoconfórmeros (compuestos alicíclicos)
d) Quiralidad, actividad óptica, enantiómeros, diasterómeros,
estructura meso, mezcla racémica.
e) Proyecciones de Newman, caballete, cuña y Fisher.
f) Isómeros geométricos y su nomenclatura.
Ejercicio 1. Modelos moleculares y análisis conformacional

Construir los siguientes modelos y dibujar la estructura tridimensional de cada uno, indicar qué tipo de hibridación tiene cada
carbono y en el caso de los incisos (a) (e) y (f) decir qué ángulo de enlace tienen.

Compuesto Fórmula tridimensional Hibridación Ángulo de enlace

a. Metano.

81

b. Etano

c. Propano.
 Compuesto Fórmula tridimensional Hibridación Ángulo de enlace

d. Butano.

e. Eteno.

82

f. Etino.
Ejercicio 2

Construir los modelos de las siguientes moléculas, y escribir su fórmula tridimensional.

Compuesto Fórmula tridimensional

Ciclopropano y ciclopropeno

Ciclobutano y ciclobuteno

83

Ciclopentano y ciclopenteno

Ciclohexano y ciclohexeno

Observaciones
1. Una vez construida la molécula colocarla en su posición más estable (si es lineal) y verla al nivel del ojo del observador.
2. Si se desea dibujar la estructura se debe observar cuáles enlaces se encuentran en el plano, cuáles están fuera y en qué
dirección.
3. Cuando se tienen enlaces múltiples en la molécula se debe observar correctamente la posición de los enlaces.
 Ejercicio 3

Construir las siguientes moléculas, escribir su fórmula tridimensional, su proyección de Newman y caballete.

Compuesto Fórmula tridimensional Newman Caballete o silla

Butano

84
Isopentano

Ciclohexano

Observaciones
Para observar las proyecciones de Newman se deben fijar dos carbones adyacentes, la perspectiva de caballete ve a la molécula
desde un ángulo oblicuo; la proyección de Newman de frente.
Ejercicio 4

Construir las siguientes moléculas y dibujar su forma cis, trans y Z-E.

a. 2-penteno.

b. 2-hexeno.

85
c. 3-cloro-3-hexeno.

d. l-bromo-l,2-difenileteno.

e. l,l-diclorociclobutano.

f. 1,3-diclorociclobutano.
 Ejercicio 5

Con ayuda de los modelos moleculares dibujar y desarrollar el análisis conformacional de las siguientes moléculas.

a. Etano

b. n-butano

86

c. Isopentano [C2-C3]

d. 2,3-dimetilbutano.

Isómeros configuracionales
Ejercicio 6

Giros de moléculas asimétricas en un solo plano. Efectuar los posibles giros de la molécula:

4 2
3

2 87

3 1
4

4
2
1

1
3
2
 Ejercicio 7

Explicar por medio de giros (con auxilio de modelos) si cada par de estructuras son iguales o imágenes especulares.

4 4 1 1

1 1 2 4
3 3 4 3
2 2 3 2

1 1 H H
88

2 3 Br Br
4 2 I I

3 4 Cl Cl

2 3 Cl Cl

3 4 Cl Cl
1 2 H Br
4 1 Br H

3 4 Cl Cl

4 3 R R
2 1 H OR
1 2 OR H
Ejercicio 8

De los siguientes pares de estructuras comprobar mediante los giros correspondientes, que relación existe entre ellas y decir si son
enantiómeros, diastereómeros, isómeros estructurales o dos moléculas del mismo compuesto,

CH3 CH3

a. H Br H Cl

Cl Br

CH3 CH3
89

b. H Cl H H

CH3 CH2Cl

CH3 CH3

c. H Br Cl H

Cl Br

Cl H H Cl
d. y

H Cl Cl H
 Ejercicio 9

1. Transformar las siguientes figuras tridimensionales a proyección Fisher:

CO2H

a. H2N C H

CH2CH(CH3)2

CO2H

b. H
OH
CH3

90 CH3

c. Br
C2H5
CHO

H2N

d. H3C
CO2H
H

CH3 OH
H

H
e.
NH2 CHO

CO2H H
Br

H
f. Br CO2H
2.- Convertir las siguientes proyecciones Fisher a fórmulas tridimensionales

CO2H
a.
H2N H

CH2OH

COH 91

b. H OH

HO H
CH2OH

CH2OH
C O

c. H OH

CH2OH
 Ejercicio 10

Asignación de configuración absoluta RS.

En las siguientes estructuras señale los centros quirales, dibujar en proyección Fisher e indicar la configuración R y S, según las
reglas secuenciales de Cahn, Ingold y Prelog.

Cl
a. CH3 C CH2 CH CH CH3
Br

O
92
b. CH3 CH C O CH3

CH2 CH3

CH3

CH3 CH Br
c.

CH3

CH3 CH2 CH Br
d.

F
e. CH2 CH
 H

f. Cl
CH3
CH

O
CCH2
93
g.
D
H
CH

CO2H

h. NH2 C H

CH3

Observación
En el caso de las proyecciones de Fisher, los grupos o átomos que están en posición horizontal están enfrente del observador, los
grupos o átomos que están en posición vertical se alejan del observador.
Unidad tres
Técnicas de purificación

En el campo industrial y en el laboratorio, la destilación es de amplia aplicación en

la purificación de mezclas líquidas.

3.1. Destilación

La destilación es una operación unitaria, que tiene por objeto la separación de los
componentes de una mezcla líquida mediante la diferencia de volatilidades relativas
existentes en el sistema.

La importancia de la destilación se remonta hasta la época del tratamiento de las

bebidas alcohólicas y se ha venido extendiendo a muchas Industrias, siendo un fac-
tor esencial para el funcionamiento de algunas. En otro aspecto, es un auxiliar muy
valioso para la investigación actual en el campo de la química orgánica.

La destilación tiene innumerables aplicaciones y se emplea a escala Industrial y en

pequeñas muestras analíticas en el laboratorio. Se usa con fines muy variados: en
purificar uno o varios componentes de una mezcla que se introdujo en un proceso
para la elaboración de un producto comercial, o los disolventes de un proceso que
luego se recuperan y recirculan al proceso original.
 Las aplicaciones industriales más comunes se encuentran en la
refinación del petróleo y sus derivados, en la industria química;
la purificación de alcoholes, éteres, ésteres, cetonas y disolven-
tes en general.
Para ejemplificar esta operación a nivel laboratorio se ha
seleccionado el alcohol etílico industrial para su purificación y
empleo posterior como reactivo y disolvente en prácticas sub-
secuentes.
Fundamentos teóricos
Se llama destilación al proceso de separación de los compo-
nentes de una mezcla líquida por vaporización parcial de
96 la misma. La concentración de los componentes volátiles es
mayor en el vapor obtenido que en la mezcla inicial, mientras
que en el residuo aumenta la concentración de los compues-
tos menos volátiles.
La destilación se puede aplicar a líquidos o mezclas que
sean o no estables en sus puntos de ebullición considerando las
condiciones de temperatura y presión adecuadas a cada caso.
Un líquido o una mezcla de líquidos es un fluido que reúne
átomos o moléculas de energía variable.
Las mezclas pueden ser miscibles, parcialmente, o total-
mente inmiscibles.
En un proceso de destilación, la mezcla por separar en sus
componentes se somete a un calentamiento para que la fase
líquida pase a la fase vapor manteniéndose en esta forma un
equilibrio líquido-vapor.
Cuando el sistema está en equilibrio las moléculas están
escapando de la fase del líquido (punto de burbuja) al vapor
y están volviendo del vapor (punto de rocío) a la fase líquida.
En la fase líquida están presentes dos componentes distintos, el
vapor que está en equilibrio con el líquido contendrá algunas
moléculas de cada uno de ellos de acuerdo a las volatilidades
de cada componente.
Las cantidades relativas de los componentes en la fase de
vapor está relacionada con la presión de vapor de cada líquido
puro y la presión total de la mezcla que cubre el líquido es la
suma de las dos presiones parciales. Esta relación puede expre-
sarse matemáticamente por la Ley de Raoult.
Ptotal = PA + PB
Donde: PA = PAºNA y PB = PBºNB
PA = presión parcial de A
PB = presión parcial de B
PAº = presión de vapor de A puro
PBº = presión de vapor de B puro
NA = fracción molar de A
NB = fracción molar de B
A la presión atmosférica (1 atm = 760 mmHg) la suma de las
presiones parciales es igual a una atmósfera. Si se conocen la
composición del líquido y la presión parcial de un componente,
puede determinarse la otra presión parcial. Análogamente, si
se conocen la composición del vapor y la fracción molar de
uno de los componentes, puede determinarse la composición
del líquido.
Si las propiedades termodinámicas de los líquidos que forman De estos métodos, la destilación diferencial se emplea en mayor
la mezcla binaria son conocidas, la composición del líquido y escala, en particular en los laboratorios, para la separación de mez-
vapor a una temperatura y presión dadas, se puede determinar clas de compuestos cuyas volatilidades difieren apreciablemente.
mediante la curva de composición líquido-vapor. De acuerdo Para la destilación diferencial o abierta el líquido se lleva
a la figura 3.1. hasta que comienza la ebullición, y el vapor producido se retira
continuamente del espacio gaseoso llevándolo a un condensa-
vapor dor separado.
curva del En las mezclas o líquidos puros que se descomponen a tem-
punto de rocío
B peraturas muy cercanas a sus puntos de ebullición, entonces se
Temperatura

A
puede hacer una destilación a vacío o por arrastre de vapor. En
C
curva de punto
la destilación por arrastre de vapor puede efectuarse la genera-
de burbuja ción de vapor en forma directa e indirecta.
líquido
El problema cuantitativo que interesa es el cálculo de la can- 97
0 1.0 tidad de vapor necesaria para separar una determinada canti-
Fracción molar del
componente ligero
dad de componente útil, en función de la temperatura y de la
Figura 3.1 Curva de equilibrio líquido-vapor presión total de destilación.
Cuando el arrastre se efectúa en presencia de agua, la ecua-
En la separación de mezclas de líquidos por destilación existen ción del balance total es:
dos métodos: destilación simple y rectificación.
La destilación simple consiste en la vaporización parcial del
WA PMA PA°
líquido con la producción de una cantidad de vapor, más rica =
en componentes volátiles que el líquido inicial y un residuo WB PMB PB°
líquido más concentrado en los componentes menos volátiles.
La destilación simple puede subdividirse en los siguientes Donde:
métodos:
WA = peso del agua para el arrastre por vapor
• Destilación cerrada o flash. WB = peso del componente por separar
• Destilación abierta o diferencial. PMA = peso molecular del agua
• Destilación por arrastre de vapor. PMB = peso del componente por separar
 Rectificación
El proceso de destilación más empleado en la práctica para
separar líquidos volátiles es el de rectificación; se hace circular
el vapor en contracorriente con el líquido en una columna de
rectificación, que permite el contacto entre ellos, figura 3.2.
Termómetro
El sistema de rectificación consta de una columna, un matraz en
el que hierve continuamente una mezcla de los componentes a
separar, y produce vapor ascendente, un condensador conectado
en la parte superior, que suministra el líquido descendente.
Este líquido se llama reflujo, y resulta imprescindible para el
funcionamiento de la columna.
La eficiencia de una columna de destilación o de rectifica-
ción está en función del área de contacto con que fue diseñada.
Con este fin, se cuentan con varios tipos de columnas, que a
continuación se describen, figura 3.3.

Cabeza de
destilación • Columna simple y de platos
98
Refrigerante Codo de salida
para el destilado
• Columna de platos con cachuchas de borboteo
• Columnas empacadas con empaques especiales

Entrada
de agua

Refrigerante relleno
con esponja metálica,
perlas de vidrio, etc.

Figura 3.2 Rectificación Figura 3. 3 Columnas empacadas de rectificación y destilación

En las rectificaciones se toma en cuenta, el aumento del área
de contacto que se lleva a cabo mediante el empacamiento
de la columna con perlas de vidrio, anillos rashing, lana de
acero inoxidable, figura 3. 4.
Termómetro

Termómetro �
En lugar de adaptador
puede emplearse un
tapón de goma perforado Cabeza de
destilación

Cabeza de Refrigerante
destilación
Refrigerante Codo de salida
para el destilado Codo de salida
para el destilado

99
Tubo de Claisen
Al vacío
Capilar para entrada
de burbujas (en lugar de
núcleos de ebullición
para el vacío) Entrada
de agua
Entrada
de agua

Refrigerante relleno
con esponja metálica,
perlas de vidrio, etc.

Figura 3.4 Sistema de rectificación Figura 3. 5 Sistema de destilación

 Termómetro

Cabeza de
Termómetro destilación

Refrigerante

Cabeza de Codo de
destilación destilación
Refrigerante
Embudo de
separación
Codo de
destilación
Refrigerante
vacío Entrada
de agua

100
El codo de
Refrigerante destilación
vacío puede
sujetarse Llave cerrada
mediante excepto durante
una goma la adición de agua
Probeta
Entrada graduada
de agua

Balón de
tres bocas

Figura 3. 6 Sistema de destilación simple Figura 3. 7 Sistema redestilación con adición

 A continuación se muestran algunos sistemas de destilación en
Termómetro las figura 3.9.

Cabeza de
destilación Termómetro
Refrigerante Codo de salida
para el destilado Soporte

Adaptador
para el
termómetro

Entrada Cabeza de
de agua destilación
Refrigerante relleno Refrigerante
con esponja metálica,
perlas de vidrio, etc.
Adaptador 101
para vacío

Agua
Colector

Figura 3.8 Sistema de rectificación con calentamiento directo

El método de destilación utilizado para la separación está en

función de la estabilidad de los componentes, de sus puntos de
ebullición y de la eficiencia del sistema utilizado para este fin. Figura 3.9 Sistema de destilación simple
 Tubo de vidrio (b) Columna de
destilación de cinta rotatoria
Entrada
de vapor

Tapón

Cabeza de
destilación

Embudo de Refrigerante
decantación
(a) Esquema de parte de una columna
de destilación de campana

Codo de
destilación

Liga de
hule

102

Entrada
de agua

Campana

Líquido

Rebosadero para el
condensado

Figura 3. 10 Sistema de destilación con arrastre de vapor

Aparato de destilación por arrastre de vapor. El vapor procede Vapor

de una fuente exterior; la llave del embudo de decantación debe

quedar cerrada excepto en el momento de drenar el exceso del
sistema. Figura 3.11 Sistema de rectificación
Objetivos específicos
• Definir el concepto de compuestos líquidos, líquidos misci-
bles e inmiscibles.
• Definir el concepto de destilación y su clasificación.
• Establecer el criterio de mezclas líquidas ideales y no ideales
• Definir los conceptos de azeótropos de mínima y máxima
energía.
• Definir el concepto de equilibrio líquido-vapor y volatilidad
• Interpretar el diagrama de equilibrio líquido-vapor de una
mezcla binaria.
• Explicar el funcionamiento de cada uno de los tipos de
columnas de destilación que existen.
• Purificar por destilación simple el alcohol etílico en presen-
cia de cal viva (CaO).
• Comprobar con un densímetro la pureza del alcohol etílico
antes y después de efectuada la destilación.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades:
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el
objeto de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Conceptos de líquido-vapor y tipos de mezclas
b) Clasificación de los métodos de destilación
c) Sistemas binarios y multicomponentes
d) Diversos montajes empleados en la destilación
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica anali-
zando cuidadosamente cada una de las etapas de la des-
tilación con el objeto de llevar a cabo correctamente el
experimento para tomar las precauciones necesarias y así
evitar accidentes.
3. Montar el equipo de acuerdo a la figura 3.9
Preparación de reactivos
• Colocar en un matraz de destilación 500ml de alcohol etí-
lico grado técnico y 40g de óxido de calcio (Cal viva) tritu-
rado.
Destilación
• Conectar el matraz al sistema de destilación de acuerdo a la 103
figura 3.9 y calentar hasta el punto de ebullición del alcohol
(72°C).
• Controlar la destilación de tal manera que el goteo del con-
densado sea lento y constante.
• Realizar pruebas de presencia de agua en el destilado
tomando 2ml aproximadamente del condensado y adicio-
narle un pequeño trozo de carburo de calcio, si hay bur-
bujeo quiere decir que aún hay agua por eliminar, por lo
tanto, es necesario aplicar una nueva destilación. En caso
contrario envasar el alcohol destilado.
Prueba de concentración
• Colocar el densímetro cuidadosamente en una probeta con
100ml de alcohol destilado
• Tomar la lectura correspondiente a 15°C, teniendo cuidado
que el densímetro no toque las paredes de la probeta.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

104 Observaciones sobre el desarrollo experimental

1. Explicar cuál es el objeto de llevar a cabo la destilación del etanol en presencia de óxido de calcio (cal viva).

2. Indicar que sucedería si la destilación se llevara acabo sin la presencia de oxido de calcio.

3. Mencionar cuáles son las ventajas o desventajas de emplear en la destilación una columna simple o una empacada.

4. Definir el significado de grados Gay-Lussac.

Resultados de la Experimentación
Rendimiento práctico

Eficiencia

Anotar los datos de los grados Gay-Lussac del alcohol antes y después de la destilación

105

Mencionar los usos más importantes del etanol puro.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 3.2. Sublimación
La sublimación es un proceso de purificación de sustancias sóli-
das utilizado ampliamente a escala industrial.
La importancia de este proceso radica en que un sólido puede
igualar su presión de vapor rápidamente con la presión atmos-
férica sin pasar por el estado líquido, es decir, se purifica por
sublimación con relativa facilidad quedando libre de impurezas
mente a la fase vapor sin volverse líquido en ningún momento.
El punto b representa todas las mezclas de sólido y vapor en
equilibrio a Pb y Tb y la curva AB es el lugar geométrico de
todos los puntos que representan dichas mezclas. Después que
el sólido se ha evaporado completamente en un proceso de
equilibrio, la adición de más calor recalienta el vapor de b a d
en donde se lleva a cabo una sublimación total del sólido.

qui ización
no volátiles.

ida
líqu
Curva del punto de f.
P

da
r
Este tipo de separación tiene la ventaja de no emplear reac-

as apo
Fase

a f de v
tivos químicos, sino únicamente calor controlado.

e lí
rv

a
De las aplicaciones industriales y de laboratorio se pueden Fase
sólida Cu e l
d
106 citar como ejemplos; la purificación de yodo, tricloruro de alu- Fase
vapor

minio anhídro, ferroceno, borneol, alcanfor, ácido fumárico, Pb

a c
Sublimación
b
naftaleno, 1,4 diclorobenceno, anhídrido ftálico y otros.
Para ejemplificar este proceso a nivel laboratorio se han A

seleccionado, la purificación por sublimación del borneol y Tb T

ácido fumárico, sintetizados en el laboratorio. Figura 3.12 Diagrama de punto triple

Fundamentos teóricos Se puede deducir de estas observaciones, que cuando la pre-

La sublimación, como parte de los procesos de separación de
compuestos químicos está basada en la teoría del punto triple
de una sustancia, en donde las tres fases (sólido, líquido y vapor)
coexisten en equilibrio, como se demuestra en el diagrama que
a continuación se describe.
De acuerdo al diagrama de punto triple, toda sustancia que
tiene su presión de vapor menor a la presión en B, se encuentra
en el punto a por ejemplo, el calentamiento lleva a la sustancia
hasta el punto b, donde empieza a sublimarse; pasando directa-
sión de vapor de un sólido que se calienta alcanza la presión
externa al sistema, antes que la temperatura alcance el punto
de fusión del sólido, la sustancia experimenta una fase de tran-
sición directa de sólido a vapor.
La sublimación es un proceso muy fácil para aquellos mate-
riales que no poseen fuerzas intermoleculares fuertes. Los
ejemplos más comunes de este tipo de compuestos que subli-
man fácilmente se encuentran en las moléculas cilíndricas y
esféricas; el alcanfor, ácido fumárico y otros.
 En la experiencia diaria se habrá observado probablemente
la sublimación del dióxido de carbono (CO2, hielo seco) que
vaporiza sin transformarse en líquido.
Algunos compuestos subliman fácilmente a la presión atmos-
férica y pueden recuperarse dándoles acceso a una superficie
fría. No obstante, en general, la mayor parte de los materiales
sólo subliman cuando se calientan por debajo de sus puntos de
fusión y a presión reducida.
talización, con el objeto de llevar a cabo correctamente el
experimento.
3. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y produc-
tos empleados en el experimento para tomar precauciones
necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
Montar el equipo de acuerdo a la figura 3.13.

Desarrollo experimental Agua de hielo

Tubo de ensayo de
Corcho o tapón perforado para 13x100 mm
Objetivos específicos introducir el tubo de ensayo

Pueden usarse también

• Definir el concepto de sublimación. arandelas concentricas
107
• Interpretar el diagrama del punto triple.
Al vacío
• Purificar por sublimación el 1,4-diclorobenceno.
• Comprobar la efectividad del método aplicado en la Matraz de filtración de 250 ml
(puede sujetarse con pinzas
purificación mediante la aplicación de pruebas sencillas, para mayor estabilidad)

tales como: a) punto de fusión y b) cromatografía en placa Placa de calefación

fina.

Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades:

l. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el objeto

de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Conceptos de equilibrio líquido-vapor, sólido-vapor.

2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-

zando cuidadosamente cada una de las etapas de la cris- Figura 3.13 Equipo para sublimación
 Prueba cualitativa de pureza
• Disolver 10mg aproximadamente de 1,4-diclorobenceno
o ácido fumárico en cloroformo y efectuar una prueba en
cromatografía de placa fina para observar su pureza rela-
tiva. Emplear como eluyente una mezcla de siete partes de
hexano por tres de acetato de etilo.

Preparación de reactivos
• Colocar 5g de 1,4-diclobenceno o ácido fumárico en un
matraz de filtración de 250ml y acondicionar el matraz de
acuerdo a la figura 3.13.

Sublimación
108
• Calentar gradualmente el matraz que contiene la muestra
hasta observar la aparición de vapores y su posterior con-
densación en el tubo frío. Este calentamiento debe ser cui-
dadosamente controlado de tal forma que no se rompa el
equilibrio sólido-vapor y se tengan fugas del compuesto a
la atmósfera.
• Retirar el tubo que contiene el compuesto adherido a su
superficie externa cada vez que sea necesario para recupe-
rar la muestra y continuar con la sublimación.
• Suspender el experimento cuando dejen de producirse
vapores de la muestra problema.

Identificación cualitativa del producto sublimado

• Disolver 10mg aproximadamente de muestra sublimada en
cloroformo y efectuar una prueba comparativa en capa fina
para observar su pureza. Emplear como eluyente siete par-
tes de hexano y tres de acetato de etilo.
Reporte
Propiedades físicas de los reactivos y producto
Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

Observaciones sobre el desarrollo experimental

109
1. Interpretar la sublimación a partir del diagrama del punto triple.

3. Describir la apariencia del producto antes y después de la sublimación.

Resultados de la experimentación
Rendimiento práctico.

Eficiencia.
 Anotar el resultado de la cromatografía en placa fina antes y después del experimento.

110

Mencione los usos más importantes de la sublimación.

1. ____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
3.3. Cristalización
La cristalización es una operación unitaria de aplicación muy
amplia en la industria química, para la purificación de com-
puestos sólidos que requieren una alta pureza, buena aparien-
cia y un manejo fácil en su transportación. Esta operación
resulta ser económica debida a que se pueden recuperar los
disolventes utilizados en cada etapa y recircular posteriormente
al sistema de proceso.
La purificación de sustancias químicas sólidas se pueden lle-
var a cabo en pequeña, mediana y gran escala aplicando los
mismos principios en que está basada esta operación unitaria.
El número de etapas que requiera un producto sólido para
su purificación está en función directa de sus puntos de fusión,
ya que, por lo general, toda impureza causa un descenso en
esta propiedad física.
Para ejemplificar el proceso de cristalización a nivel labo-
ratorio, se ha seleccionado la purificación del alcanfor y ácido
benzoico, obtenidos en el laboratorio.
Fundamentos teóricos
El estado sólido se manifiesta de dos maneras:
1. La amorfa en donde los átomos o iones se encuentran en
forma desordenada.
2. La cristalina donde estarán uniformemente distribuidos.
Sólidos cristalinos
Los cristales son cuerpos sólidos limitados por superficies planas;
están compuestos por un ordenamiento simétrico de átomos,
iones y moléculas dispuestos en un modelo tridimensional repe-
titivo. Si los centros de las unidades materiales se reemplazan por
puntos, el sistema resultante se llama reticulado, red cristalina o
red espacial y a la unidad más pequeña de la red cristalina se le
llama celda unitaria. Los tipos más sencillos de celdas unitarias
son las cúbicas.
111
Figura 3. 14 Celda unitaria
Teóricamente una red cristalina puede reproducirse acumu-
lando en tres dimensiones sus celdas unitarias.
Tipos de sólidos cristalinos. Los cristales se pueden clasificar
en cuatro tipos de acuerdo a la clase de partículas que forman
el cristal y a las fuerzas que las mantienen juntas. El metálico,
iónico, covalente y molecular.
Tipo metálico. Los átomos se encuentran unidos mediante un
gas de electrones, su energía de cohesión es de 1.1 ev / átomo.
Los cristales son dúctiles, con brillo metálico, y una conducti-
vidad eléctrica y térmica muy elevada. Como ejemplo de este
tipo de cristal se puede citar al sodio.
 Figura 3.15 Cristal de sodio
Tipo iónico. Formado por la atracción electrostática entre los
átomos que lo forman. Un ejemplo clásico lo es el NaCl; con una
112 energía de cohesión de 3.28 ev/átomo. Son duros; de punto de
fusión elevados y solubles en líquidos polares como el agua.
Figura 3.16 Cristal de cloruro de sodio
Tipo covalente. Constituido por átomos unidos mediante elec-
trones compartidos. Presentan una dureza muy grande, un
punto de fusión elevado y son insolubles en casi todos los sol-
ventes. Ejemplo: el diamante con una energía de cohesión igual
a 7.4 ev/átomo.
Figura 3.17 Diamante
Tipo molecular. Las moléculas que originan este tipo de cris-
tal están unidas por fuerzas de Vander Waals, cuyo ejemplo lo
representa CH4 (metano), con una energía de cohesión de 0.1
ev/átomo. Son blandos, con punto de fusión y de ebullición
baja y soluble en líquidos covalentes.
Figura 3.18 Metano
Proceso de cristalización. En este proceso las moléculas se depo-
sitan gradualmente de la disolución y se unen entre sí, según la
disposición ordenada de la red. A medida que los agregados de
moléculas van siendo lo suficientemente grandes como para ser
visibles, aparecen en forma de placas, agujas u otras.
Redes cristalinas
Las redes cristalinas se clasifican de acuerdo con las longitudes
relativas de los tres ejes de la celda unitaria y las magnitudes
de los tres ángulos entre los ejes, así existen siete distribuciones
cristalográficas que se muestran a continuación:
Figura 3.19 Triclínico Figura 3.20 Monoclínico
a; b; c a; b; c
α ≠ β ≠ γ ≠ 90° α = γ = 90°; β ≠ 90°
K2Cr2O7•CuSO4•5H2O Azufre monoclínico KClO4
Figura 3.21 Trigonal Figura 3.22 Tetragonal
a = b ≠ c a = b; c
α = β = γ ≠ 90° < 120° α = β =γ = 90°
Alcanfor Estaño blanco SnO2
Figura 3.23 Cúbico Figura 3.24 Hexagonal
a = b = c a1 = a2 = a3 ≠ b
α = β =γ = 90° a1 = a2 = a3 = 60°; β = 90°
Sal de roca, cobre Grafito, cuarzo
113
Figura 3.25 Rómbico
a = b = c
α = β = γ ≠ 90°
Calcita, As, Bi
Formación de cristales o nucleamiento
En el mecanismo de la cristalización intervienen dos fenóme-
nos, la formación de núcleos cristalinos y el crecimiento de los
cristales. Ambos dependen de la sobresaturación e intervienen
los factores de velocidad de evolución del sistema, fenómenos
difusionales de masa y calor.
 Para que se forme una nucleación es preciso que coincidan • Los puntos de ebullición de ambos disolventes deben ser
en un pequeño entorno de la masa de la disolución, un cierto relativamente cercanos.
número de moléculas de la sustancia disuelta. Este número • El par de disolventes deben ser miscibles para que no apa-
varía con la naturaleza de la sustancia y del disolvente. rezca una tercera fase en el sistema.
Si una disolución se encuentra en la zona de sobresatu- • Uno de los disolventes debe tener afinidad por la muestra y
ración, la formación de núcleos se llevará a cabo en forma el otro no.
natural, pero si se encuentra en un estado metaestable se debe
agregar una siembra de pequeños cristales procedentes de A continuación se proporcionan varios pares de disolventes
una operación anterior o de cristalizar una disolución sub- de uso frecuente para la cristalización de compuestos orgá-
enfriada, estos cristales crecerán uniformemente sin que se nicos:
tenga lugar la formación de nuevos núcleos. De esta forma se
conseguirá con facilidad obtener cristales bien formados y de
Metanol-agua.
114 tamaño uniforme.
Etanol-agua.
Acetona-agua.
Selección del disolvente
Acetona-éter de petróleo.
El aspecto más delicado del proceso de cristalización consiste
Acetato de etilo-hexano.
en seleccionar el disolvente adecuado, que debe reunir las
Cloroformo-hexano.
siguientes características:
Diclorometano-éter de petróleo.
Tolueno - heptano.
• Solubilizar totalmente a las muestras en caliente y poco o
nada, en frío.
• Eliminarse fácilmente de la muestra.
• No debe solidificarse con la muestra.
• Ser inerte con respecto a la muestra.

En ocasiones ocurre que ningún disolvente en particular cum-

ple con todas las condiciones óptimas, en tales circunstancias
debe recurrirse a los sistemas de disolventes mixtos; con las
siguientes características:
Desarrollo experimental Seleccionar el equipo de acuerdo a las figuras 21, 22 y 23 de la
sección Material y equipo.
Objetivos específicos
• Definir a los sólidos cristalinos, red cristalina y celda unitaria.
• Describir los tipos de sólidos cristalinos y redes cristalinas.
• Explicar el proceso de la cristalización.
• Seleccionar el disolvente adecuado de acuerdo a sus carac-
terísticas.
• Purificar el alcanfor por cristalización, empleando un disol-
vente.

Actividades
115
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deben de
llevarse a cabo las siguientes actividades:

1. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el
objeto de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Estado sólido
b) Proceso de cristalización
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica y analizar
cuidadosamente cada una de las etapas de la cristalización,
con el objeto de llevar a cabo correctamente el experi-
mento.
Figura 3.26 Aparato para determinar el punto de fusión
Pruebas de solubilidad
Efectuar pruebas de solubilidad con 10mg aproximadamente
de cada muestra en tubos de ensaye que contengan 3ml de los
siguientes disolventes:
a) Éter de petróleo, b) Cloroformo, c) Acetato de etilo, d) Etanol
y e) Agua.

3. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y productos Preparación de reactivos

empleados en el experimento para tomar las precauciones • Pesar 10g de alcanfor impuro en un matraz Erlenmeyer de
necesarias en su manejo para evitar accidentes. 250 mililitros.
 • Adicionar 20ml del disolvente seleccionado a la muestra y • Efectuar una prueba de cromatografía en placa fina para
calentar en baño maría hasta disolución completa. verificar la pureza del producto.
• Colocar el matraz que contiene la solución en un baño de • Determinar punto de fusión al producto completamente
hielo y esperar a que cristalice. seco.
• Filtrar con vacío en un embudo Buchner, figura 22, dejar
secar.
• Realizar una prueba de cromatografía en placa fina para
verificar la pureza del producto. En caso de que aún esté
impuro realizar una o varias recristalizaciones en caso de
ser necesario.
• Determinar punto de fusión al producto completamente
seco.
116
En las figuras 23, 24, 3.26 se muestran diferentes formas de
determinar el punto de fusión.

Purificación del ácido benzoico

• Pesar 5g de ácido benzoico impuro en un vaso de precipita-
dos de 400 mililitros.
• Adicionar 50ml de agua y calentar hasta disolución total del
ácido benzoico.
• Filtrar rápidamente la solución hirviendo y recibir el fil-
trado en un vaso de precipitados de 400ml sumergido en
un baño de hielo. Se observa que al comenzar a enfriarse
la solución, el ácido benzoico comienza a cristalizar.
Figura 21.
• Dejar reposar unos minutos con el objeto de dar lugar a la
cristalización completa del ácido benzoico.
• Filtrar nuevamente y dejar secar el producto.
Reporte
Propiedades físicas de los reactivos y producto
Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

Observaciones sobre el desarrollo experimental

117
1. Anotar las observaciones de las pruebas de solubilidad.

3. Explicar los factores que tomó en cuenta para la selección del disolvente adecuado.

Resultados de la experimentación

Rendimiento práctico

Eficiencia
 Anotar los resultados de la cromatografía en placa fina antes y después del experimento.

Determinar puntos de fusión.

118

Mencionar los usos más importantes de la cristalización.

1. __________________________________________________________
2. __________________________________________________________
3. __________________________________________________________
4. __________________________________________________________
5. __________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
3.4. Cromatografía en placa Mezcla

Métodos cromatográficos
Los métodos cromatográficos son considerados muy eficaces
en la separación de mezclas y purificación de sustancias.
Simples Instrumentales
Esta técnica fue usada por primera vez en 1906 por el botá-
nico Ruso Miguel Tsweet quien logró separar una mezcla de
pigmentos de plantas utilizando una columna larga de vidrio Papel Placa Columna Gases Líquidos

rellena de sulfato de calcio finamente dividido, haciendo pasar

éter de petróleo observó que la materia colorante aparecía divi-
dida en la columna en zonas diversamente colocadas, de aquí
se derivó el nombre de Cromatografía que significa khromatos
color y graphos escritura.
Esta técnica no logró llamar la atención hasta 1931 que
fue perfeccionada por Kuhn y E. Lederer. Desde entonces a
la fecha es un método ampliamente difundido y considerado
como rutinario en la separación de mezclas y purificación de
sustancias en el laboratorio, aun cuando se trate de sustancias
incoloras.
El estudio de los métodos cromatográficos es muy amplio e
imposible de cubrir en su totalidad en pocas sesiones del labo-
ratorio. Por lo tanto, únicamente se experimentarán las croma-
tografías en placa fina y columna por ser las más comúnmente
empleadas.
Fundamentos teóricos
Todos los métodos cromatográficos tienen como fin la separa-
ción de una mezcla en sus constituyentes y pueden visualizarse
de la siguiente manera:
Compuesto puro
Figura 3.27 Diagrama de bloques sobre separación de mezclas
Todas las separaciones cromatográficas se logran mediante la 119
distribución de los constituyentes de una mezcla entre dos fases,
de las cuales una es fija y se llama estacionaria y la otra que se
desplaza denominada móvil.
La cromatografía contempla la contribución de diferentes
fenómenos y se pueden distinguir tres métodos cromatográfi-
cos, uno de adsorción, otro de reparto y uno más de adsorción
polar o por cambio de iones.
Cromatografía de adsorción. Por este método la separación
se logra por adsorción selectiva de los constituyentes en la mez-
cla. La fase estacionaria puede ser alúmina o sílice, en tanto
que la fase móvil generalmente es un líquido o bien un gas.
El grado de separación depende de la superficie activa del
sólido, por lo tanto, el tamaño de la partícula que se emplea
debe ser lo más pequeña posible para tener más superficie
activa sin llegar al extremo de tener un polvo tan fino que res-
trinja el paso de la fase móvil.
 El método por adsorción se emplea sobre todo en la separa- curso se emplean comúnmente como adsorbentes alúmina y
ción de estructuras semejantes en especial isómeros poco dife- gel de sílice siendo este ultimo el más usado.
rentes, incluso se ha podido aplicar en la resolución de mezclas El gel de sílice, cuya fórmula es SiO2 es un sólido blanco
racémicas empleando un adsorbente con poder rotatorio como que puede encontrarse pulverizado en diferentes tamaños o
la sacarosa. número de mallas de acuerdo al tipo de cromatografía en placa
Cromatografía de reparto. Este método, como su nombre lo o en columna es la gel de sílice que se emplea. A continuación
indica, implica el reparto de los constituyentes de una mezcla se proporcionan algunas especificaciones comerciales de los
entre dos líquidos uno de ellos adsorbido en un sólido. adsorbentes comúnmente empleados.
En la cromatografía de reparto la fase estacionaria es un
líquido que se mantiene fijo por adsorción sobre un sólido Tabla 3.1
inerte y poroso, en tanto que la fase móvil es un gas o un Tipos de adsorbentes más comunes utilizados en cromatografía.
líquido. En el ideal de los casos el soporte inerte está total- Adsorbentes
120 mente recubierto de la fase estacionaria aunque en la prác- Columna Placa fina
tica los métodos de reparto suelen estar confundidos con Óxido de silicio de 0.2 nm. de
cromatografía de adsorción. espesor adherida en placas de
En general se puede decir que la selección del método cro- Silica gel de diferentes tama-
aluminio de 20 x 20 cm.
matográfico depende de la finalidad del experimento y así se ños de partícula:
tiene que la cromatografía de reparto se emplea más para fines 0.063-0.200 nm.
Óxido de silicio de 0.25 nm.
0.040-0.060 nm.
analíticos y la de adsorción para fines preparativos ("preparar" de espesor adherida en placas
sustancias puras). de aluminio de 5 x 20 cm
Alumina Activada.
También es necesario mencionar que empleando diversos
Tamaño de partícula:
métodos cromatográficos es posible separar por un lado y ana- Óxido de aluminio adherido
58 Å
lizar por otro o hacer ambas cosas simultáneamente tanto para en placas de plástico de 20 x
mezclas sólidas, líquidas o gaseosas. 20 cm.
Adsorbentes empleados. El adsorbente que constituye la
fase estacionaria es de naturaleza variada dependiendo del tipo En el caso de las placas para cromatografía en capa fina existe
de cromatografía que se lleve a cabo por ejemplo, en los casos un procedimiento simple para preparar dichas placas el cual
de la cromatografía en placa y columna que se estudian en este será descrito en detalle posteriormente.
 Disolventes empleados.- Estos son también de naturaleza Tabla 3.2

variada y su empleo depende del tipo de compuesto o com- Polaridad de los solventes

puestos por separar y su polaridad.

Polaridad Compuesto P.F. ºC P. eb a Cons-
Polaridad.- Se aplica tanto a las sustancias por separar, como 1 Atm. tante
d i el éc -
a los disolventes empleados para la separación, así se dice trica
que un compuesto es polar. Cuando es fuertemente adsor- 25ºC
bido en la fase estacionaria y no polar, cuando no es retenido.
Pentano -130 36 1.8
En cuanto a los disolventes se consideran polares aquellos
que son muy eficientes en desplazar sustancias adsorbidas y Ciclohexano 7 81 2.0
no polares los que casi no desplazan a las sustancias adsor- Dioxano 12 101 2.2
bidas. Benceno 6 80 2.3
Existe una concordancia razonable entre la constante die- Éter etílico -116 35 40
121
léctrica de un disolvente y su polaridad, por lo tanto, se puede Cloroformo -64 61 5.0
enlistar una serie de disolventes con polaridad creciente que Cloruro de -97 41 9.0
puede ser utilizada según se requiera. metileno
Acetona -95 56 21.0
Cromatografía en placa Etanol -117 78 24.0
La cromatografía en placa es un método que consiste en sepa- Metanol -98 65 33.0
rar mezclas de compuestos, empleando como fase estaciona- Agua 0 100 79.0
ria un adsorbente adherido a placas de vidrio, material plás-
tico o aluminio y como fase móvil un determinado disolvente El empleo de la cromatografía en placa fina es de gran utilidad
o mezcla de varios según el caso. Dependiendo del enfoque en el laboratorio ya que permite de una manera relativamente
que tenga la separación, la cromatografía en placa se puede sencilla y con pocos recursos, desde explorar y controlar la
efectuar en dos formas: en placa fina con fines analíticos y separación de una mezcla hasta seguir el avance de una reac-
en placa preparativa con el objeto de "preparar" compuestos ción, incluso aún en casos donde se cuente con instrumentos de
puros; el principio de funcionamiento de ambas es el mismo, análisis es recomendable explorar previamente mediante una
la diferencia está en el enfoque y en las especificaciones de las cromatografía en placa fina el estado inicial del sistema por
placas. trabajar.
 Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:
• Definir el concepto de cromatografía y aplicarlo en la puri-
ficación de compuestos.
• Indicar en qué consiste la cromatografía de adsorción y la
de partición.
• Explicar el concepto de polaridad en cromatografía.
• Establecer la relación y la diferencia que existe entre la cro-
matografía en placa fina y la preparativa.
• Seleccionar el disolvente o mezcla de ellos para efectuar el
desarrollo de la cromatografía.
122 • Emplear adecuadamente el sistema revelador en caso de
trabajar con sustancias incoloras.
• Desarrollar cromatografía en placa fina de sustancias colo-
ridas e incoloras.
• Purificar compuestos orgánicos mediante placas prepa-
rativas.
• Determinar el Rf de las sustancias separadas.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades:
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el objeto
de desarrollar ampliamente los siguientes temas: conceptos
de mezcla y de pureza, propiedades físicas y químicas de la
materia.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando cuidadosamente cada una de las etapas de la técnica
de cromatografía, con el objeto de llevar a cabo correcta-
mente el experimento.
3. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y productos
empleados en el experimento para tomar las precauciones
necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
Desarrollo experimental
Seleccionar el equipo de acuerdo con las figuras 3.28 a 3.37.
Preparación de las placas finas o cromatoplacas y los aplicadores
• Para preparar las cromatoplacas, tomar dos portaobjetos
juntos y sumergirlos en una mezcla previamente preparada
con: 90g de silica gel, 10g de CaSO4 y 50ml de metanol,
como se muestra en la figura 3.28.
• Sacarlos con mucho cuidado, separándolos y dejándolos
secar.
• Activar las cromatoplacas preparadas calentándolas en la
estufa a 110°C durante media hora.
• Para hacer los aplicadores o micro capilares se siguen las
instrucciones gráficas marcadas en la figura 3.29. Es sufi-
ciente contar con dos o tres micro capilares.
Preparación de la cámara cromatográfíca
Colocar en la cámara cromatografíca o en un frasco un
pequeño volumen de una mezcla de disolventes (hexano
80% - acetato de etilo 20%) y taparlo cuidadosamente, ver
figura 3.30.
Preparación de las muestras
1. Disolver, con cloroformo, en vasos de precipitados de 100ml,
10mg aproximadamente de tres muestras impuras: a) Naranja
II, b) Alcanfor y c) Ácido benzoico. Por otro lado preparar de
la misma manera, otras tres soluciones de los mismos com-
puestos puros que sirvan de referencia figura 3.30.
Aplicación de las muestras y desarrollo de la placa
• Aplicar con el microcapilar en cada una de las cromatopla-
cas previamente marcadas, una gota de referencia y otra de
muestra, como se muestra en la figura 3.31.
• Dejar secar las aplicaciones y sumergir la placa teniendo
cuidado que el nivel del disolvente no sobrepase las aplica-
ciones como se muestra en la figura 3.32.
• Dejar correr el disolvente hasta una altura de unos 0.3 cm
antes de la superficie cubierta por la sílica, teniendo cui-
dado que la cámara o frasco se encuentren perfectamente
cubiertos.
• Sacar la placa de la cámara y dejarla secar unos minutos
antes de revelarla, si es incolora.
Revelado de las placas
El revelado de las placas se puede efectuar de varias formas:
1. Aplicando luz ultravioleta. Este método es el más sencillo
de revelar, únicamente se requiere contar con una pequeña
lámpara de luz ultravioleta adaptada de tal forma, que al
encenderla, ilumine solamente hacia la placa como puede
observarse en la figura 3.34. Las manchas reveladas se pue-
den marcar con una punta fina de lápiz.
2. Con yodo metálico. En este caso las placas con las mues-
tras se introducen en la cámara que contiene el yodo y se
dejan transcurrir unos minutos hasta que se hagan visibles
las manchas de los compuestos en estudio figura 3.33.
3. Vainillina en solución ácida. Para revelar con este método
se emplea un pequeño rociador, ver figura 3.35, el cual
contiene una solución de 0.5g de vainillina disuelta en una 123
mezcla fría compuesta por 80% de H2S04 concentrado y
20% de etanol. Se observa que al poco tiempo de finalizar
el rocío de las placas comienzan a revelarse manchas de
color violáceo.
4. Con ácido sulfúrico a 50%. En este caso el ácido se aplica
de la misma forma que el anterior y al finalizar dicha aplica-
ción se coloca la placa sobre un plato caliente y a los pocos
minutos se deben observar las manchas reveladas.
Es necesario aclarar que la aplicación de estas sustancias como
reveladoras debe realizarse en la campana de extracción y con las
placas debidamente protegidas como se observa en la figura 3.36.
Determinación del Rf. El Rf es la "relación de frente" y
como su nombre lo indica, es una relación sencilla que tiene la
siguiente fórmula:
 Rf = Distancia recorrida por el problema desde el origen / Preparación de las cromato-placas:
Distancia recorrida por el disolvente (desde el origen)

Para obtener las distancias mencionadas, se miden sobre la

placa como se indica en la figura 3.37 y sustituyendo valores en
la ecuación anterior, se tiene el Rf deseado.
El valor de Rf depende de factores tales como: naturaleza,
espesor del adsorbente y temperatura.
Con el objeto de hacer estas pruebas reproducibles, es acon- Figura 3.28 Cámara con adsorbente
sejable aplicar siempre sobre la misma cromatoplaca la refe-
rencia y la muestra problema. Preparación de los aplicadores:

124 Interpretación de resultados

Una vez reveladas las placas y determinados los Rf de inte-
rés se comparan entre sí y de esta comparación cualitativa se (b)

puede inferir que:

• La sustancia de referencia es pura porque muestra una sola (a)

mancha. Figura 3.29 Forma de hacer un aplicador

• Las muestras problema que son impuras revelan más de Etanol
5 ml
una mancha y pueden dar idea del método de purificación
a emplear.
CHCl3
CHCl3 5 ml
5 ml
El curso de una reacción se sigue mediante el desarrollo de a) 10 mg aprox.
Naranja II
una serie de placas, que muestran la formación del producto Fig. 3.3. Cámara
Cromatográfica

y la desaparición de los reactivos en un tiempo determinado

mediante un muestreo periódico. b) 10 mg aprox.
Alcanfor
c) 10 mg aprox.
Ac. Benzoico

Diagrama consecutivos correspondientes a cromatografía en Figura 3.30 Preparación de la cámara

placa fina. cromatografíca y de las muestras
 Revelado con soluciones

Campana de Extracción

Entrada
Sust. Pura Parte superior de aire
de la placa
(b)
Sust. Impura

Figura 3.31 Aplicación de la muestra

Desarrollo de la placa Revelado con yodo metálico Figura 3.35 Figura 3.36
Rociador para Revelado de placa con
reveladores líquidos solución ácida de vainillina 125
El disolvente
debe alcanzar
este nivel
Determinación del Rf

Frente del
disolvente
Nivel del
disolvente
FS

Figura 3.32 Figura 3.33

Cámara cromatografíca Cámara con yodo. A
Compuesto A R1 para el compuesto A= FS

B
Compuesto B R1 para el compuesto B= FS

A
Mancha original
B (origen)

Figura 3.34 Revelado con luz ultravioleta Figura 3.37 Medición de la distancia para calcular Rf.
 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

126 Observaciones sobre el desarrollo experimental.

1. Dibuje los resultados en su práctica de cromatografía en placa.

2. Indicar en qué casos se usan los reveladores.

Resultados de la experimentación:

Explicar los factores que tomó en cuenta para la selección del disolvente adecuado.

Determinar el Rf de los compuestos que empleó en su práctica.

a) alcanfor b) naranja II c) ácido benzoico

Interpretar los resultados de la cromatografía en placa fina antes y después del experimento. 127

Mencionar los usos más importantes de la cromatografía en placa.

1. _______________________________________________
2. _______________________________________________
3. _______________________________________________
4. _______________________________________________
5. _______________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 3.5. Cromatografía en columna
Este método cromatográfico es el más utilizado con fines pre-
parativos sobre todo de sustancias orgánicas, se complementa
con la cromatografía en placa fina, la cual proporciona infor-
mación sobre la efectividad de separación que se está llevando
a cabo a través de la columna.
Con el objeto de ejemplificar la conjunción experimental de
estos dos métodos, se purifica el naranja II por columna y se
controla por cromatografía en placa fina.
Fundamentos teóricos
128 La mayor parte de estos fundamentos están explicados en la
práctica anterior, sin embargo, es importante mencionar algu-
nos conceptos adicionales sobre las técnicas de: elución, análisis
frontal y desplazamiento. En principio, estas técnicas se pueden
aplicar a cualquier método cromatográfico, sin embargo, su
comprensión resulta más fácil cuando se analiza la cromato-
grafía en columna.
a) Elución. Esta técnica representa el fenómeno básico de las
separaciones y consiste en la separación gradual de los com-
ponentes de una mezcla, empleando un eluyente, por ejem-
plo, si se aplica una mezcla de dos sustancias en el extremo
superior de una columna con adsorbente, se observa que
se van separando en zonas a medida que se hace pasar el
eluyente dependiendo de la polaridad de los compuestos
problema, dicha separación aumenta hasta que la sustancia
móvil sale por la parte inferior de la columna y después con
otro eluyente se arrastra el otro compuesto, como se esque-
matiza en las siguientes figuras:
Es importante mencionar que no siempre se obtienen tan bue-
nas separaciones como las que se han esquematizado.
X+Y
X+Y
X+Y
X+Y
X X+Y
X
X
X
Figura 3.38 Elución
b) Análisis frontal. Esta técnica consiste en aplicar continua-
mente una mezcla de componentes de tal forma que uno
de ellos se va adsorbiendo fuertemente en la parte superior
de la columna, en tanto que el otro no es retenido, por lo
tanto fluye a lo largo de la columna, saliendo por la parte
inferior.
El límite de esta técnica lo marca la capacidad del adsor-
bente para retener a uno de los compuestos ya que se irá
saturando conforme se va agregando más mezcla. Las pri-
meras cantidades de disolvente que salgan contendrán una
sola sustancia y las últimas, una mezcla.
Las siguientes figuras muestran lo anteriormente expuesto.
X+Y
X
X
Y lograrlo, dichas condiciones incluyen la cantidad de sustancia por
Y X
Y poder adsorbente del disolvente en relación con los compuestos de
Figura 3.39 Análisis frontal
c) Desplazamiento. En esta técnica se agrega un disolvente
que se adsorba más fuertemente que los constituyentes de la
mezcla por separar, con el objeto de que éstos se desplacen
a lo largo de la columna.
Como uno de los constituyentes va a tener más tendencia
a adsorberse que el otro, ambos se desplazarán con dife-
rentes velocidades a lo largo de la columna. Si la columna
es suficientemente larga y el disolvente seleccionado se
adsorbe ligeramente más que la sustancia mejor adsorbida
de la mezcla, se puede lograr una buena separación croma-
tográfica como se ilustra en las siguientes figuras:
Esta última técnica, es la que reúne las condiciones teóricas ideales
para efectuar una buena separación, aunque en la práctica resulta
difícil establecer las condiciones experimentales adecuadas para
separar en relación con el tamaño de la columna, así como el
la mezcla para tener un tiempo óptimo de separación. Finalmente
lo que se hace en la práctica es iniciar una cromatografía por elu-
ción y cuando el experimento ha avanzado, se cambia de eluyente
para que la técnica se transforme en la de desplazamiento.
Objetivos específicos
129
En esta práctica el alumno debe:
• Describir las técnicas cromatográficas de: elución, análisis
frontal y desplazamiento, tomando como ejemplo la croma-
tografía en columna.
• Desarrollar la cromatografía en columna empleando un
solo eluyente o mezcla de varios.
• Purificar por columna el naranja II y controlar su separa-
ción por cromatografía en placa fina.

X Y D
Y D D
Actividades
Y
Y
X X Y
X X Y Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
X
varse a cabo las siguientes actividades:

1. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-

Figura 3.40 Desplazamiento zando cuidadosamente cada una de las etapas de la técnica
 de cromatografía, con el objeto de llevar a cabo correcta-
mente el experimento.
2. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y productos
empleados en el experimento para tornar las precauciones
necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
Desarrollo de la columna
Preparación de la columna
• Seleccionar la columna de acuerdo a la cantidad de muestra
por separar.
• Pesar la cantidad de adsorbente en una relación 1:20 con
respecto a la cantidad de muestra.
130 • Empacar la columna colocando en su parte inferior una
capa de algodón o lana de vidrio, figura 3.42 a conti-
nuación se agrega el gel de sílice mezclado con hexano,
figura 3.43.
• Dejar reposar unos minutos con el objeto de que el adsor-
bente logre su acomodo compacto en la columna y dejar
salir el eluyente hasta una altura mínima entre este y el nivel
de la sílica gel para favorecer el efecto de sifón. Como lo
muestra la figura 3.44.
• Proteger la superficie del adsorbente con una pequeña capa
de Na2S04.
Preparación y aplicación de la muestra
• Disolver 7g de la muestra problema en la mínima cantidad
posible de un disolvente no polar, en caso de que resulte
insoluble, agregar un pequeño volumen de uno más polar,
con el objeto de poder manejar la muestra.
• Aplicar una cromatografía en placa fina para conocer el
estado inicial de la muestra problema.
• Verter la muestra a la columna como se observa en la figura
3.45, teniendo cuidado de no deformar la superficie inicial
del empaque.
• Adicionar los disolventes en orden de polaridad creciente
hasta que se observe la aparición de varias zonas coloridas en
caso de que la muestra sea colorida. En caso de tener mues-
tras incoloras se controla por cromatografía en placa fina.
• Recolectar el volumen que sale de la columna en pequeños
frascos o matraces Erlenmeyer de 10ml figura 3.46.
• Evaporar el disolvente a baño maría en la campana de
extracción.
• Aplicar una cromatografía en placa fina a las fracciones
recuperadas de la cromatografía en columna.
• Recuperar en un solo recipiente las fracciones que resultan
iguales a la referencia.
 Embudo de Observación
separación
En algunas ocasiones resulta Nivel del
disolvente

molesto cuidar que la columna

no se seque. Esto es en casos
en que se use una columna Na2SO4

muy delgada, o que el adsor-

bente quede muy alto y por
Disolvente y
adsorbente

Adsorbente

lo tanto, el volumen dispo- Lana de

vidrio
o algodón
compacto

nible para el disolvente sea

pequeño. En estos casos, la
dificultad se puede eliminar,
Pinzas si sobre la columna se coloca 131
un embudo de separación con Figura 3.42 Figura 3.43 Figura 3.44

Muestra
el eluyente que se deba agre-
Na2SO4 gar. El embudo tendrá su llave
abierta, pero estará tapado en
Adsorbente
la parte superior, de tal forma
que el eluyente solamente sal-
drá cuando la cola del embudo
deje de estar sumergida en el
líquido de la columna como se
muestra en la figura 3.41.
Algodón

Figura 3.41 Figura 3.45 Figura 3.46

 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

132 Observaciones sobre el desarrollo experimental

1. Indicar qué factores consideró para seleccionar su eluyente en la recuperación del colorante naranja II.

Resultados de la experimentación.

Dibujar el resultado de su cromatografía en columna.

Dibujar el resultado de las pruebas de cromatografía en placa fina realizados en la muestra problema y la referencia.

Interpretar los resultados obtenidos en cada cromatografía (columna y placa).

133

Mencionar los usos más importantes de la cromatografía en columna.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 3.6. Extracción Entre la primera división se encuentran los tres carotenos isó-
meros de color naranja-rojizo aislados de la zanahoria que son:
La extracción es una operación que tiene por objeto separar α, β y γ caroteno.
una sustancia deseada del material sólido o líquido que la con-
tiene, haciendo uso de disolventes, de tal forma seleccionados El licopeno que es el carotenoide que le da el color rojo al jito-
que permitan la disolución de dicha sustancia sin disolver a mate.
otras que estén presentes.
La extracción por disolventes desde el punto de vista indus-
trial tiene gran aplicación en la separación y purificación de
productos naturales como son: vitaminas, alcaloides, grasas,
hormonas, colorantes, aceites comestibles esenciales y otros.
En el laboratorio, la extracción se aplica en general para α-caroteno
134 efectuar separaciones y purificaciones de los productos de sín-
tesis orgánicas y en la separación de productos naturales.
Para ejemplificar el método de extracción a nivel labora-
torio se efectuarán, la extracción de carotenos, a partir de la
raíz de Daucus carota (zanahoria) y la extracción de xantofilas, a
partir de las hojas de espinacas. β-caroteno
Los carotenos son pigmentos de color amarillo, naranja o
rojo, los cuales se encuentran ampliamente difundidos en las
plantas y animales superiores. Son muy importantes en la dieta
humana, ya que actúan como provitamina para la síntesis de
la vitamina A, una deficiencia de este compuesto produce la
enfermedad denominada xeroftalmia. Los carotenos se clasifi- γ-caroteno
can en dos grupos:

a) Hidrocarburos. Solubles en éter de petróleo.

b) Xantofilas. Derivados oxigenados de los carotenos, solubles
en alcoholes, cetonas y epóxidos. Licopeno
Las xantofilas se clasifican en: OH
O
a) Carotenoides hidroxilados, como la: O
HO
Violaxantina
OH
En las hojas de los vegetales existen varios pigmentos en parti-
HO
cular: dos clorofilas (α,β) y xantofila.
Zeaxantina Como estos compuestos son de estructuras diferentes, difieren
en sus características de solubilidad, por lo que para extraerlas
b) Carotenoides metoxilados, como la: simultáneamente se puede usar una mezcla de disolventes; y pos-
teriormente, separarlos entre sí mediante disolventes selectivos.
OCH3 135
Fundamentos teóricos
La extracción esta basada tanto en la polaridad de los com-
OH
puestos por separar como en la del disolvente empleado. Es
Rodovibrina decir, disolventes polares disuelven a sustancias polares y las no
polares son disueltas por los no polares, de ahí se dice que "lo
c) Los oxocarotenoides como la: semejante disuelve a lo semejante".
La extracción puede llevarse a cabo entre fases: sólido-lí-
O quido o líquido-líquido.
La operación puede ser continua si en forma constante se
está llevando a cabo la extracción, o bien, puede efectuarse en
O forma intermitente.
Rodoxantina
Extracción sólido-líquido
d) Los epoxicarotenoides, tal como la violaxantina que se usa En este tipo de extracción el sólido por separar contenido en
en todos los carotenos de origen natural, ya que son tetraterpe- una mezcla puede ser extraído por un disolvente polar o no
noides, pues están constituidos de ocho moléculas de isopreno. polar dependiendo de su naturaleza.
 Posteriormente el disolvente es eliminado y el sólido sepa-
rado es recuperado.
Extracción líquido-líquido
En este caso el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente
(A) y para el extracto se emplea un disolvente (B), los cuales deben
ser inmiscibles. (A) y (B) son agitados y entonces el compuesto se
distribuye entre ambas capas de acuerdo con sus respectivas solu-
bilidades. A la relación que guardan a una temperatura dada,
las concentraciones del soluto en cada disolvente se le denomina
coeficiente de distribución o de partición.
Así si (cA) es la concentración en gramos del compuesto
136 en el disolvente (A) y (cB) es la concentración del mismo en el
disolvente (B).
cA/cB = coeficiente de distribución = K
Para un caso general, la fórmula que expresa un proceso de
extracción se deduce suponiendo que:
S = gramos de soluto en A.
vB = volumen de B en ml.
vA = volumen de A en ml.
X = gramos de soluto extraído.
Así que después de una extracción, la concentración de S en la
capa A será:
S - X / vA = cA
∴ S en B será X / vB = cB
Así que:
cB / cA = K ó S - X / vA = K
K.vB.S / vA + K.vB = X
De aquí se deduce que es más conveniente dividir el solvente
extractor (B) en varias porciones que hacer una sola extracción
con todo el disolvente.
Los extractos obtenidos a partir de diluciones acuosas,
son generalmente desecados antes de eliminar el disolvente,
empleándose diversas substancias higroscópicas tales como:
sulfato de sodio anhidro, sulfato de magnesio anhidro, cloruro
de calcio anhidro.
En esta práctica el alumno debe:
• Definir los conceptos de: extracción, coeficiente de distribu-
ción, disolventes polares y no polares.
• Clasificar la extracción en: sólido-líquido y líquido-líquido.
• Explicar la fundamentación de la extracción mediante el
desarrollo matemático.
• Definir y clasificar los carotenoides y las xantofilas.
• Extraer con disolventes el β-caroteno a partir de la zana-
horia.
• Aislar las xantofilas de las hojas de espinacas por extracción
con disolvente.
• Identificar mediante pruebas específicas los carotenos y las
xantofilas.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades:
l. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el
objeto de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Diferentes tipos de extracciones.
b) Aplicación industrial de los diferentes tipos de extracción.
c) Importancia de la extracción en las síntesis de compues-
tos orgánicos.
d) Propiedades químicas de los dienos conjugados.
e) Isopreno y las reglas isoprénicas.
f) Estudio de los carotenos.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando cuidadosamente cada una de las etapas del ais-
lamiento del compuesto, con el objeto de llevar a cabo
correctamente el experimento.
3. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y productos
empleados en el experimento para tomar las precauciones
necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
Extracción de carotenos a partir de la raíz de Daucus carota
(zanahoria).
Seleccionar el equipo de acuerdo a la fig. 27.
Preparación de reactivos
• Triturar 100g de zanahoria.
• Preparar 20ml de una solución con 18.4ml de metanol y
1.6ml de agua.
• Disolver 0.1g de nitrito de sodio en una solución acuosa de
ácido sulfúrico 1:4 en volumen.
Extracción
• Colocar la zanahoria triturada en un matraz de 500ml, adi-
cionarle 200ml de agua y reflujar durante una hora.
• Filtrar con una manta de cielo y prensar fuertemente con
las manos para separar toda el agua posible.
• Triturar el sólido y colocarlo en un vaso de precipitados de 137
400ml que contenga 50ml de éter de petróleo.
• Macerar la mezcla durante media hora y filtrar en papel
filtro.
• Tomar de la solución filtrada una pequeña muestra y efec-
tuarle una cromatografía en placa fina.
• Extraer de la solución etérea las xantofilas con dos porciones de
20ml cada una de una solución de metanol al 92 porciento.
Los carotenos deben quedar en la solución etérea.
Pruebas de identificación
• Medir en un tubo de ensaye 2ml de la solución etérea y agre-
garle unas gotas de la solución de nitrito de sodio y observar
qué sucede.
• Efectuar pruebas de cromatografía en placa fina a la solu-
ción que contiene las xantofilas y a la otra que contiene los
 carotenos y comparar los resultados con la placa que se
corrió antes de la separación.
Extracción de las xantofilas de las hojas de las espinacas.
Preparación de reactivos
• Pesar 10g de hojas de espinacas frescas.
• Preparar las siguientes soluciones:
Extracción de las xantofilas
a) 45ml de éter de petróleo, 5ml de benceno y 15 de meta-
nol.
b) 10ml de una solución de KOH al 10% en metanol.
138 c) 10ml de una solución saturada de cloruro de sodio.
d) 20ml de metanol al 92 porciento.
Identificación cualitativa de las xantofilas
• Colocar en un tubo de ensaye 2ml de HCl concentrado y
tapar.
Extracción
• Triturar las hojas de espinacas e introducirlas en un vaso
de precipitados de 250ml que contenga la mezcla de disol-
ventes.
• Dejar reposar media hora y filtrar.
• Tomar del filtrado una pequeña muestra y aplicarle una
cromatografía en placa fina.
• Colocar el filtrado en un embudo de separación y lavarlo
con 30ml de agua, evitando agitar demasiado, porque puede
emulsionarse, ver figura 3.47 y 3.48.
• Dejar reposar y separar la capa acuosa (inferior), figura 3.47.
Separación de las clorofilas por saponificación
• Agregar a la solución etérea 10ml de la solución de KOH
al 10%. Se observa que en la interfase se forma una capa
obscura debido a la saponificación de las dos clorofilas.
• Adicionar 30ml de agua a la solución etérea, agitar y dejar
reposar.
• Eliminar la capa acuosa que contiene las clorofilas.
• Lavar la solución etérea nuevamente con 30ml de agua y
posteriormente con solución saturada de cloruro de sodio.
• Extraer de la capa etérea las xantofilas con dos porciones de
20ml. cada una de metanol a 92 porciento.
• Colocar en un tubo de ensaye 4ml de solución metanólica
que supuestamente contiene las xantofilas y agregarle 2ml
de HCl concentrado.
• Se deben observar los siguientes cambios de coloración:
verde brillante enseguida azul, después púrpura y final-
mente incoloro.
• Tomar una muestra de solución metanólica y aplicarle una
cromatografía en placa fina y compararla con la cromato-
grafía realizada antes de la separación.
 139
Figura 3.47 Forma correcta de agitar un embudo de separación Figura 3.49 Posición correcta de un embudo de separación

El tapón debe quedar abierto

para vaciar el embudo

Figura 3.48 Manera de dejar escapar la presión en el embudo

 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

140 Observaciones sobre el desarrollo experimental.

1. Describir el cambio de coloración en las pruebas de identificación del caroteno.

2. Explicar en qué se basa la separación de las xantofilas con metanol.

3. Anotar las observaciones del desarrollo experimental.

4. Explicar en qué se basa la separación de la xantofila de la clorofila y los carotenos.

5. Indicar por qué las xantofilas se encuentran presentes en la solución etérea.

 6. Mencionar en qué se basa la separación de las clorofilas.

7. Indicar en qué etapa del aislamiento de las xantofilas se encuentran los carotenos.

8. Describir los cambios de coloración en la prueba de identificación de las xantofilas.

Resultados de la experimentación.

141

Mencionar los usos más importantes de la extracción.

1. __________________________________________________________
2. __________________________________________________________
3. __________________________________________________________
4. __________________________________________________________
5. __________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Unidad cuatro
Alquenos

4.1. Preparación de ciclohexeno

La deshidratación de alcoholes tiene gran importancia dentro del estudio de la quí-

mica orgánica, ya que se trata de una reacción de eliminación, en la que el enlace
carbono-oxígeno sufre una ruptura heterolítica para de este modo formar alqueno
o sea compuestos insaturados.
Con el objeto de ejemplificar el tema se ha seleccionado para la experimentación en
el laboratorio, la deshidratación del ciclohexanol para obtener ciclohexeno, empleando
un ácido como catalizador. Se puede utilizar ácido sulfúrico, ácido fosfórico o un ácido
de Lewis como Al203 (alúmina) con la cual se obtiene los mejores rendimientos, pero
las condiciones de reacción de éstos dos últimos son muy drásticas por lo que es difícil
realizarlas en el laboratorio, y se opta por el ácido sulfúrico.
El ciclohexeno que se obtiene en esta práctica tiene una amplia aplicación dentro
de las síntesis orgánicas.

Fundamentos teóricos
Las reacciones de deshidratación de alcoholes para obtener un alqueno requieren
la presencia de un ácido para protonarlos, el cual pierde con facilidad la molécula
de agua, mientras que el alcohol no protonado debería deshacerse del ión hidróxido
fuertemente básico, lo cual representa un proceso difícil de ocurrir.
 H
+ __ H O
2
__
H
+ 4. Controlar en forma adecuada los parámetros que intervie-
C C C C C C C C
+
nen en el proceso de deshidratación, para obtener un mejor
H OH H OH2 H
Alqueno rendimiento del producto.
Alcohol Alcohol protonado Carbocatión
5. Identificar mediante pruebas específicas, el producto obte-
Los alcoholes son los precursores de una amplia variedad de nido.
compuestos, mediante la sustitución indirecta del (O ˉ H), por
algún otro grupo, o bien eliminado, con la formación de un Actividades
doble enlace.
En el caso de los alicíclicos como lo es el ciclohexanol, las Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno
condiciones son similares, se protona por el ácido sulfúrico para deberá llevar a cabo las siguientes actividades:
formar la doble ligadura, o sea el ciclohexeno. l. Documentarse en la bibliografía proporcionada, con el objeto
de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
OH OH2+
144
- H2O
a) Métodos de obtención de alquenos y sus mecanismos
H+ - H+
b) Concepto de deshidratación en química orgánica
c) Reacciones que presentan los compuestos insaturados
d) Cómo se obtiene el ciclohexeno industrialmente
Ciclohexanol Protonado Carbocatión Ciclohexeno
e) Cuál es la función de la columna de fraccionamiento que
se utiliza en esta práctica
Objetivos específicos
f) Principales propiedades del ciclohexeno y sus aplica-
ciones
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener el ciclohexeno por deshidratación del ciclohexanol.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto
2. Aplicar los conceptos teóricos de deshidratación de alcoho-
de llevar a cabo correctamente el experimento.
les en síntesis orgánicas, y desarrollar el mecanismo de la
reacción. 3. Resolver el cuestionario.

3. Efectuar reacciones que demuestren que el ciclohexeno es 4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
un compuesto insaturado. seguido en el laboratorio para la obtención del ciclohexeno.
Desarrollo experimental
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 35.
Preparación de reactivos
• Colocar en un matraz de redondo de fondo plano 15ml
de ciclohexanol, agregar 1ml de ácido sulfúrico concen-
trado. La adición debe ser gota a gota y con agitación
manual1.
Deshidratación
• Agregar dos o tres núcleos porosos para regular la ebulli-
ción, calentar el matraz con el mechero, a través de la tela
de asbesto y destilar la mezcla hasta que en el matraz que-
den 2-3ml2 o hasta la aparición de humos blancos.
Reacciones de identificación del producto
• Agregar dos gotas de ciclohexeno a cada uno de los siguien-
tes reactivos, contenidos en tubo de ensaye, agitar los tubos
y observar qué sucede en cada uno de ellos anotando la
posible reacción en el informe.
a) Solución de bromo en agua
b) Solución diluida de permanganato de potasio
c) Ácido sulfúrico concentrado
145

Separación del ciclohexeno

• El destilado se coloca en un embudo de separación y se le
agregan 5ml de solución al 10% de carbonato de sodio, agi-
tar, dejar separar las capas y eliminar la capa inferior.
• La capa superior, que es el ciclohexeno, se lava en el mismo
embudo con 5ml de agua, dejar separar la capa y eliminar
el agua.

Purificación del ciclohexeno

• Transferir la parte orgánica a un matraz erlenmeyer de
1
125ml y agregar 2g de sulfato de sodio anhidro, se agita el
matraz y se calienta ligeramente en baño maría hasta que
2
el ciclohexeno esté transparente.
• Medir el volumen y sacar rendimiento.
Después de agregar cada gota de ácido sulfúrico, debe agitarse la mezcla para
que la temperatura no se eleve demasiado.
Siempre debe dejarse un residuo en el matraz; pues si se destila hasta sequedad
queda un residuo carbonoso difícil de eliminar. El residuo ácido debe diluirse
antes de ser desechado y el matraz debe lavarse inmediatamente, hirviéndolo
con detergente.
 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

146 Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir el mecanismo y la reacción que se efectuó durante la deshidratación del ciclohexanol.

Resultados de la experimentación.

Realizar cálculos estequiométricos.

Determinar el rendimiento del producto a obtener.

147

Mencionar los usos más importantes del ciclohexeno.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 4.2 Transformación de ácido maleico en ácido Ingold y Prelog que pueden resumirse en los cuatro puntos
fumárico siguientes:

Los ácidos maleico y fumárico representan las formas cis y 1. El o los átomos directamente unido(s) a C* de mayor número
trans del ácido butenodioico y constituyen el caso representa- atómico obtiene(n) mayor prioridad.
tivo de la isomería geométrica cis-trans.
Así, I > Br > Cl > F > O > N > C > H

HOOC COOH HOOC H

C C 2. En caso de haber más de un sustituyente con el mismo
C C
H H H COOH número atómico, entonces se consideran los estados de sus-
ácido maleico ácido fumárico titución de dichos sustituyentes con el mismo orden de pre-
Acido Maleico Acido Fumarico
ácido cis-butenodioico ácido
ac. trans-butenodioico
trans-butenodioico cedencia que en el 1.
ac. cis-butenodioico
148 ácido (Z)-butenodioico
ac. (Z)-butenodioico ac. (E)-butenodioico
ácido (E)-butenodioico
Así, - CH2Br >-CH2Cl >-CH2OH >-CH2CH3 > -CH3
Ambos isómeros son empleados en la fabricación de resinas y
fibras sintéticas (poliésteres), conservadores alimenticios (evitan 1. Enlaces dobles o triples son duplicados o triplicados
la oxidación de grasas y aceites) y como mordentes en el teñido según el caso. De esta manera, el grupo aldehídico ten-
de lana y algodón. drá precedencia sobre un grupo alcohólico o el grupo
fenilo sobre un grupo olefínico:
Fundamentos teóricos
Debido a que los alquenos no tienen rotación libre alrededor O H
COH; C O CH (CH3) OH; C O H
del doble enlace, los ácidos maleico y fumárico son estereoisó-
H CH3
meros (diastereoisómeros) puesto que tienen los mismos susti-
tuyentes en cada carbono, pero con diferente orientación en C CH2
el espacio. En el compuesto cis, los grupos iguales están del C6H5; C C CH = CH2; C C
mismo lado y en la forma trans, en lados opuestos, estos tipos C H
de isómeros son llamados comúnmente isómeros geométricos. N C H
Últimamente se ha aceptado una nomenclatura de las olefinas C ≡ N; C N C CH = N CH3; C N CH3
del tipo Cab = Ccd y se basa en la regla de secuencia de Cahn, H N
 4. En la presencia de isótopos, aquél con mayor masa atómica grupos carboxilos lo más alejado posible y finalmente, sale el
tiene prioridad, por ejemplo: ácido clorhídrico, provocando un corrimiento de electrones en
sentido contrario y se recupera la doble ligadura. Como se ilus-
3H > 2H > 1H tra en el siguiente mecanismo.
O O H
H H
Si se tiene la siguiente precedencia A > B y C >D y si A y C
C C O H C C
se encuentran en posición cis en este caso la configuación se H Cl
O H
representa por la letra Z (del alemán zusammen, del mismo lado) C C O H C
que antecede al nombre del compuesto; en cambio si A y C H H COOH
O
están en posición trans, la configuración se representa por la
letra E (del alemán entgegen, lado contrario). H O H
H COOH
El ácido maleico se obtiene por deshidratación en medio C C C
O H HCl
ácido del ácido hidroxibutanodioico: C 149
C
HOOC Cl
H HOOC H
HOOC COOH + HOOC H
H
C C C C
H OH H COOH Los isómeros geométricos presentan propiedades físicas muy
diferentes por lo que pueden ser separados por cristalización
El ácido fumárico se puede obtener por simple calentamiento fraccionada, destilación, extracción, métodos cromatográficos,
del ácido maleico; pero la reacción es más rápida y a menor etc. En la siguiente tabla se incluyen algunas de las propiedades
temperatura, si se utiliza como catalizador, alguno de los físicas de los ácidos maleico y fumárico.
siguientes compuestos: ácido clorhídrico, ácido bromhídrico,
cloruros de aluminio, fierro o zinc. Tabla 4.1
Posiblemente el mecanismo de la transformación se lleve Propiedades físicas de los ácidos maleico y fumárico
a cabo a través de la adición 1,4 donde hay protonación de
uno de los grupos carbonilo, lo que provoca un corrimiento Ácido Punto de fusión Sol. en agua Momento dipolo
de los electrones π de la doble ligadura hacia el carbono del °C °C g/100
carboxilo; al quedar libre la unión σ de la doble ligadura, gira Maleico 128-130 79 2.3
para adoptar la configuración más estable, en donde están los Fumárico 285-287 0.7 0.0
 Las diferencias en puntos de fusión y solubilidades en agua de los
ácidos maleico y fumárico, se explican considerando la mayor
estabilidad del ácido fumárico, debido a que tiene los grupos
carboxilos lo más alejado posible. La diferencia en los momen-
tos dipolo, pueden explicarse por la diferente colocación de los
grupos carboxilos: En el ácido fumárico, las fuerzas generadas
por el efecto inductivo de dichos grupos, son iguales y de sentido
contrario por lo que se anulan, en tanto que en el ácido maleico,
estas fuerzas son iguales, pero forman un ángulo entre sí y tienen
una resultante que da lugar a un momento dipolar y midiendo
esta constante es posible diferenciar ambos ácidos.
Los isómeros geométricos presentan propiedades químicas
150 muy similares puesto que tienen los mismos grupos funciona-
les. Se combinan con los mismos reactivos pero con diferentes
energías de activación y diferentes velocidades de reacción. Los
ácidos maleico y fumárico reaccionan en forma semejante, a
través de los grupos carboxilos y de la doble ligadura.
Una de las reacciones que mejor ilustra la estereoquímica de los
ácidos maleico y fumárico es la bromación de la doble ligadura.
Bromación de los ácidos maleico y fumárico
u otro de los carbonos que forman el ión bromonio. La este-
reoquímica de estas reacciones se comprende mejor utilizando
modelos moleculares. Al agregar bromo al ácido maleico, se
forma el ion bromonio como intermediario y enseguida el Br-
ataca a uno de los carbonos por el lado contrario en el que está
el Br+. Si el Br- ataca al carbono (a), se rompe la unión entre
este carbono y el Br+ y la molécula adquiere una estructura
tetraédrica con dos carbonos quirales.
En la siguiente figura para representar la estructura tridi-
mensional del ácido dibromosuccínico se utiliza una raya dis-
continua para indicar ligaduras hacia atrás del plano del papel
y una cuña para uniones hacia afuera del plano del papel.
Ahora bien, si el Br- ataca al carbono (b), se rompe la unión
entre éste y el Br+ y se obtiene una molécula que es la imagen
en el espejo de la anterior. Estas dos moléculas I y II no pue-
den superponerse, por lo que forman un par de enantiómeros.
Se puede girar la union C-C en ambos enantiómeros o girar
la moléculas completas sin romperse ligaduras, y no se logra
superponer a I y II.
H a
+Br
Ion
Bromonio COOH

El ácido maleico en presencia de bromo produce la mezcla de

H
Br-
los dos enantiómeros del ácido dibromosuccínico (configura- b
COOH

ciones SS y RR). En tanto que el ácido fumárico en presencia

H
de bromo produce un solo producto, la forma meso del ácido HOOC
Br Br
H

dibromosuccínico. I H H COOH

Estos resultados pueden explicarse aceptando que en ambas Br (S,S)

COOH HOOC (R,R) Br
II

reacciones hay un ión bromonio diferente como intermedia-

rio y que el ion bromuro puede atacar indistintamente, a uno Figura 4.1 Enantiomero
Aplicando el razonamiento anterior al ácido fumárico, se H COOH
HOOC
obtienen las estructuras III y IV que aparentemente no pue- H Br R
den superponerse; pero girando la unión C-C de una de las Br S
estructuras, se llega a una conformación en la que sí se pueden OH
S
superponer las estructuras III y IV, lo cual demuestra que es el OH H
R COOH
mismo compuesto. Esta conformación se conoce como estruc- HOOC H
tura meso e ilustra el caso ya mencionado, de compuestos con (S,R) Br (R,S)

carbonos quirales y que no presentan enantiomorfismo. Este

tipo de estereoisomería se presenta en compuestos con dos car- HOOC H
bonos quirales y los tres sustituyentes de cada carbono, iguales COOH
a los del otro. (R,R)
OH (S,S)

151
Figura 4.3 Mezcla racémica
HOOC Br Br H
H
HOOC
COOH Objetivos específicos
H
H Br
Br COOH Al finalizar la práctica el alumno debe
1. Explicar porqué los ácidos maleico y fumárico son isómeros
geométricos.
Figura 4.2 Estructura meso
2. Explicar cómo se efectúa la conversión del ácido maleico en
Este tipo de bromación se logra empleando bromo en tetraclo- ácido fumárico en el laboratorio.
ruro de carbono, cuando se usa bromo en agua se obtienen las
bromohidrinas respectivas, obteniéndose la mezcla racémica de 3. Explicar cómo pueden diferenciarse los ácidos maleico y fumá-
configuración S R y R S cuando se emplea el ácido maleico y el rico mediante algunas propiedades físicas y químicas.
compuesto de configuración R R con el fumárico; esta última
reacción es más rápida que la primera, por lo que para usos 4. Explicar la estereoquímica de los productos de bromación
prácticos y económicos es aconsejable. de los ácidos maleico y fumárico.
 Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades:
1. Leer cuidadosamente la práctica, y de ser necesario, docu-
mentarse en la bibliografía para aclarar los conceptos que
no se hayan comprendido bien.
2. Resolver el cuestionario correspondiente.
Actividades en el laboratorio
152
1. Efectuar la transformación del ácido maleico en ácido fumá-
rico.
2. Determinar los puntos de fusión de los ácidos maleico y
fumárico.
3. Observar las solubilidades en agua de los ácidos maleico y
fumárico.
4. Observar el comportamiento de los ácidos maleico y fumá-
rico con solución de bromo en agua y permanganato de
potasio.
5. Utilizar los modelos moleculares para demostrar que en la
bromación del ácido maleico se obtiene un par de enatió-
meros, y que en la bromación del ácido fumárico se obtiene
el compuesto meso.
Desarrollo de la práctica
• Colocar 3g de ácido maleico en un matraz de 125ml.
• Disolver la sustancia con 5ml de agua caliente mediante
agitación.
• Agregar 2ml de HCl concentrado y unos núcleos porosos
para regular la ebullición.
• Transformación de ácido maleico a fumárico.
• Montar el equipo para reflujo como lo muestra la figura 27.
• Llevar a ebullición la mezcla durante 40 minutos calen-
tando a fuego directo.
• Enfriar la mezcla de reacción y separar los cristales de ácido
fumárico por filtración al vacío.
• Dejar secar y después determinar su punto de fusión, solu-
bilidad en agua y efectuar la bromación.
Determinación de los puntos de fusión
• Utilizar un aparato Fisher-Johns.
Solubilidad
• Colocar en un tubo de ensaye aproximadamente 50mg de
ácido maleico y en otro la misma cantidad de ácido fumá-
rico.
• Agregar 1ml de agua en cada tubo; agitar y observar.
• Calentar si no hay disolución e ir adicionando más agua
caliente hasta un máximo de 3ml, considerar al producto
insoluble en agua si no se disuelve en dicho volumen.
Reacciones de insaturación
a) Formación de halohidrinas.
 • Colocar en dos tubos de ensaye, aproximadamente 50mg
de ácido maleico y fumárico.
• Adicionar 1ml de una solución de bromo en agua (1g. de
Br2 /400ml H20).
• Calentar a 60°C durante 10 minutos a baño maría.

b) Hidroxilación.
• Colocar en dos tubos de ensaye aproximadamente 50mg de
ácido maleico y fumárico.
• Adicionar 1ml de una solución de permanganato de potasio
al 1 porciento.
• Calentar a 60°C durante dos minutos a baño maría.
153
 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

154 Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Con ayuda de sus modelos moleculares, escriba en proyecciones de Newman y Fisher los productos de reacción del ácido fumárico
y maleico, con el Br2 en agua y el permanganato de potasio en agua.

Resultados de la experimentación.

Realizar los cálculos estequiométricos.

Analizar los datos del espectro ultravioleta de los dos ácidos y compararlos con los de la literatura.

155

Mencionar los usos más importantes de los ácidos maleico y fumárico.

1. __________________________________________________________
2. __________________________________________________________
3. __________________________________________________________
4. __________________________________________________________
5. __________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Unidad cinco
Alquinos

5.1. Acetileno y sus reacciones químicas

De la familia de los alquinos, el acetileno es uno de los compuestos con más aplicacio-
nes en la industria química dado que permite la elaboración de una gran variedad de
productos y nombrarlos resultaría tedioso, por lo tanto, se resumen en la figura 5.2.
También es importante su aplicación como combustible para soldadura autógena,
siendo ampliamente utilizado en la industria metalmecánica, automotriz, naval,
aeronáutica, química, de la construcción y otras.
Dado que el acetileno es además un producto de fácil obtención en el laboratorio
se realizará su síntesis mediante la hidrólisis del carburo de calcio, para ejemplificar
algunas reacciones características de insaturación y de sustitución.

Fundamentos teóricos
El acetileno es una molécula lineal de forma cilíndrica, que involucra diferentes tipos
de orbitales, como se observa en la figura 5.1.

Figura 5.1 Orbtales híbridos del acetileno

 Este compuesto esta constituido por un enlace σ y dos π; el La primera reacción es importante porque se ha logrado
primero es el resultado de una hibridación sp y son todos ellos que a partir de un compuesto inorgánico económico sea posi-
colineales entre si, por otra parte tiene dos enlaces formados ble obtener uno orgánico en condiciones de temperatura y pre-
por el traslape de orbitales p libres, cuya característica es que sión normales.
se encuentran 90 º entre sí, interactuando entre ellos para dar En la segunda reacción involucra la oxidación parcial con-
una apariencia cilíndrica a la molécula. trolada, a presión elevada del metano. Esta reacción actual-
De acuerdo a esta estructura el acetileno puede reaccionar mente tiene mayor importancia debido a las exploraciones que
de dos formas principalmente: la primera, por su gran densi- se han hecho en el campo petrolero se han hallado grandes
dad electrónica entre carbón-carbón, es capaz de sufrir adición yacimientos de gas natural que se consideran como la fuente
electrofílica. Esta reacción es más lenta que en el caso de los principal para la síntesis del acetileno.
alquenos debido a la formación de un ión vinílico que presenta
menor estabilidad que un ión carbonio. Carburo de calcio Metano
158 La segunda forma es la sustitución de hidrógenos por meta- Acetona
Negro de acetileno
Acetileno Combustión
les pesados debido al carácter ácido que le confiere el triple Acido acetico CH ≡ CH
Alumbrado soplado

+H2
enlace, dando lugar a la obtención de acetiluros, que son espe- Acetaldehido Etileno
cies altamente nucleófilas, propiedad que es aplicada para efec-
tuar reacciones de desplazamiento nucleofílico sobre haluros de Polimerización Cl2 HCl HCN NH3 Acidos Alcoholes CO + Alchooles Aldehidos y cetonas

alquilo para la preparación de compuestos con mayor número (acético) (Vinilación) (Carbonilación) Etilinación

Formol Acetona
de átomos de carbono.
Debido a las propiedades ya mencionadas, el acetileno Vinilacetilenos
Di Mono
Tetracloroetano
1,1,2,2
Acrilonitrilo Esteres vinilicos Alcohol
propargilico
Eteres vinílicos Butinodiol
resulta ser un compuesto de aplicación industrial, por lo que 1.4
Butadieno Tricloroetileno Acetato de vinilo Esteres acrílicos Isopreno
su producción a nivel mundial es de gran tonelaje. Butadieno

Cloropreno Cloruro de vinilo Acetamida Eter metavinílico Ácido adípico

Preparación industrial
El acetileno se prepara industrialmente a partir de dos rutas de Aceites
secantes
Hules Ácido
monocloroacético
Hules
Textiles sintéticos
Plásticos Acetaldehído
Plásticos
Nylon

síntesis que se describen de acuerdo a las siguientes reacciones: Cumeno

Benceno
Plásticos
Textiles sintéticos
Etilaminas Productos
para textiles
Hules

Ciclooctadieno Cueros artificiales

CaC2 + 2H2O H − C ≡ C − H + Ca(OH)2

1500 °C
CH4 + O2 2H − C ≡ C − H + 2CO + 10H2 Figura 5.2 Cuadro sinóptico con aplicaciones del acetileno
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener el acetileno a partir de carburo de calcio y agua.
2. Interpretar las reacciones de adición y acidez de los pro-
ductos.
3. Comparar el método de obtención del acetileno en el labo-
ratorio e industrialmente.
4. Identificar cualitativamente por medio de reacciones especí-
ficas al acetileno.
Actividades
Anterior a la asistencia al laboratorio, el alumno debe cubrir
los siguientes requisitos:
1. Estudiar en la bibliografía aportada, temas que estén rela-
cionados con:
a) Métodos de preparación de acetileno.
b) Reacciones de adición a triple ligadura.
c) Reacciones que demuestran la acidez del acetileno.
d) Reacciones de sustitución nucleofílica de acetilenos.
e) Usos del acetileno en la industria química.
2. Estudiar el desarrollo de la práctica, teniendo especial cui-
dado en cada una de las etapas que se realizarán.
3. Consultar la tabla de toxicidad de los reactivos y productos
empleados durante el experimento para tomar las precau-
ciones necesarias.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 33.
Reacción
• En un matraz Erlenmeyer de 125ml seco, colocar 3g de car-
buro de calcio y adaptar al matraz un tapón de hule con
dos orificios para colocar un tubo de desprendimiento y un
embudo de adición; en este último colocar 5ml de agua y
dejarla gotear lentamente sobre el carburo, en este momento 159
se inicia el desprendimiento de acetileno el cual quedará
listo para hacer las siguientes pruebas:
Reacciones de insaturación del acetileno
a) Preparación de un derivado halogenado. En un tubo de
ensaye colocar 5ml de solución de bromo en tetracloruro de
carbono y burbujear hasta decoloración de la solución1.
b) Reacción de oxidación. Colocar 5ml de una solución de
KMnO4 al 0.5% en un tubo de ensaye y burbujear el aceti-
leno hasta decoloración y observación de un precipitado2.
1
El tapón de hule debe ajustar perfectamente pues el acetileno forma mezclas
explosivas con el aire y es tóxico.
2
Se recomienda preparar los tubos de ensaye con las soluciones antes de empezar
a gotear el agua sobre el carburo de calcio.
 Preparación de acetiluros
a) Acetiluro de plata. Colocar 5ml de sal de nitrato de plata
amoniacal en un tubo de ensaye y burbujear el acetileno,
hasta la formación de un precipitado blanco que posterior-
mente se torna a color obscuro3.
b) Acetiluro de cobre. Colocar 5ml de una solución de cloruro
cuproso amoniacal en un tubo de ensaye y burbujear aceti-
leno hasta la formación de un precipitado café obscuro4.
Reacción
• Montar el equipo según la figura 33.
• Adicionar el agua por goteo al carburo de calcio. Transcu-
rrido un tiempo deberá observarse un cambio de coloración
en la solución de la 2,4 dinitrofenilhidracina, acompañado
de la formación de un precipitado amarillo.

Reacción de hidratación

Preparación de reactivos
160 • Colocar en un matraz Erlenmeyer de 125ml, 20ml de solu-
ción de ácido sulfúrico al 25% en volumen, 0.1g. de sulfato
mercúrico y calentar a baño maría hasta 80°C. Una vez
alcanzada esta temperatura se suspende el calentamiento.
• Simultáneamente, colocar 2g de CaC2 en un matraz Erlen-
meyer seco y 5ml de agua en el embudo de adición.
• Colocar 5ml de una solución de 2,4 dinitrofenilhidracina
(0.2g en 10ml de metanol) en un tubo de ensaye, sumergido
previamente en un baño de hielo.

3
Solución de nitrato de plata amoniacal se prepara a partir de una solución
0.1 N. de nitrato de plata, a la cual se le agrega gota a gota, solución al 10%
de hidróxido de amonio, justamente hasta disolver el precipitado formado,
posteriormente se diluye con un volumen igual de agua destilada. Sólo debe
prepararse la cantidad de reactivo que vaya a ser utilizado pues no puede
almacenarse porque es explosivo.

4
Para preparar la solución de cloruro cuproso amoniacal se disuelven 0.1g de
cloruro cuproso en 10ml de hidróxido de amonio concentrado y enseguida se
completa el volumen a 100ml. Tampoco debe almacenarse esta solución.
Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

Observaciones sobre el desarrollo experimental. 161

Indique los cambios de coloraciones observados en las reacciones efectuadas, así como la formación de precipitados.

Resultados de la experimentación.

Escriba las siguientes ecuaciones:

a) Reacción de carburo de calcio

 b) Acetileno en presencia de bromo y tetracloruro de carbono.

c) Acetileno con permanganato de potasio en solución diluida.

d) Acetileno y plata amoniacal.

162 e) Acetileno y cloruro cuproso amoniacal.

Mencione los usos más importantes del acetileno.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad seis
Aromático (Grupos nitro)

6.1. Nitración del benceno

El proceso de nitración es empleado para grupos nitro en alifáticos y aromáticos

ampliamente utilizados en la Industria como materia prima y de consumo directo.
Estos compuestos se consideran de gran importancia, ya que tienen una amplia
aplicación tanto en la industria química como farmacéutica.
Los usos más importantes de los compuestos nitrados son en la síntesis de alca-
loides, anilinas, en la fabricación de colorantes, como disolventes en la industria del
petróleo, explosivos, plastificantes, plásticos y como intermediario de síntesis de reac-
tivos químicos.
Para ejemplificar estos procesos en el laboratorio se han seleccionado la nitración
y dinitración del benceno.

Fundamentos teóricos
La nitración aromática se lleva generalmente utilizando una mezcla de ácido nítrico
y ácido sulfúrico concentrado (como catalizador), con el benceno conduce al nitro-
benceno con un rendimiento de cerca del 95% cuando se lleva a cabo de 50 a 60°C.
la sustitución por un grupo nitro desactiva suficientemente el anillo aromático para
que la polinitración no sea significativa.
 La segunda sustitución del anillo bencénico es la nitración
HNO 3 HO + NO 2
del nitrobenceno que experimenta la sustitución de otro hidró-
H2SO 4 H + SO 4H
geno por un grupo nitro, algunos bencenos sustituidos reac-
cionan con facilidad y otros no, como en el caso del nitroben- HNO 3 + H2SO 4 H2 O + SO 4H + NO 2
ceno que reacciona un millón de veces menos que el benceno, H + SO 4H
H2SO 4
pero con la ayuda de los ácidos de Lewis podemos acelerar
esta nitración elevando la temperatura a cerca de 100°C, con HNO 3 + 2H2 SO 4 H3 O + 2SO 4 H+ NO 2

un rendimiento de 93%, teniendo como subproductos orto y

paradinitrobenceno.
El nitrobenceno es un compuesto desactivante que orienta a
la segunda nitración a la posición meta.
La mezcla de ácido nítrico y sulfúrico es demasiado poderosa
164 como agente nitrante con compuestos aromáticos fuertemente
activados. Para conseguir la nitración en condiciones suaves
suele utilizarse ácido nítrico en agua o en un disolvente orgá-
nico, generando un ión nitronio muy débil ya que su equilibrio
se encuentra muy desplazado hacia la izquierda.
El ión nitronio puede atacar los electrones π del anillo bencé-
nico para dar un carbocatión estabilizado por resonancia lla-
mado ión bencenonio, al igual que otros carbocationes este ión
reacciona posteriormente.
La nitración aromática es llevada en dos etapas; la primera
lenta, en la que el ión nitronio ataca al anillo bencénico.
NO2 + NO2 NO2
H

2 HN O 3 NO 2 + + NO 3 - + H 2 O
Se acepta actualmente que el electrófilo en la nitración aro-
mática es el ión nitronio (NO2)+. El ácido nítrico en medio de
ácido sulfúrico se protona formando la especie reactiva de tal
forma que el equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la
derecha.
HNO 3 + 2H2 SO 4 H3 O + 2SO 4 H + NO 2
La generación del ión nitronio tiene el siguiente mecanismo:
La segunda se lleva a cabo rápidamente desplazando un hidrógeno
y estabilizando la estructura aromática del anillo bencénico.
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:
• Definir el concepto de sustitución electrofílica aromática.
• Desarrollar los mecanismos de la nitración del benceno y
dinitrobenceno.
• Diferenciar los procesos de nitración y dinitración.
 • Indicar los principales usos del nitrobenceno y dinitro-
benceno.
• Purificar el nitrobenceno por medio de una destilación con
arrastre por vapor, y el dinitrobenceno por medio de la
técnica de recristalización empleando alcohol etílico como
disolvente.
• Establecer las precauciones del manejo de nitrobenceno y
dinitrobenceno.
Actividades
Antes de realizar la experimentación en el laboratorio deberán
llevarse a cabo las siguientes actividades:
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el
objeto de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Sustitución electrofílica aromática del benceno.
b) Electrófilos orientadores orto, meta y para.
c) Propiedades físicas y químicas del nitrobenceno y nitro-
benceno.
d) Técnicas de purificación del nitrobenceno y dinitroben-
ceno.
2. Obtener el nitrobenceno y dinitrobenceno por la nitración
del benceno y nitrobenceno respectivamente.
3. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica anali-
zando cuidadosamente cada una de las etapas de la reac-
ción, con el objeto de llevar a cabo correctamente el expe-
rimento.
Desarrollo de la práctica
• Seleccionar el equipo de acuerdo a la figura 28.
Preparación de reactivos
Nitración del benceno
• Preparar en un vaso de precipitados de 200ml, una mezcla
de 6ml de ácido sulfúrico concentrado y 5ml de óleum.
• Colocar en un matraz balón de 250ml, 12ml de ácido nítrico
y agregarle la mezcla ácido sulfúrico-óleum lentamente con-
trolando la temperatura en un baño de agua-hielo a 20-25
grados centigrados.
• A la mezcla sulfonítrica preparada agregar 10ml de benceno
lentamente agitando magnéticamente, controlando la tem-
peratura entre 30 y 40°C, mediante un baño de agua-hielo. 165
• Colocar al matraz un refrigerante como se ve en la figura 31
y calentar a baño maría durante 30 min. a una temperatura
no mayor de 50 grados centigrados.
• Después del calentamiento la mezcla de reacción se trans-
fiere a un embudo de separación, separando la capa inferior
de la capa orgánica.
• Se neutraliza con una solución saturada de carbonato de
sodio se deja reposar y se elimina la capa superior.
• La capa orgánica se transfiere a un matraz balón de 250ml
y se le agregan 100ml de agua para realizar purificación por
arrastre con vapor, se deja de calentar cuando ya no se vean
dos capas en el hervidor, figura 31.
• El nitrobenceno se obtiene con agua por lo que hay que sepa-
rar el agua, éste se coloca en un vaso y se seca con 1g de
Na2SO4 agitando hasta que quede un líquido cristalino.
• Medir el nitrobenceno y sacar rendimiento.
 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

166 Observaciones sobre el desarrollo experimental.

1. Indicar cuáles son los parámetros que diferencian estos dos procesos.

2. Describir la apariencia física de los productos.

Resultados de la experimentación.
Escribir la ecuación química que represente la primera nitración del benceno.

Anotar los rendimientos prácticos y teóricos de los siguientes compuestos:

Nitrobenceno

a. Práctico

b. Teórico 167

Mencione los usos más importantes del nitrobenceno.

1. _________________________________________________________
2. _________________________________________________________
3. _________________________________________________________
4. _________________________________________________________
5. _________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
 6.2. Dinitración del benceno

• Preparar una mezcla de 6ml de H2S04 y 5ml de óleum, en

un vaso de precipitados de 200ml.
• Colocar en un matraz balón de 250ml, 12ml de ácido nítrico
y agregarle la mezcla ácido sulfúrico-óleum lentamente con-
trolando la temperatura en un baño de agua-hielo a 20-25
grados centigrados.
• A la mezcla sulfonítrica preparada agregar 10ml de nitro-
benceno, agitando constantemente hasta el final de la adi-
ción, colocarle un refrigerante y calentar a baño maría hasta
temperatura de ebullición del agua durante 30 minutos.
168 • Dejar enfriar la mezcla y vaciarla poco a poco en un vaso de
precipitados conteniendo 100ml de agua helada. Durante
la adición de la mezcla debe agitarse constantemente. Fil-
trar el m-dinitrobenceno al vacío, comprimirlo en el filtro y
lavarlo ahí mismo con agua fría.

Purificación del m-dinitrobenceno

• Transferir el m-dinitrobenceno a un matraz Erlenmeyer de
250ml, y agregarle 100ml de etanol, llevarlo a ebullición
hasta máxima disolución, filtrar en caliente recibiendo el
filtrado en un vaso sumergido en hielo-agua. Cristalizado
el producto filtrar a vacío, dejando los cristales en el filtro
hasta que estén lo más secos posible.
• Pesar el m-dinitrobenceno seco y sacar el rendimiento.
Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

Observaciones sobre el desarrollo experimental. 169

1. Indicar cuales son los parámetros que diferencian estos dos procesos.

2. Describir la apariencia física de los productos.

Resultados de la experimentación.
 Escribir la ecuación química que represente la segunda nitración del benceno.

Anotar los rendimientos prácticos y teóricos de los siguientes compuestos:

Dinitrobenceno

a. Práctico

170 b. Teórico

Mencione los usos más importantes del dinitrobenceno.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Unidad siete
Nomenclatura y espectroscopía ir

Química de los grupos funcionales

DOS Introducción

La radiación infrarroja es una porción del espectro electromagnético que tiene lon-
gitudes de onda mayores que la luz visible. La radiación infrarroja es de interés en
química orgánica, ya que los compuestos orgánicos absorben energía en esta región
del espectro electromagnético, incrementado la amplitud de vibración de los enlaces
en las moléculas y consecuentemente en las diferentes uniones que forman los grupos
funcionales, en donde absorberán radiación a diferentes longitudes de onda. En una
gráfica de infrarrojo observarán una serie de bandas que representan la absorción
a diferentes longitudes de onda de un compuesto de estructura desconocida, de tal
PARTE

manera que se puedan identificar enlaces y grupos funcionales de un compuesto.

Es poco probable mediante esta técnica determinar la estructura completa de un
compuesto, ya que se tiene que recurrir a técnicas más completas para lograrlo. Sin
embargo, puede indicar la presencia de elementos o grupos funcionales de las molé-
culas en estudio.

Objetivos generales:
Al finalizar el estudio de estas unidades, el alumno estará capacitado para:
• Definir los conceptos fundamentales empleados en la espectroscopía IR
 • Identificar en un espectro de IR, las principales bandas de 25 3 4 5
Longitud de onda (µm)
6 7 8 9 10 12 14 16 20 24

los grupos funcionales. 100

80
• Describir las partes fundamentales de un equipo de IR.

Transmitancia (%T)
60
–C≡C–
40

Las figuras 7.1, 7.2 y 7.3 muestran tres diferentes representa- 20 CH3(CH2)3C ≡ CH
ciones gráficas de espectros, obtenidas en tres diferentes equi- 0
=C–H

pos, que muestran las diferentes rutas para la obtención de un 4000 3500 3000 2600 2200 2000 1800 1600 1400
Número de onda (cm-1)
1200 1000 800 600 400

espectro de infrarrojo. Figura 7.3 Espectro de IR de 1-hexino

La escala que se encuentra en la parte baja de una gráfica
de infrarrojo es la longitud de onda (λ). En el infrarrojo, las El viejo término de micrón (μ) esta relacionado con el micró-
longitudes de onda son usualmente expresadas como micrones metro, también es posible encontrar en la parte horizontal
(mμ) donde mμ = 10-4 cm. números de onda, que se definen como unidades de frecuen-
Longitud de onda (µm)
172 25 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 20 24 cia, números de onda o ciclos por centímetro. Los números de
100
onda tienen unidades recíprocas a los centímetros o sea cm-1.
80
Los números de onda son proporcionales a las longitu-
Transmitancia (%T)

60

40
des de onda, esto es que una longitud de onda corta tiene un
CH3(CH2)1CH3
20
mayor número de ondas por centímetro. El número de onda
0
por lo tanto, puede calcularse a partir de su longitud de onda
4000 3500 3000 2600 2200 2000 1800 1600 1400
Número de onda (cm-1)
1200 1000 800 600 400
mediante la ecuación que a continuación se señala:
Figura 7.1 Espectro de IR n-hexano 1 1
Número de onda (cm -1 ) = = 10 4
Longitud de onda (µm) λ (cm ) λ (mμ )
25 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 20 24
100 La escala vertical de una gráfica de infrarrojo puede mostrar
80
el porcentaje de transmitancia (%T) y/o absorbancia (A) de la
Transmitancia (%T)

60
=C–H–
radiación que pasa a través de la muestra en análisis.
40
Los valores de las unidades antes señaladas se pueden cal-
20 C=C CH3(CH2)3CH=CH2

0
cular así:
4000 3500 3000 2600 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Número de onda (cm-1) intensidad Intensidad original
%T = 100 A = log
Figura 7.2 Espectro IR de 1-hexeno intensidad original Intensidad
Un espectro infrarrojo típico, muestra en la parte superior del Representado como

papel la línea base, que indica la no absorción de energía de

la muestra. A una longitud de onda la muestra absorbe ener- H +
gía, el trazo de la gráfica muestra un decrecimiento en %T o
incremento en A, entonces a cada inflexión del gráfico se le + Fuerza sobre +
en dirección del campo

denomina banda o pico de absorción. La longitud de onda o

E
+ Fuerza sobre +
en dirección del campo
E
frecuencia del punto mínimo de un pico o banda, es utilizada Molécula comprimida Molécula comprimida
para la identificación de los compuestos. Campo
momento dipolar disminuido
Campo
momento dipolar disminuido
eléctrico Fuerza sobre - eléctrico
opuesta a la dirección
del campo
Absorción de la radiación infrarroja Fuerza sobre -
opuesta a la dirección
Los enlaces de una molécula tienen diferentes modos de vibra- del campo

ción que se han denominado como: estiramiento, acerca-

miento, tipo tijera, mecedora y balanceo, como se muestra a 173
continuación: Figura 7.6 Deformación fuera del plano

Fuerza del resorte

Cada una de estas vibraciones en una molécula que absorbe
radiación infrarroja a diferentes longitudes de onda, propias
Longitud de enlace y características, que dan origen a una gran variedad de picos
Estirado Comprimido
en equilibrio e intensidades.
Por otro lado cada vibración está asociada con sobretonos o
vibraciones armónicas similares a los producidos por una gui-
tarra u otro instrumento de cuerdas, estas vibraciones originan
Figura 7.4 Vibraciones de deformación en el plano más picos en el espectro, además de muchos picos pequeños
originados por ruido, cambios del voltaje, etcétera.
H H H H El resultado de todos los fenómenos arriba citados da origen a
un espectro de infrarrojo que tiene una gran cantidad de picos o
bandas, pero de todos estos sólo unos cuantos son de importancia
Tensión simétrica Tensión antisimétrica
en la correlación del espectro con la estructura de un compuesto
Figura 7.5 Vibraciones de estiramiento orgánico. No tiene sentido tratar de interpretar picos pequeños
 de un espectro de infrarrojo. Lo más importante en el análisis Longitud de onda (µm)
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16
realizado por ésta técnica radica en observar la presencia de 100

algunas bandas de absorción significativas para enlaces o gru- 80

Transmitancia (%T)
N–H C=0
pos funcionales. 60 C=N
O–H C=N Región dactilar
Por otro lado la intensidad relativa de las bandas de absor- 40 C=C
C–H C=C
ción se usa como método de control analítico para seguir el 20

curso de reacciones a nivel industrial. La intensidad relativa 0

4000 3500 3000 2600 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
de las bandas depende en gran parte de la concentración de Número de onda (cm-1)

enlaces o grupos funcionales en una molécula, por ejemplo tres

grupos metilénicos absorben más energía que uno solo. Tam-
bién la intensidad depende del cambio de dipolo cuando la
174
molécula absorbe energía. Un alqueno simétrico que repre-
senta una agrupación no polar, en el infrarrojo, da picos de
absorción comparados al de un grupo polar como el carbo-
nilo.
Desde 1940, cuando aparecieron los primeros espectrofo-
tómetros de infrarrojo en el mercado internacional, miles de
compuestos han sido sujetos a estudio mediante esta técnica
analítica. El resultado de todo el cúmulo de información ha
creado una correlación empírica entre las bandas de absorción
observadas en ciertas posiciones del espectro y los tipos de enla-
ces químicos o grupos funcionales.
La información capturada durante más de cuarenta años
de trabajos se encuentra resumida en tablas llamadas cartas
de correlación que sirven para interpretar el espectro. Un
ejemplo típico de éstas es la que a continuación se muestran
en la figura 7.7.
Figura 7.7 Carta de correlación grupos. Funcionales
Con objeto de facilitar la identificación de un compuesto orgá-
nico, mediante la ayuda de su espectro de infrarrojo, se ha divi-
dido en dos porciones: la región comprendida entre 4000 cm-1
a 1500 cm-1 (6.5 a 2.5 μm) a la izquierda del gráfico y que se
usa para la identificación de grupos funcionales, se caracteriza
por presentar bandas de absorción muy intensas originadas por
vibraciones de alargamiento molecular. La parte de la derecha
del gráfico de 1500 a 200 cm-1 es región de huellas digitales.
Esta zona de bandas de absorción es generalmente compleja
y difícil de interpretar, sin embargo, en esta parte cada com-
puesto orgánico tiene su propio patrón de absorción.
Las figura 7.1 a 7.3 muestran los espectros de infrarrojo de
dos muestras de alcano n-hexano, el 1-hexeno y el 1-hexino
claramente se pueden apreciar las diferencias que existen para
cada uno de ellos en la región de las huellas digitales.
En espectroscopía de infrarrojo no es necesario memorizar
todas las frecuencias de absorción de enlaces y/o grupos fun-
cionales que sean de interés, basta reconocer zonas caracte- izquierda del gráfico, esto se puede apreciar más claramente
rísticas en el gráfico que identifican otras bandas que apoyan en la figura 7.9.
la identificación de la molécula; los grupos funcionales como
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
–OH, -NH, -CH y carbonilo, se localizan en zonas donde pue-
0.05
den aparecer dentro de un gráfico de infrarrojo. 0.10
C≡C
0.20
0.30 CH3(CH2)2CH2 – C ≡ CH CH3
0.40
0.50
CH 0.60
0.80
≡ CH
1.0 CH2CH3
OH y NH C=O 2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200

cm-1 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Figura 7.9 Principales zonas de aparición de los
µm 2.75 3.00 3.25 3.50 3.75 4.00 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 9.0 10 11 12 13 14
diferentes enlaces carbono-carbono

175
Figura 7.8 Regiones de identificación del OH, NH, y C=O Las bandas de absorción de alargamiento de los enlaces carbo-
no-carbono varían significativamente tanto en posición como
Identificación de compuestos orgánicos, hidrocarburos en la intensidad para los diferentes tipos de enlace.
Con el objeto de que se tenga la mayor información para la El enlace carbono-carbono y grupos alquilo en alquenos
adecuada definición de la estructura de una molécula, se debe es débil y poco significativo para ser tomado en cuenta en un
analizar cada serie de estructuras o grupos que puedan carac- espectro de infrarrojo, el pico de absorción de los alquenos,
terizarse por sus enlaces o grupos funcionales más utilizados aunque es débil es visible y generalmente aparece en la zona
en la práctica. que se encuentra entre 1700 y1600 cm-1 (6.2 a 5.8 μm) como
Generalmente los hidrocarburos y muchas otras molécu- se aprecia en la figura 7.10; otra apreciación interesante que
las presentan en su estructura enlaces carbono-hidrógeno vale la pena hacer en este tipo de compuestos, es que los alque-
y su banda de absorción más representativa es la generada nos altamente ramificados o asimétricos presentan bandas de
por vibraciones del tipo alargamiento. Así como en los alca- absorción más fuertes que en un simétrico, motivado por el
nos y grupos alquilo, presentan estas bandas en la región cambio de dipolo resultante de sus vibraciones.
comprendida entre los 3000 a 2800 cm-1 (3.6 – 3.3 μm), La figura 7.10 representa el espectro de infrarrojo del 1-hep-
alquenos, alquinos y compuestos aromáticos, presentan teno y se puede apreciar con claridad las bandas de absorción
sus bandas de absorción para sp2 y sp en regiones más a la originadas por sus enlaces: sp3 y sp2.
 Longitud de onda (µm) Tabla 7.1 Bandas de absorción características
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
0.00 0.00
de enlaces carbono-carbono y carbono-hidrógeno
0.10 0.10
- CH3

Absorbancia
0.20 C-H C=C 0.20
Alargamiento Alargamiento
C-H Tipo de enlace Posición de la absorción
Flexión
0.40 C-H
=C-H 0.40 cm-1 μm
- CH3 Flexión
C-H CH2 = CH(CH2)5CH3 - CH2
fuera de plano C−H
0.80 Saturado - CH - CH2 0.80

Alquinílico C≡C−H 330 3·0

4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Número de onda (cm-1) Arílico 3300 - 3000 3·3 - 3·0

Figura 7.10 Espectro de IR de 1-hepteno

Alquenílicos 3100 - 3000 3·3 - 3·2

Longitud de onda (µm)

2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 16 20 24 Alquílicos 3000 - 2800 3·6 - 3·3
176 100

80
C−C
60
C=C Alquinílico C≡C 2250 - 2100 4·8 - 4·4
40
Alquenílico C=C 1100 - 1600 6·2 - 58
20

0
=C–H Arílico 1600 - 1450 6·9 - 625
4000 3500 3000 2600 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400
Número de onda (cm-1)

En todos los casos, otras apreciaciones darán claro indicio del tipo de

Figura 7.11 Espectros de absorción del 1-octeno y del 1-hexino enlace a identificar.

Los alquinos figura 7.11 del 1-hexino presentan bandas de Los espectros de absorción de bencenos sustituidos muestran
absorción débil pero distinguible en la zona que está compren- una serie de picos (más de cuatro) en la región comprendida
dida entre 2250 a 2100 cm-1 (4.8 a 1.4 μm), aunque suele con- entre 900 a 680 cm-1 (11-15 μm) en la parte derecha del gráfico
fundirse con absorciones de enlaces C = N y silicio-hidrógeno. del espectro, estas absorciones frecuentemente indican la posi-
La tabla 7.1 muestra las zonas donde aparecen las bandas de ción de los sustituyentes en el anillo; la tabla 7.2 muestra los
absorción, alargamiento de enlaces carbono-hidrógeno y car- patrones de absorción característicos en esta región para varios
bono-carbono, características para hidrocarburos. tipos de bencenos sustituidos.
 Tabla 7.2. Posición de los picos en bencenos sustuídos. Longitud de onda (µm)
3 4 5 6 7 8 9 10 12 14

Posición de Posición de
Sustitución Apariencia absorción absorción
m-1 µ/cm-1
730-770 12.9-13.7
Monosustituido Dos picos CH3
CH3
690-710 14.0-14.5

o-disustituido Un pico 735-770 12.9-13.6

3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600

Frecuencia cm-1
860-900 11.1-11.6
Figura 7.13 Espectro IR de o-xileno
m-disustituido Tres picos 750-810 12.3-13.3
680-725 13.7-14.7 Longitud de onda (µm)
3 4 5 6 7 8 9 10 12 14

p-disustituido Un pico 800-860 11.6-12.5

177

Generalmente se observa un pico adicional alrededor de 680 cm-1 (14.7 µm)

CH3

CH3
En la figura 7.12, muestra los espectros de absorción de orto,
3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
meta y para-clorotolueno y se pueden apreciar claramente las Frecuencia cm-1

diferencias entre cada caso.

Figura 7.14 Espectro IR de m-xileno
Longitud de onda (µm)
3 4 5 6 7 8 9 10 12 14 Longitud de onda (µm)
3 4 5 6 7 8 9 10 12 14

CH3 CH3

CH3
3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600

Frecuencia cm-1 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600

Frecuencia cm-1

Figura 7.12 Espectro de IR de tolueno Figura 7.15 Espectro IR de p-xileno

 Otro procedimiento que se puede seguir para definir la posi- 0.00
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14

ción de los sustituyentes en un anillo aromático es el debido a la 0.10

presencia de vibraciones en la zona 2000 a 1666 cm-1 (6.5- μm)

Absorbancia
0.20 C-H
alargamiento
en donde aparecen una serie de bandas perfectamente defini- C-O
0.40 O-H
alargamiento
das para anillos mono y di sustituidos como se puede apreciar alargamiento CH3-CH-CH2-CH3

OH
en la gráfica 7.16. 0.80

∞
4000 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Frecuencia cm-1

Figura 7.17. Espectro de IR del 2-butanol

Lo más significativo de un alcohol o fenol en infrarrojo es la

Orto Meta Para
178
Figura 7.16 Espectros del orto, meta y para-xileno
El problema de estas vibraciones es que son bandas muy débi-
les y en muestras diluidas es muy difícil apreciarlo.
Éteres, alcoholes, fenoles y aminas
Los éteres presentan una banda de absorción de alargamiento
para el enlace carbono-oxígeno en la región de las huellas digi-
banda de absorción del oxhidrilo que aparece a la izquierda de
las absorciones de los enlaces carbono-hidrógeno y que gene-
ralmente se muestra en la zona que comprende de 3700 a 3000
cm-1 (3.3 a 2.7 μm). En el caso de los alcoholes la banda que
se aprecia es la del hidrógeno unido al oxígeno, y la forma
de la banda depende de cómo se examine la muestra, ya que
estos hidrógenos suelen formar puentes y entonces aparecen
dos bandas una para el hidrógeno libre y la otra para el del
puente.
3 4 3 4

tales, precisamente en la zona comprendida entre 1260-1050

cm-1 (9.5-7.9 μm) ya que el oxígeno, que es un elemento elec-
tronegativo, causa un cambio significativo en el momento de
enlace, haciendo que la absorción sea fuerte, en este caso, los
alcoholes y otros compuestos orgánicos también tienen enlace
No hay enlaces Enlaces de hidrógeno
carbono-oxígeno mostrando esta banda característica en la
de hidrogeno (fase vapor) abundante
región señalada, como el caso del 2-butanol de la figura 7.16
donde esta banda aparece cerca de 1705 cm-1. Figura 7.18 Bandas de enlaces de hidrógeno oxígeno y puentes H-O
 cm-1 90
100 80

80 70 H
NCH3
60 60
Transmitancia

Absorbancia
OH 50
40
40
estiramiento N-H
20
30 parcialmente debido
a la flexión N-H
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 20
KBr Micrones
10 estiramiento
0 C-N
4000 3600 3200 2800 2400 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600

Frecuencia cm-1

Figura 7.19 Espectro de IR del fenol

Figura 7.21 Espectro de IR de metilanilina
Las aminas tienen enlaces nitrógeno-hidrógeno y por lo tanto 179
muestran bandas de absorción características a la izquierda de
Longitud de onda µ
los enlaces carbono-hidrógeno. Si hay dos hidrógenos unidos a 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
100
una amina la banda de absorción aparece como un pico doble, 90

observe la figura 7.20. 80

70

Transmitancia
60
50 H3C CH3
40 N
30
Longitud de onda µ No presentó
20 banda de estiramiento
3 4 5 6 7 8 9 10 15 20 30 40
10 estiramiento N-H C-N
0.0
0
5000 3000 2000 1500 1200 1000 900 800 700 650
0.1
NH2 flexión N-H Número de onda cm-1
Absorbancia

0.2
0.3
0.4
0.6 flexión N-H
estiramiento N-H estiramiento
0.8 C-N Figura 7.22 Espectro de aminas 1°, 2° y 3°
1.0
∞
3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
Frecuencia cm-1
Si es un hidrógeno unido al nitrógeno, sólamente aparece una
banda con un solo pico. En el caso de aminas terciarias esta
Figura 7.20 Espectro de IR de anilina banda desaparece.
 Compuestos carbonílicos
La vibración de alargamiento en un grupo carbonilo presenta una
fuerte banda de absorción en la zona comprendida entre 1820 a
1640 cm-1 (6.1-5.5 μm). La tabla 7.3 indica la posición que pre-
sentan varios compuestos carbonílicos en el espectro infrarrojo.
Tabla 7.3.
Posición en el IR de varios compuestos cabonílicos
Tipo de compuesto Posición de la Posición de la
absorción cm-1 absorcion µm
Aldehídos RCHO libre 1740-1720 5.82-5.75
Tanto los aldehídos como las cetonas presentan bandas de
absorción características, la diferencia radica en que el hidró-
geno unido al carbono del carbonilo de los aldehídos presenta
dos bandas muy marcadas justo a la derecha de las que apare-
cen para el enlace carbono hidrógeno entre 2900 y 2820 cm-1
(3.55-3.45 μm) una, y la otra entre 2780-2700 cm-1(3.7-3.6
μm) ambos picos se caracterizan por ser alargados, además
el que aparece a 2900 cm-1 desaparece por sobreposición del
pico de absorción del enlace carbono-hidrógeno. La figura
7.23 muestra el especto de infrarrojo del butanal donde se
distinguen las bandas antes señaladas.
Longitud de onda (µm)

180 Conjugado 1705-1695 5.94-5.83 100

2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15

Cetonas R2-C=O libre 1750-1705 5.87-5.70 80

Conjugado 1700-1660 6.00-5.80

% de transmitancia
60
β-Dicetonas 1640-1540 6.50-6.10
Ácidos carboxílicos 40
C-O
R-COOH libre 1725-1100 5.88-5.80 20
C=O
Conjugado 1700-1680 5.95-5.88 0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Esteres R-COOR libre 1740 5.35 Número de onda (cm-1)

Conjugado 1730-1715 5.83-5.78 Figura 7.23. Espectro infrarrojo del grupo carbonilo
Amidas R-CO-R2 1700-1630 6.00-5.90 Longitud de onda µ
2,5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
Cloruros de ácido 100 100

R- CO-Cl 1815-1785 5.60-5.50 80

1407
80

% de transmitancia
Conjugado 1800-1700 5.65-5.56 60 60

40 40
Anhídridos alargamiento
C-h aldehíco
C=O
alargamiento 1116
20 1358 20
R-COO-CO-R libre 1840-1740 5.75-5.44 0
2738 1497 1388
CH3 CH2 CH2 COH
0
4000 3600 3200 2500 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Conjugado 1820-1720 5.80-5.50 Frecuencia cm-1

Cíclico 1865-1762 5.60-5.40 Figura 7.24. Espectro infrarrojo del butanal

Los ácidos carboxílicos tanto concentrados como diluidos se derivados de ácidos. Los anhídridos orgánicos tienen dos gru-
presentan como dímeros y en menor proporción como monó- pos carbonilos, presentan dos bandas en la región de los carbo-
meros formando puentes de hidrógeno, por lo tanto el espectro nilos y también bandas de absorción en C-O muy cerca de los
de infrarrojo es de un dímero: 1100 cm-1 (9 μm) gráficas 7.25-7.26.
Las amidas presentan dos picos de absorción en la región
O H O de los carbonilos. La banda uno de amidas viene del carbonilo
R C C R de la misma, pero la banda dos de amida, que aparece entre
O H O 1670-1515 cm-1 (6.6-6.0 μm), justo a la derecha de los picos
de carbonilo se generan por la vibración del enlace N-H. Las
Lo anterior hace que la banda de absorción del hidrógeno del amidas, disustituidas no presentan esta banda.
oxhidrilo sea ancha e intensa en la región donde deben apare- La banda de vibración de alargamiento da origen a una
cer los enlaces carbono hidrógeno, lo que hace que interfiera o absorción al lado izquierdo de las bandas de absorción car-
se traslape con las bandas de los enlaces alifáticos, aromáticos bono-hidrógeno entre 3570-3120 cm-1 (3.2-2.8 μm) que se 181
y oxidrilo, amino o carbonilo, ver la figura 7.25, del ácido pro- acerca a la región donde los hidroxilos y el enlace N-H de las
panoico. aminas absorben energía. Las amidas primarias RCONH2
presentan un pico doble en la región señalada, las secundarias
Longitud de onda µ
2,5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 (RCONHR) sólo muestran un pico de absorción y las tercia-
rias no presentan este pico, figura 7.26.
Absorbancia Sistemas cíclicos: Las bandas de absorción que presen-
C=O tan algunas cetonas cíclicas son, a frecuencias mayores, a la
alargamiento
O-H
alargamiento
izquierda del gráfico de infrarrojo. Por ejemplo la tensión
CH3 CH2 COOH C-O
O-H
Flexión manifiesta en la ciclohexanona, muestra una banda de absor-
alargamiento
ción para el carbonilo en 1725-1705 cm-1. Sin embargo, un
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Frecuencia cm-1
sistema más tensionado como la ciclobutanona presenta en su
carbonilo una banda de absorción a 1775 cm-1. Si un grupo
Figura 7.25. Espectro infrarrojo del ácido propanoico carbonilo esta conjugado con una doble ligadura C = C o
con un anillo aromático, la posición de la banda se desplaza
Las bandas de absorción de los carbonilos derivados de cloruro hacia la derecha del espectro, en la tabla 7.4 se aprecia esta
de ácido se presentan a frecuencias más altas que las de otros situación.
 El puente de hidrógeno de un grupo carbonilo con enlaces Tabla 7.4

N-H u oxidrilo da como resultado un desplazamiento de la Bandas del grupo carbonilo en los ésteres

banda de absorción hacia la derecha del gráfico. Este despla-

O O
zamiento es más acentuado en el caso de ácidos carboxílicos.
R C Cl R C OH
El enlace de hidrógeno puede provenir de un solvente como O
es el caso del cloroformo (HCCl3) que puede formar enla-
R C CH3 O
ces débiles. Enlaces de hidrógeno con el carbonilo también C O
R C OR
O
se presentan en los espectros de infrarrojo de las dicetonas, R C H
ya que estos compuestos pueden existir en la forma enólica O O O
y mostrar bandas de absorción de oxhidrilo a 2700-2500cm-1 R C R C O R C O C R
(4-3.7 μm). La absorción de un carbonilo de una dicetona es
amplia e intensa, debido a la formación de un enlace o puente Las figuras 7.24, 7.25 y 7.26, muestran espectros de infrarrojo
182 de hidrógeno interno, como se aprecia en la siguiente repre- de algunos derivados de ácido.
sentación. 100
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15

80

% de transmitancia
60
O H
O
O O 40

O
20
CH3 C C CH3 CH3 C C CH3 (CH3 CH2 C)2 O donde C = O C–O
0
CH2 C 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Número de onda cm-1

H Figura 7.26 Espectro del anhidro propanoico

2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
100

Forma cetónica Forma enólica 80

% de transmitancia
60

Los ésteres presentan en su espectro infrarrojo bandas de 40

alargamiento de absorción tanto para el grupo carbonilo 20

O
CH3 (CH2)6 C Cl
C = O a la izquierda de la absorción
de la mayoría de los C = O

como para el C – O en la zona de 1300-1100 cm-1 (9.10-7.70 0

4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800

μm). La absorción C – O puede ser utilizada para diferen- Número de onda cm-1

ciar ésteres de otros compuestos carbonílicos. Por ejemplo: Figura 7.27 Espectro del cloruro del ácido decanoico
 Longitud de onda (µm)
Otro tipo de compuestos
100
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
Las bandas de absorción de enlaces C ⎯ X en haluros de alquilo
80 se presentan en la región de las huellas digitales de un espectro
% de transmitancia

60 de infrarrojo, y va de 1430 a 500 cm-1 (20-7 μm). Por ejemplo

40 O los cloruros de alquilo presentan bandas de absorción en la zona
CH3 (CH2)6 C N H2
20 comprendida entre 800 a 700 cm-1 (14.3 a 12.5 μm) sin informa-
C=O NH
0 ción adicional la presencia de bandas en esta zona no indica la
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Número de onda cm-1
presencia de halógeno en un compuesto orgánico.
Figura 7.28 Espectro de la octanamida Los nitrocompuestos presentan dos bandas de absorción en
sus espectros de infrarrojo una en 1650-1500 cm-1 (6.7-6.0 μm)
Longitud de onda (µm)
y otra entre 1350-1250 cm-1 (8.0-7.4 μm). Como un punto adi-
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
100
cional los nitrocompuestos aromáticos también presentan una
80
banda característica entre 850-750 cm-1 (13.3-11.7 μm). 183
% de transmitancia

60
O
Los nitrilos presentan bandas de absorción muy similares a
40 CH3 CH2 C NH CH3
las del triple enlace entre carbonos en la región de 2300 a 2000
20
NH
cm-1 (5-4.35 μm). Debe aclararse que un espectro de infrarrojo
C=O NH
0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
no sirve para definir un nitrilo de un alquino, sin embargo la pre-
Número de onda cm-1
sencia de un pico cercano a los 3300 cm-1 (3.0 μm) del C-C – H
Figura 7.29 Espectro de N-metil propionamida puede confirmar la existencia del grupo acetilénico.
En la figura 7.31 se encuentra el ejemplo de un nitrilo y su
Longitud de onda (µm) espectro para su apreciación.
1002.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 Longitud de onda (µm)
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
100
% de transmitancia

80
80
60 O
% de transmitancia

nd NH CH3 CH2 CN (CH3 CH) CH2 60

40
40 C≡N
CH3 CH2 CH2 CH2 CN
20 nd NH
C=O 20
0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
0
Número de onda cm-1 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Número de onda cm-1

Figura 7.30 Espectro de la N,N-dimetil propionamida Figura 7.31 Espectro infrarrojo del pentanitrilo
 Componentes principales de un aparato de IR. Manejo de muestras
El instrumento utilizado para medir la radiación infrarroja, La celda de la muestra es un pequeño recipiente que se coloca
figura 7.32 se conoce con el nombre de espectrofotómetro de en el espectrofotómetro al paso de la radiación infrarroja. Dife-
infrarrojo. rentes celdas existen dependiendo si la muestra es líquida, sólida
o gaseosa; las más comunes están fabricadas de platos pulidos
celda de
referencia de cloruro de sodio, ya que este material es transparente a la
radiación infrarroja en esta zona de estudio. Sin embargo, su
fuente detector y
luminosa
red de
registrador uso deberá hacerse con precaución debido a que es sensitivo a
difracción
la humedad. Cuando un producto a analizar es líquido es posi-
celda de espejos
la muestra
ble hacerlo como tal o bien diluido en algún solvente, una o dos
gotas del líquido son aprisionadas entre dos cristales de cloruro
Figura 7.32 Diagrama simplificado de un equipo para infrarrojo de sodio y posteriormente éstos de tamaño y forma adecuados
184 al equipo son colocados en un dispositivo que permite realizar
En un extremo se observa la fuente luminosa que emite todo la medición.
el intervalo de longitudes de onda de la radiación infrarroja,
la luz de dicha fuente se subdivide mediante espejos (no repre-
sentados) en dos haces iguales; el haz de la muestra y el haz
de referencia, tras atravesar la celda de referencia (la muestra
disuelta y la celda con el disolvente). Ambos se combinan en
otro sistema de espejos, para dar un solo haz con las caracterís-
ticas de los dos anteriores, éste haz alternante atraviesa una red
de difracción que lo separa en las diferentes longitudes de onda
que lo componen. Finalmente, el detector mide la diferencia
de intensidad de los dos segmentos del haz a cada longitud de Figura 7.33 Método para colocar muestras en pastillas
onda y pasa esta información al sistema registrador, que traza de cloruro de sodio
el espectro. Tal vez dentro del enjambre de piezas y cables que
forman un espectrofotómetro, que más interés tengan en él, La figura 7.33 ilustra esta técnica, sin embargo se presentan
serán los electrónicos, y del especialista en análisis será como algunos problemas al realizar el análisis que pueden tener
colocar la muestra en el equipo. solución, entre otros se señala: el colocar una gran cantidad
de líquido entre los cristales, lo cual origina que al tomar el
espectro algunos de los picos se salgan del papel graficador, o
también que el exceso de material pueda ensuciar el dispositivo
sujetador, causando señales en otra muestra, si llegara a suce-
der deberá limpiarse perfectamente el sujetador y secar. Si el
espectro es poco claro, diluir y colocar poca muestra para obte-
ner gráficos claros y fáciles de interpretar. Cuando se coloca
poca muestra, los picos son poco descifrables, en este caso sólo
colocando una cantidad mayor puede mejorar el resultado.
Algunos problemas de evaporación de producto se presentan
durante algunos análisis pudiéndose ver como el inicio de un
difractograma claro que se va haciendo borroso al final, aquí se
puede hacer en dos etapas o bien en el momento de iniciar el
problema colocar más muestra.
Para el caso de muestras sólidas, éstas deberán hacerse
transparentes a la radiación antes de su análisis, para lo cual
existen tres procedimientos con lo que se logra:
a) Una suspensión
b) Una solución
c) Una pastilla de bromuro de potasio
a) Una suspensión se prepara mezclando la muestra, con
algún aceite mineral o petrolato, a consistencia de una pasta
de dientes, la muestra, de esta manera, se coloca entre dos
cristales de cloruro de sodio como una película muy del-
gada. La técnica más vieja para obtener una suspensión
adecuada es moler el petrolato o aceite junto a la muestra
en un mortero de ágata, es importante tener una muy buena
dispersión de material fino y uniforme ya que las partículas
grandes o los cúmulos pueden tener reflexiones y disipar la
radiación infrarroja.
Los aceites minerales y los petrolatos son mezclas de hidro-
carburos y consecuentemente muestran bandas de absorción
en un espectro de infrarrojo, por lo tanto antes de hacer
pasta para analizar, se debe efectuar una corrida con el
aceite o petrolato solo con el objeto de descartar bandas que
le sean características a él y no interfieran en el análisis, o
bien colocar el aceite en la celda de referencia para eliminar
bandas.
Después de usar cristales de cloruro de sodio, límpielos
bien con algún solvente libre de agua, séquelos y guárdelos en 185
un desecador muestra para su mejor conservación.
b) Las soluciones se logran colocando la muestra a analizar en
un solvente adecuado y colocando la muestra en una celda
para soluciones como la que se aprecia en la figura 7.34.
muestra
Figura 7.34 Celda para líquidos
En el caso de la preparación de soluciones, hay más compli-
caciones, ya que algunos de estos materiales presentan ban-
 das significativas y claras de sus características, lo que hace papel, deberá correrse la muestra sin la pluma en el papel para
necesario utilizar las celdas de referencia donde se colocará tener la certeza de lograr un espectro limpio. Esto depende de
el solvente seleccionado para cada caso. la calidad del equipo y de la destreza del operador.
Entre los solventes más utilizados en el infrarrojo están: Interpretación de resultados
el tetracloruro de carbono, cloroformo y sulfuro de car- El espectro de IR como se mencionó al inicio de este curso, pro-
bono; de estos tres el de más uso es el primero, ya que porciona información únicamente sobre la presencia de grupos
sólo presenta absorciones significativas en el intervalo de funcionales en la molécula, por lo tanto, cuando se aplica el
800-700 cm-1 (14-12 μm), en la parte derecha del espectro. IR a compuestos ya conocidos y reportados en la literatura, la
Los otros solventes presentan bandas de otras regiones del interpretación resulta relativamente sencilla porque es suficiente
espectro; sin embargo, si la muestra es insoluble en tetra- comparar el espectro en estudio de un determinado compuesto,
cloruro de carbono se presentan otros factores como su con el reportado en la literatura. Si se trata de la identificación
peligrosidad y manejo que los hacen poco atractivos. de una estructura nueva, el IR proporciona información sobre
Los solventes comerciales generalmente contienen eta- grupos funcionales y es necesario auxiliarse de otras técnicas
186
nol y no son aptos para el análisis. espectroscópicas para determinar la estructura.
c) Pastilla de bromuro de potasio. A fin de obtener una mues-
tra lo suficientemente transparente para ser analizada en el
espectrómetro de infrarojo, la muestra sólida se mezcla con
el bromuro de potasio finamente dividido y seco, posterior-
mente se somete el material a muy alta presión utilizando
una prensa hidráulica, obteniendo así una pastilla muy del-
gada. Este es el mejor procedimiento que se conoce para
preparar sólidos a analizar, el equipo empleado es caro y
poco accesible a un laboratorio de escasos recursos.

Obtención del espectrograma

Antes de iniciar el análisis en un espectrofotómetro de infra-
rrojo independientemente del estado físico de la muestra, se
requiere de un ajuste en selector de radiación, con el papel gra-
ficador y la pluma, por lo que antes de realizar el grabado del
Ejercicio uno de aplicación.

a. Transforme las siguientes longitudes de onda en números de onda.

5.00 x 10-4 cm 7.40 μm 3.33 μ

Haga la transformación inversa para:

3000 cm-1 831 cm-1 650 cm-1

187

b. Ordene la siguiente lista de compuestos en orden de la intensidad de su banda de absorción en el infrarrojo. Considere la
misma concentración molar en la celda de muestreo.

a) CH3CH = CHCH2CH3

b) CH2 = CHCH2CH3

c) CH2 = CCl2

c. Una muestra analizada por infrarrojo mostró una banda de absorción a 3710 cm-1 (2.7μ). Sin embargo el analista está seguro
de que no corresponde a un alcohol o amina. Explique a qué se pueda deber.
 d. Bandas de absorción cerca de los 3300 cm-1 (3.0 μm), muestran la presencia de grupos – NH2, explique esto.

e. Un estudiante realizó un análisis por infrarrojo de ciclopentanona usando cloroformo como solvente y se encontró que al obte-
ner su gráfico, había dos picos para carbonilo, explique esto.

188
f. Diga en los siguientes pares de compuestos, qué bandas intentaría identificar para cada compuesto.

CH3CH2CH2–H y CH3CH2CO2CH3

O O
y
C − NHCH3 C − N(HCH3)2
O
CH3CH2CHO y
CH3CCH3
HO
HO OH y
CO2H

Br
Br NH2 y
NH2

CH3CH = CHCO2 CH3 y CH2 = CHCH2 CO2 CH

Unidad ocho
Alcoholes

8.1 Obtención de benzhidrol por reducción de la benzofenona

Introducción

Al considerar la importancia que representan los diferentes tipos de alcoholes en el

estudio de la química orgánica tanto por su naturaleza como por su aplicación en la
síntesis de otros productos orgánicos, ha surgido toda una tecnología alrededor de los
mismos en relación con su obtención y aplicación.

Para ejemplificar en el laboratorio la obtención de alcoholes, se ha seleccionado la

preparación de benzhidrol, alcohol secundario de la serie aromática, que se emplea
generalmente en síntesis orgánicas.

El método de obtención empleado es la reducción catalítica de la benzofenona,

usando zinc y solución alcohólica alcalina.

Este procedimiento tiene especial importancia para la enseñanza, ya que logra dos
aspectos fundamentales:

1. Aspecto teórico. El estudio de una reacción de reducción catalítica para la sín-

tesis de alcoholes.
 2. Aspecto práctico. El proceso de reducción y el uso catali- d) Concepto de reducción en química orgánica.
zadores cuya finalidad es modificar la velocidad de reac- e) Operaciones y procesos unitarios que intervienen en la
ción de fabricación de alcoholes.

Objetivos específicos 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica anali-

En esta práctica el alumno debe: zando las etapas de la reacción, con el objeto de llevar a
cabo correctamente el experimento.
1. Obtener el benzhidrol por reducción de la benzofenona.
2. Conocer el tipo de reacciones que se realizan durante el 3. Resolver el cuestionario.
desarrollo de la síntesis.
3. Efectuar reacciones que impliquen reducciones de tipo 4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
específico con diferentes productos orgánicos. seguido en el laboratorio para la obtención del benzhidrol.
190 4. Controlar los diferentes parámetros y operaciones unita-
rias que se realizan para la elaboración del producto. Reacción
5. Identificar, mediante pruebas específicas, el producto O OH
obtenido. -
OH
6. Manejar en forma adecuada el equipo semi-micro que + Zn

empleará en las prácticas subsecuentes.

Análisis de la reacción mediante los espectros de infrarrojo de
Actividades los materiales y productos de la reacción.
Antes de efectuar el experimento en el laboratorio, el alumno 2.5 3 4 5
Longitud de onda (µm)
6 7 8 9 10 12 15 20 30 40

deberá llevar a cabo las siguientes actividades: 0.0 0.0

0.1 0.1

absorbancia
0.2 0.2
O
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada, con el 0.3 0.3
0.4 C 0.4
objeto de desarrollar los siguientes temas: 0.5
0.6
0.5
0.6

a) Principales propiedades del benzhidrol y sus aplicacio- 0.8

1.0
2.0
0.8
1.0
2.0

nes. 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400

Número de onda cm-1
1200 1000 800 600 400 200

b) Métodos de obtención de alcoholes y sus mecanismos. KBr Micrones

c) Tipo de reacciones orgánicas. Figura 8.1 Espectro infrarrojo de la benzofenona
 2.5 3 4 5
Longitud de onda en micrómetros
6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
• Enjuagar el matraz con 30ml de etanol caliente2 y adicio-
0.0 0.0
narlo al residuo de la filtración, recibiéndolo en la mezcla
0.1 0.1
ácido-hielo.
absorbancia

0.2 0.2
OH
0.3 0.3
CH
0.4 0.4
0.5
0.6
0.5
0.6
Cristalización del producto
0.8
0.8
1.0
2.0
1.0
2.0
• Dejar el filtrado ácido en reposo durante 10 min en un baño
de hielo.
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
Número de onda cm-1

KBr Micrones • Recuperar por filtración los cristales de benzhidrol, forma-

Figura 8.2 Espectro infrarrojo del benzhidrol dos en la solución ácida.

Desarrollo de la práctica Purificación del producto

• Montar el equipo de acuerdo a la figura 27. • Recristalizar el benzhidrol en etanol, secar y calcular el ren-
dimiento. 191
Preparación de reactivos
• Disolver en un matraz de fondo plano o redondo 6.5g
de NaOH con 55ml de etanol, calentando ligeramente a
baño maría, posteriormente agregar 5.0g de benzofenona
y 6.5g de Zn en polvo homogeneizando el sistema con agi-
tación manual.

Reducción
• Calentar la mezcla a reflujo utilizando un baño maría
durante 1 ½ hr. para llevar a cabo la reacción.

Separación y cristalización del producto obtenido

• Filtrar la solución en caliente, con el objeto de eliminar
el zinc1 y recibir el filtrado en un vaso de precipitados de
1
Antes de eliminar el papel filtro, lavarlo con agua para evitar que se inflame
al secarse.
400 ml que contenga 100ml de solución de HCl a 12.5% en
2
Esta operación se realiza con el objeto de aumentar el rendimiento del ben-
volumen y 125g de hielo picado. zhidrol.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
192
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

Análisis de la reacción mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.
193

Mencionar los usos más importantes del benzhidrol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 8.2. Obtención de un shampoo líquido por sulfata-
ción del alcohol laúrico
Los procesos químicos de sulfonación y sulfatación se
emplean en la industria de los detergentes, colorantes, cos-
méticos, textiles, curtientes, y en un gran número de síntesis
orgánicas.
Para ejemplificar el proceso de sulfatación en el laboratorio se
ha seleccionado la obtención del sulfato ácido de laurilo que
constituye la materia prima en la elaboración de diversos pro-
ductos, como shampoo líquido y sólido utilizados en aseo per-
194
sonal y de uso industrial.
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener el sulfato ácido de laurilo a partir de la sulfatación
del alcohol laúrico y ácido sulfúrico concentrado.
2. Explicar los conceptos de sulfonación y sulfatación estable-
ciendo la diferencia que existe entre uno y otro.
3. Conocer los diferentes agentes de sulfonación y sulfatación,
así como su clasificación y principales aplicaciones.
4. Controlar en forma adecuada los parámetros que intervie-
nen en el proceso de sulfatación para obtener un mejor ren-
dimiento de su producto.
5. Distinguir algunas propiedades inherentes de los productos
sulfatados que los hacen útiles industrialmente.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno
deberá llevar a cabo las siguientes actividades:
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada, con el
objeto de desarrollar los siguientes temas:
a) Métodos de obtención de productos sulfatados a partir de
alcoholes.
b) Concepto de sulfatación, sulfonación y sus mecanismos
de reacción.
c) Agentes de sulfonación y sulfatación.
d) Parámetros de control de la sulfatación y sulfonación.
e) Propiedades y aplicaciones de los productos sulfatados.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando las etapas de la reacción, con el objeto de llevar a
cabo correctamente el experimento.
3. Resolver el cuestionario.
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
seguido en el laboratorio para la obtención del laurilsulfo-
nato de amonio.
Reacciones:
C12 H25 – OH + H2 SO4 • SO3 C12 H25 – OSO3 H
 HOC2 H5 HOC2 H5 ración gota a gota 4.5ml de una mezcla de ácido sulfúrico
C12 H25 – OSO3 H + HO – C2 H5 – N C12 H25 – OSO3 N – C2 H5 – OH y óleum (1:1 en volumen) y agitar continuamente, mante-
niendo una temperatura entre 20 y 25°C durante todo el
HOC2 H5 HOC2 H5
proceso. Al terminar la adición:
Análisis de la reacción mediante los espectros de infrarrojo de • Continuar la agitación después de haber agregado toda la
materiales y productos de la reacción. mezcla ácida, con la finalidad de completar la reacción.
100
• Comprobar el avance de la reacción, tomando una gota
80
de la mezcla y verterla en un vaso de 100ml que contenga
80ml de agua; debe disolverse completamente.
transmitancia

60

40
Preparación de una base líquida para shampoo
20 CH3 (CH2)10 CH2 OH

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
KBr
12 13 14 15
Micrones
• Agregar al producto sulfatado, una solución de trietanola- 195

Figura 8.3 Espectro de IR de alcohol láurico

mina al 30% hasta obtener un pH = 7, durante la adición la
100 temperatura no deberá exceder los 30° centígrados.
80

Formulación de un shampoo líquido

transmitancia

60

40

20
CH3 (CH2)10 CH2 OSO -3 NO+ El shampoo líquido contiene entre un 20 y 27% de base
0
activa (laurilsulfato de trietanolamina), y el resto lo consti-
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
KBr
12 13 14 15
Micrones tuye un grupo de substancias (coadyuvantes), que no alte-
Figura 8.4 Espectro de IR de alcohol láurico sulfatado ran las propiedades químicas de la base activa y en cambio
tienden a conferirle propiedades suavizantes, tensoactivas,
Desarrollo de la práctica espumantes y humectantes. Dentro de este grupo de coadyu-
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 32. vantes, se encuentran sales cuaternarias de amonio como el
poliquart, amidas de ácidos grasos como el comperlan KD,
Sulfatación ésteres de glicol (cutina), glicerina, lanolina, colorantes y un
• Colocar en un vaso de precipitados de 250ml, 12.5ml de gran porcentaje de agua para que resulte económicamente
alcohol láurico y agregarle mediante un embudo de sepa- comercial.
 • Pesar la base líquida1.
• Adicionar 2% en peso de cutina, previamente fundida, de
2% a 4% de comperlan KD y calentar hasta la disolución
de éste.
• Agregar entonces, de 1% a 2% de glicerina, 1% de lanolina,
colorante de 0.1% a 0.2% y esencia de 1% a 5%. En caso
de que la mezcla resulte muy viscosa añadir agua hasta
obtener una viscosidad adecuada.
• Para estabilizar el producto agregue de 0.01% a 0.05% de
ácido benzoico o cítrico.

De los gramos obtenidos, determinar los porcentajes indicados

196 de coadyuvantes.

1
Considerar este peso como el 27% de base activa y calcularlo al 100% (X g).
Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
197
Observaciones sobre el desarrollo experimental.
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación.
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.
Eficiencia.

Análisis de la reacción mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

198

Mencionar los usos más importantes del shampoo.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
__________________________________________________________________
Unidad nueve
Éteres

9.1. Obtención de éter fenil-etílico o fenetol. Síntesis de Williamson

La importancia de los éteres en la Industria se basa en su extenso uso como solventes

en diversas síntesis orgánicas, que se emplean en la elaboración de productos farma-
céuticos, agrícolas, emulsificantes, polímeros, entre otros.

En el capítulo referente a éteres y epóxidos se ha escogido, como ejemplo, en el laborato-

rio, la obtención del éter feniletílico, utilizando el método de Williamson que consiste en
hacer reaccionar un haluro de alquilo o sulfato dialquílico con un alcóxido alcalino.

Objetivos específicos:

En esta práctica el alumno debe:

l. Obtener el fenetol (éter feniletílico) por el método de Williamson.

2. Comprobar la reactividad de los éteres frente a compuestos ácidos, básicos, oxi-
dantes y reductores.
3. Proponer en la obtención del fenetol otro método importante para la elaboración
de éteres.
4. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.
 Actividades: Análisis de la reacción mediante la observación de los espectros
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno de infrarrojo de productos y reactivos.
deberá llevar a cabo las siguientes actividades:
Longitud de onda en micrómetros
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
1. Documentarse en la bibliografía proporcionada con el objeto 0.0 0.0

0.1 0.1
de desarrollar ampliamente los siguientes temas:

absorbancia
0.2 0.2
a) Métodos de preparación de éteres. 0.3 0.3
0.4 OH 0.4
b) Propiedades físicas y químicas de los éteres 0.5
0.6
0.5
0.6

c) Síntesis de Williamson y su mecanismo 0.8

1.0
2.0
0.8
1.0
2.0
d) Propiedades y usos del fenetol 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400
Número de onda cm-1
1200 1000 800 600 400 200

2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali- pastilla de KBr

200 zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto
de llevar a cabo correctamente el experimento. Figura 9.1 Espectro infrarrojo del fenol

Longitud de onda µ
3. Resolver el cuestionario. 0.0
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
0.0

0.1 benceno 0.1

4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso seguido
0.2 0.2

absorbancia
en el laboratorio para la obtención del éter feniletílico.
0.4 O CH2 CH3 0.4

Síntesis de Williamson 0.8 C – C alargamiento benceno 0.8

C – O alargamiento
Reacciones: 2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
2.0
600
Frecuencia cm-1

OH ONa Figura 9.3 Espectro infrarrojo del éter fenil etílico

+ NaOH + H2O
Desarrollo de la práctica
ONa O – CH2 – CH3

+ CH3 – CH2 Br • Montar el equipo perfectamente seco de acuerdo a la

figura 30.
Formación del alcoholato
• Colocar dentro de un matraz de fondo plano o redondo
de 250ml, 3.8g de sodio metálico cortado en trozos peque-
ños.
• Adicionar, mediante un embudo de separación, 75ml de
alcohol etílico absoluto, dado que la reacción es fuerte-
mente exotérmica, controlar el inicio mediante un baño de
agua fría, y emplear agitación magnética hasta que el sodio
reaccione totalmente.
Formación del producto y separación del alcohol
• Desmontar el equipo y adicionar al matraz 15g de fenol,
agitando manualmente y enfriando en un baño de agua
helada hasta su disolución completa; posteriormente añadir
13.2ml de bromuro de etilo.
• Reflujar la mezcla en un baño de agua caliente durante
60 minutos.
• Separar el alcohol etílico mediante destilación simple en el
intervalo de temperatura de 72 - 74 ° centígrados.
• Colocar el residuo de la destilación en un embudo de sepa-
ración, agregar 100ml de agua helada y extraer la parte
orgánica mediante la adición de dos porciones de éter de
40ml cada una.
• Lavar la fase etérea con dos porciones de agua, de 20ml
cada una2..
• Secar la fase etérea con sulfato de sodio anhidro.
Purificación del producto
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 26.
• Destilar la fase etérea a baño maría para separar el éter etí-
lico en el intervalo de temperatura de 36°C – 63°C.
• Continuar la destilación a fuego directo, recolectando la
fracción comprendida entre 110°C – 158°C.
• Medir el volumen y sacar rendimiento.
Identificación del producto 201
Determinar su punto de ebullición e identificar las bandas carac-
terísticas en el espectro infrarrojo del producto puro: C - O.
1300-1060 cm-1.

Separación del fenol

• Adicionar al extracto etéreo 100ml de solución de NaOH al
10% (en peso)1, agitando vigorosamente la mezcla.
• Dejar en reposo para llevar a cabo la separación de las capas
1
Con el objeto de eliminar el fenol que no reaccionó.
y desechar la inferior.
2
Para eliminar el exceso de NaOH.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto.

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
202
Observaciones sobre el desarrollo experimental.
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

203

Mencionar los usos más importantes del éter fenil-etílico o fenetol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________
 9.2. Obtención de éter metilnaftílico. Síntesis de
Williamson
Antecedentes
Los éteres pueden obtenerse por deshidratación de los alcoho-
les, por la acción de un halogenuro de alquilo sobre un alcóxido
metálico. Los éteres metílicos y etílicos se pueden sintetizar por
reacción de alcóxidos alcalinos o fenoles con sulfato de metilo
o sulfato de etilo.
El primer método sólo es útil para obtener éteres simples,
teniendo el inconveniente de que los alcoholes con más átomos
de carbono se deshidratan a temperaturas elevadas, favorecién-
204 dose la formación de productos secundarios y principalmente
la oxidación del alcohol. El segundo método da buenos ren-
dimientos y se puede emplear para preparar éteres mixtos. El
grupo alcoxi desplaza o sustituye al halógeno, por un meca-
nismo SN1 ó SN2.
En el caso del betanaftol, se esterifica con el sulfato de metilo
formado en el seno de la reacción.
Los éteres aromáticos son sustancias de aromas agrada-
bles, muchos de ellos se encuentran en la naturaleza formando
parte de los aceites esenciales, por ejemplo, el acetol, safrol, etc.
Siendo empleados en la fabricación de esencias artificiales.
Reacciones
OH O CH3
CH3 OH/H2 SO4
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo perfectamente seco de acuerdo a la figura 30.
Formación del éter
• Nerolina (β-metoxinaftaleno). En un matraz erlenmeyer de
125ml provisto de un refrigerante a reflujo, se colocan 5g de
β-naftol, 25ml de metanol y 5ml de ácido sulfúrico.
• La mezcla se refluja una hora, luego se vierte sobre 100ml
de agua helada.
Formación y separación del producto
• El éter es precipitado, se recoge por succión sobre un Buch-
ner de 4.5 cm de diámetro. El precipitado se lava dos veces
con 15ml de agua helada cada uno, una vez con 20ml de
solución a 10 % de hidróxido de sodio y otra vez con 15ml
de agua helada.
Cristalización del producto
• Se recristaliza en etanol caliente, decolorándose con car-
bón activado. Los cristales obtenidos se secan, se pesan y
se les determina el punto de fusión (punto de fusión teórico
a 71°C). Entregue la nerolina obtenida y anote el rendi-
miento.
Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
205
Observaciones sobre el desarrollo experimental.
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

206

Mencionar los usos más importantes del β-metoxinaftaleno.

1. _________________________________________________________
2. _________________________________________________________
3. _________________________________________________________
4. _________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________________________________
Unidad diez
Aldehídos y cetonas

10.1 Obtención de butiraldehído por oxidación de n-butanol

Introducción
La oxidación de alcoholes es importante en el estudio de la química orgánica debido
a la variedad de productos que pueden obtenerse a través de este tipo de reacción.
Con el objeto de ejemplificar el tema se ha seleccionado para la experimentación
en el laboratorio la oxidación moderada del n-butanol, empleando mezcla sulfocró-
mica como agente oxidante, para obtener el butanal, que se utiliza en la industria
farmacéutica de los cosméticos, los plásticos, en la fabricación de hules y vulcaniza-
ción de llantas, entre otros.

En esta práctica el alumno debe:

1. Obtener el butiraldehído por oxidación de n-butanol.
2. Aplicar los conceptos teóricos de óxido-reducción en síntesis orgánicas.
3. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.

Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio el alumno deberá llevar a cabo las
siguientes actividades:
1. Buscar en la bibliografía proporcionada con el objeto de desarrollar ampliamente
los siguientes temas:
 a) Métodos de obtención de aldehídos 2,5 3 4 5
Longitud de onda µ
6 7 8 9 10 12 15
100
b) Concepto de óxido-reducción en química orgánica y su
80

% transmitancia
mecanismo. 60 1407

c) Propiedades y usos del butiraldehído. 40 aldehido alargamiento

alargamiento C – H C=O 1350
20 1116
1457 1380
2738 CH3 CH3 CH2 CHO
2. Leer detenidamente el desarrollo de la práctica, analizando 0
4000 3500 3000 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600

cada una de las etapas de la reacción, con el objeto de llevar Frecuencia cm-1

a cabo correctamente el experimento.

Figura 10.2 Espectro infrarrojo del butiraldehído
3. Resolver el cuestionario.
Desarrollo de la práctica
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso • Montar el equipo de acuerdo a la figura 34.
208 seguido en el laboratorio para la obtención del butiralde-
hído. Preparación de reactivos
• Colocar en un matraz de fondo redondo o plano, 12.7ml de
Reacción de obtención de butiraldehído alcohol n- butílico y adicionar cuerpos de ebullición.
K2 Cr2 O7 O O • Preparar la mezcla sulfocrómica. Disolver en un matraz
OH + + H2O Erlenmeyer de 250ml, 14g de K2Cr2O7 en 75ml de agua y
H2 SO4
H OH agregar lentamente 10ml de H2SO4 concentrado, agitando
Análisis del curso de la reacción: mediante el espectro infra- constantemente. Pasar esta mezcla al embudo de separa-
rrojo de productos y reactivos presentes en la reacción ción, cuidando que la válvula esté bien cerrada.
5000 4000 3000 2500 2000 15001400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100
Oxidación y destilación del butiraldehído
80
• Calentar el butanol a ebullición y en el momento en que los
% transmitancia

60
vapores se condensen en la parte inferior de la columna se
40
inicia la adición de la mezcla sulfocrómica, de tal forma que
20
la temperatura no pase del intervalo de 75-80 ºC. Aunque
0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 esta reacción es exotérmica, se debe evitar que la tempera-
Figura 10.1 Espectro infrarrojo del alcohol n-butílico tura baje de 75 º centígrados.
Continuar el calentamiento por 15 min más después de haber
adicionado toda mezcla oxidante.

• Dejar enfriar y retirar el matraz que contiene la fracción

que destiló. En el intervalo 75-85 ºC, que estará formada
principalmente por butiraldehído, y de pequeñas cantida-
des de alcohol butílico que no reaccionó, ácido butanoico
y agua.

Separación del producto

• Pasar el destilado a un vaso de precipitados que contenga
5g aproximadamente de Na2CO3 disueltos en 25ml de
agua, con el objeto de eliminar el ácido butanoico en forma 209
de su sal.
• Transferir el contenido del vaso de precipitados a un embudo
de separación para eliminar la fase acuosa.
• Secar el producto, empleando sulfato de sodio anhidro y
pasar el butiraldehído así obtenido, a una probeta.
• Medir el volumen y sacar rendimiento.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
210
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

211

Mencionar los usos más importantes del butiraldehído.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 10.2 Obtención de la benzofenona por síntesis de
Friedel Crafts
Introducción
La síntesis de Friedel-Crafts, consiste en hacer reaccionar un
halogenuro de ácido y un compuesto aromático en presencia
de un catalizador de Lewis, como es el AlCl3 que permite la
unión al anillo bencénico de diversos grupos estructurales por
desplazamiento de un átomo de hidrógeno.
Esta síntesis se usa para preparar la mayoría de los arenos
(alquilación) y es un excelente método para obtener cetonas
aromáticas (acilación).
212 Los compuestos obtenidos mediante esta síntesis tienen apli-
cación como solventes, en la elaboración de plásticos, produc-
tos farmacéuticos, y en la industria de los cosméticos. Como
ejemplo de esta síntesis en el laboratorio se ha seleccionado la
obtención de la benzofenona a partir de benceno, cloruro de
benzoilo y tricloruro de aluminio.
Objetivos específicos:
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener la benzofenona mediante la síntesis de Friedel-
Crafts.
2. Aplicar el concepto ácido-base de Lewis en reacciones
orgánicas.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno
deberá llevar a cabo, las siguientes actividades:
1. Consultar en la bibliografía proporcionada con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Métodos de obtención de cetonas (definición de síntesis
de Friedel-Crafts)
b) Concepto ácido-base de Lewis.
c) Mecanismo de sustitución aromática y electrofílica.
d) Propiedades y usos de la benzofenona.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando las tapas de la reacción, con el objeto de llevar a cabo
correctamente el experimento.
3. Resolver el cuestionario
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
seguido en el laboratorio para la obtención de la benzofe-
nona.
Reacciones en la síntesis de Friedel-Craft
O
C Cl O
+ Al Cl3 C+ + Al Cl4-
O

3. Interpretar el mecanismo general de la reacción de Friedel- C+ O

Crafts. + + H Cl + Al Cl3
4. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.
Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de Preparación de reactivos
productos y reactivos presentes en la reacción. • Colocar en un matraz de fondo redondo o plano previa-
2.5 3 4 5
Longitud de onda µ
6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
mente sumergido en un baño de agua helada, 5g de triclo-
0.0
ruro de aluminio anhidro finamente pulverizado y 15ml de
benceno recién destilado.
0.1 2
3
absorbancia

0.2
5
0.3
0.4
0.5
1
4 6
Acilación del benceno
0.6
0.8
1.0
• Agregar lentamente, mediante el embudo de separación,
2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 3.5ml de cloruro de benzoilo, agitando constantemente el
Benceno (película delgada) Número de ondas cm-1
sistema durante la adición1.
Figura 10.3 Espectro infrarrojo del benceno
• Retirar el baño de agua helada y reflujar a baño maría
Longitud de onda µ

0.0
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40 durante 60 min, manteniendo la temperatura a 70 ° cen-
0.1
tígrados.
• Dejar enfriar la mezcla y transferirla a un matraz Erlenme- 213
absorbancia

0.2
O
0.3
0.4 C Cl yer que contenga 10g de hielo, 30ml de agua y 5ml de ácido
0.5
0.6
0.8
clorhídrico concentrado.
1.0
2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
• Agitar perfectamente la mezcla.
Cloruro de Benzoílo (película delgada) Número de ondas cm-1

Figura 10.4 Espectro infrarrojo del cloruro de benzoilo Separación del producto
Longitud de onda µ • Verter el contenido del matraz Erlenmeyer a un embudo de
separación y adicionar 20ml de benceno para aumentar la
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
0.0

0.1
separación de las fases.
0.2
• Eliminar la capa inferior.
absorbancia

0.3 O
0.4
0.5
C • Lavar la capa orgánica con 15ml de agua, desechando la
0.6
0.8 capa inferior.
1.0
2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
• Secar la fase orgánica con sulfato de sodio anhidro.
Número de ondas cm-1
• Decantar en un cristalizador la fase orgánica.
Figura 10.5 Espectro infrarrojo de la benzofenona
• Dejar cristalizar la benzofenona obtenida.
• Pesar y sacar rendimiento.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo perfectamente seco, de acuerdo a la figura 36.
1
Esta adición deberá realizarse en aproximadamente 15 minutos.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
214
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación.
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

215

Mencionar los usos más importantes de la benzofenona.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 10.3 Obtención de alcohol bencílico y ácido ben- b) Propiedades químicas de los aldehídos.
zoico Reacción de Cannizzaro c) Reacción con aldehídos que no contengan hidrógenos en
posición α.
Introducción d) Métodos de separación y purificación.
La reacción de Cannizzaro consiste en hacer reaccionar aldehí- e) Propiedades y usos del ácido benzoico y alcohol bencílico.
dos que no contengan hidrógenos en posición α, en presencia
de una base fuerte para obtener una sal orgánica y un alcohol. 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
Por la importancia y aplicación de éstos productos en la zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto
industria alimentaría, farmacéutica y de los polímeros, se ha de llevar a cabo correctamente el experimento.
seleccionado como ejemplo de laboratorio, la obtención simul-
tánea del ácido benzoico y alcohol bencílico, utilizando como 3. Resolver el cuestionario.
materias primas benzaldehído recién destilado e hidróxido de
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
potasio en solución acuosa.
216 seguido en el laboratorio para la obtención de alcohol ben-
En esta práctica el alumno debe: cílico y ácido benzoico.
1. Obtener simultáneamente el ácido benzoico y el alcohol
Reacción de Cannizzaro
bencílico por medio de la reacción de Cannizzaro.
O OH O
2. Aplicar las reacciones características de los aldehídos caren- C H
OH H3O
C H+ C OH
tes de hidrógeno α en determinadas síntesis orgánicas. 2
H
3. Manejar diversas técnicas de separación y purificación de
productos orgánicos. Análisis de la reacción: mediante los espectros infrarrojos de los
4. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido. productos y reactivos presentes en la reacción.
Longitud de onda µ
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40

Actividades 0.0

0.1
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno 0.2

absorbancia
deberá llevar a cabo las siguientes actividades: 0.3
0.4
O

0.5 C–H
0.6
0.8

1. Buscar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de 1.0

2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200

desarrollar ampliamente los siguientes temas: Número de ondas cm-1

a) Síntesis de Cannizzaro y su mecanismo. Figura10.6 Espectro infrarrojo del benzaldehído

 2.5 3 4 5
Longitud de onda µ
6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
Obtención de los productos
0.0
• Reflujar durante una hora a fuego directo, empezando a
0.1
contar el tiempo en el momento que cae la primera gota
absorbancia

0.2
0.3
O del reflujo.
0.4
0.5 C – OH
0.6
0.8
1.0
2.0 Separación del alcohol bencílico del benzoato de potasio
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
Acido Benzoico (pastilla de KBr) Número de ondas cm -1 • Agregar al matraz 50ml de agua para disolver el benzoato
de potasio formado.
Figura 10.7 Espectro infrarrojo del ácido benzoico
• Enfriar el contenido del matraz y verterlo al embudo de
Longitud de onda µ
separación para extraer el alcohol bencílico con dos porcio-
0.0
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15
nes de éter de 20ml cada una.
0.1
C–C 217
0.2
La capa acuosa procedente de las dos extracciones etéreas
absorbancia

alargamiento

0.4
O–H
alargamiento
CH2 OH contiene el benzoato de potasio del cual se obtendrá posterior-
0.8
C–O benceno
mente el ácido benzoico.
alargamiento monosubst.
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Frecuencia cm-1
Purificación del alcohol bencílico
Figura 10.8 Espectro infrarrojo del alcohol bencílico • Lavar la solución etérea con 15ml de agua, desechando la
capa acuosa.
Desarrollo de la práctica • Eliminación de agua en la fase etérea con sulfato de sodio
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 27. anhidro.
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 26.
Preparación de reactivos • Destilar en baño de agua caliente el producto para sepa-
• Colocar en un matraz de fondo redondo o plano de 250ml, rar el éter, controlando la temperatura a 40°C aproxima-
10ml de benzaldehído recién destilado y adicionar una damente.
solución que contenga 9g de hidróxido de potasio Q.P. en • Continuar la destilación a fuego directo y recoger la frac-
10ml de agua. ción que destile entre 164°C – 168°C.
• Agitar hasta formar una emulsión. • Medir el volumen y sacar rendimiento.
 Obtención del ácido benzoico
• Colocar el vaso de precipitados que contiene la capa acuosa
en un baño de hielo y adicionarle de 15 a 20ml de HCl con-
centrado, hasta precipitación completa del ácido benzoico.
Se observa que el ácido precipita en forma de cristales blan-
cos.
• Separar el precipitado por medio de filtración y comprobar
en el filtrado la precipitación completa del ácido benzoico
por medio de la adición de unas gotas de HCl concentrado.
Si aún hay precipitación, repetir la operación de filtración.
• Lavar el precipitado dos veces con 15ml de agua helada, y
desechar los lavados.
218
Purificación del ácido benzoico
• Agregar agua hirviendo al precipitado con el objeto de
disolver el ácido benzoico obtenido, recibiendo el filtrado
en un vaso de precipitados sumergido en un baño de hielo
para acelerar la recristalización.
• Separar el ácido benzoico purificado mediante filtración.
• Dejar secar y sacar el rendimiento.
Reporte

Propiedades físicas de reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
219
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

220

Mencionar los usos más importantes del alcohol bencílico y ácido benzoico.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad once
Ácidos carboxílicos

11.1 Obtención de ácido benzoico por reactivo de Grignard

Introducción
Los ácidos carboxílicos se caracterizan por la presencia del grupo carboxilo (-COOH)
y se encuentran ampliamente difundidos en la naturaleza formando parte de diferen-
tes compuestos, alifáticos y aromáticos.
Entre los ácidos carboxílicos alifáticos de mayor importancia industrial se encuen-
tra el ácido acético, componente del vinagre, utilizado como disolvente, en la fabrica-
ción de plásticos, fármacos, gomas y en una gran variedad de síntesis orgánicas.
De los ácidos carboxílicos aromáticos el de mayor importancia es el benzoico,
debido principalmente a las propiedades antioxidantes de sus sales aplicadas en la
conservación de productos alimenticios.
Tomando en consideración lo anterior se ha seleccionado su obtención mediante
la carbonatación del reactivo de Grignard.

Objetivos específicos:

En esta práctica el alumno debe de:

1. Obtener el ácido benzoico mediante la carbonatación del reactivo de Grignard.
2. Preparar el reactivo de Grignard.
 3. Aplicar este reactivo para la obtención de otro ácido car- Reacción de la síntesis de Grignard
boxílico. Br Mg Br
4. Analizar e interpretar las etapas de la reacción de Grignard
en el desarrollo de la práctica. + Mg

5. Identificar mediante pruebas específicas el producto obte-

nido. Mg Br O C O Mg Br O C O H

H3O
Actividades: +O C O

Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno

Ácido benzoico
deberá llevar a cabo las siguientes actividades:
Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de
1. Buscar en la bibliografía proporcionada con el objeto de productos y reactivos.
222 desarrollar ampliamente los siguientes temas: 5000 4000 3000 2500 2000
Número de ondas cm-1
1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100
a) Métodos generales para la obtención de ácidos carboxílicos
80
b) Estudio del mecanismo de la formación del reactivo de

% transmitancia
60
Grignard.
40
e) Carbonatación del reactivo de Grignard.
20
d) Propiedades y condiciones de la reacción de carbonata-
0
ción del reactivo de Grignard. 2 3 4 5 6 7 8
Longitud de onda µ
9 10 11 12 13 14 15

e) Propiedades y usos del ácido benzoico. Figura 11.1 Espectro infrarrojo del bromo benceno

2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali- Longitud de onda µ

2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40

zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto 0.0

0.1
de llevar a cabo correctamente el experimento. absorbancia 0.2
0.3
O
0.4
0.5 C OH
3. Resolver el cuestionario. 0.6
0.8
1.0
2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200

4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso seguido Número de ondas cm-1

en el laboratorio para la obtención del ácido benzoico. Figura 11.2 Espectro infrarrojo del ácido benzoico
Desarrollo de la práctica Carbonatación del reactivo de Grignard
• Montar el equipo perfectamente seco, de acuerdo a la • Colocar en un vaso de precipitados de 600ml perfectamente
figura 30. seco 20g de hielo seco pulverizado (CO2 - sólido).
• Adicionar sobre el hielo seco la solución del reactivo de
Preparación de reactivos Grignard lentamente y con agitación contínua hasta que
• Colocar en un matraz de fondo redondo o plano de 500ml; todo el CO2 haya reaccionado.
2g de magnesio metálico, un cristal de yodo y 20ml de éter
etílico anhidro. Hidrólisis del complejo órgano magnesiano
• Mezclar en un embudo de separación 11ml de bromoben- • Agregar 100g de hielo.
ceno y 20ml de éter etílico anhidro. • Adicionar 15ml de una solución de HCl 1:1 en volumen,
agitando constantemente, hasta que toda la masa sólida esté
Formación del reactivo de Grignard disuelta.
• Adicionar lentamente y con agitación magnética 15ml de 223
la mezcla bromobenceno-éter y esperar que la reacción se Separación del producto
inicie espontáneamente1. • Transferir el contenido del vaso de precipitados a un embudo
• Continuar la adición de la mezcla bromobenceno-éter res- de separación y extraer el ácido benzoico mediante dos por-
tante 2. ciones de 25ml, cada una de éter etílico.
• Mantener la agitación magnética hasta la disolución total • Separar la capa acuosa inferior y lavar la capa etérea, dos
del magnesio3. veces, con 10ml de agua cada una.
• Extraer de la capa etérea el ácido benzoico con dos porcio-
nes de 25ml cada una, de solución acuosa de hidróxido de
sodio a 5 porciento.
1
La reacción es exotérmica, por lo que presenta una fuerte ebullición (que • Recibir las extracciones en un vaso limpio y seco, sumergido
deberá moderarse durante toda la reacción) y un cambio de coloración de en un baño de hielo.
amarillo a blanquizco y posteriormente a café, por la formación del bromuro
• Adicionar HCl diluido (1:1) hasta la precipitación total del
de fenil magnesio (reactivo de Grignard).
Si esto no sucede, calentar en baño de agua caliente hasta que la mezcla ácido benzoico.
empiece a hervir suavemente. • Filtrar y comprobar en el filtrado la precipitación completa del
2
Esta operación debe hacerse en 30 min. aproximadamente.
3
Si no hay disolución total del magnesio reflujar a baño maría a 60ºC para ácido benzoico, por medio de la adición de unas gotas de HCl
completar la reacción. 1:1. Si aún hay precipitación, repetir la operación de filtración.
 Purificación del producto
• Agregar agua hirviendo al precipitado hasta solubilizar
completamente el ácido benzoico, recibiendo el filtrado en
un vaso de precipitados.
• Enfriar el contenido del vaso de precipitados por medio de
un baño de hielo hasta la completa cristalización.
• Filtrar y dejar secar.
• Anotar rendimiento.

224
Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
225
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción

226

Mencionar los usos más importantes del ácido benzoico.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad doce
Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos

12.1 Obtención de benzoato de etilo por esterificación del ácido

benzoico

Introducción
Los ésteres son compuestos derivados de los ácidos carboxílicos que se encuentran en
la naturaleza, los de bajo peso molecular, son líquidos de olor agradable y constituyen
la esencia en las flores y en los frutos, a los cuales les dan olor y sabor característicos.
Los de alto peso molecular forman parte de los glicéridos en vegetales y animales.
Estos compuestos tienen aplicación en la Industria de esencias y perfumes, en la ali-
menticia, en la de los plásticos, en pinturas como solventes, en la industria jabonera y en la
farmacéutica. Como ejemplo de su síntesis a nivel laboratorio, se ha seleccionado la pre-
paración del benzoato de etilo mediante la esterificación del ácido benzoico y alcohol etí-
lico en presencia de ácido sulfúrico como catalizador. (Esterificación de Fischer-Speicer).

Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:

1. Obtener el benzoato de etilo (éster fenil-etílico) por medio de la esterificación del

ácido benzoico.
2. Aplicar un ácido inorgánico como catalizador en el proceso de esterificación.
 3. Analizar e interpretar las etapas de la reacción en el desa- Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de
rrollo de la práctica. productos y reactivos presentes en la reacción.
4. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido. Longitud de onda µ
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
0.0

Actividades 0.1

Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno 0.2

absorbancia
0.3
deberá llevar a cabo las siguientes actividades. 0.4
0.5
O

C OH
0.6
0.8
1.0
1. Buscar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de 2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200

desarrollar ampliamente los siguientes temas: Número de ondas cm-1

a) Métodos de obtención de ésteres. Figura 12.1 Espectro infrarrojo del ácido benzoico
b) Esterificación directa e indirecta. (Saponificación e hidrólisis)
228 a) Estudio del mecanismo de la reacción. Longitud de onda µ
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 12 15 20 30 40
b) Propiedades y usos del benzoato de etilo. 0.0

0.1

absorbancia
0.2
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica anali- 0.3 O

zando cada una de las etapas de la reacción, con la finalidad 0.4

0.5 C O CH2 CH3
0.6
de llevar a cabo correctamente el experimento. 0.8
1.0
2.0
4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200
Número de ondas cm-1
3. Resolver el cuestionario.
Figura 12.2 Espectro infrarrojo del benzoato de etilo

4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso seguido

en el laboratorio para la obtención del benzoato de etilo. Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 27.
Reacción de esterificación del alcohol etílico y el ácido ben-
zoico Preparación de reactivos
• Colocar 10g de ácido benzoico en un matraz de fondo
O O
H redondo o plano de 250ml, adicionar 50ml de alcohol etí-
C OH + CH3 CH2 OH C O CH CH2 CH3
lico absoluto y 1ml de ácido sulfúrico concentrado.
Esterificación
• Reflujar la mezcla a baño de agua caliente durante dos
horas para llevar a cabo la reacción.
• Destilar en baño de agua caliente el etanol excedente.

Neutralización
• Verter el contenido del matraz a un vaso de precipitados de
400ml, que contenga 100ml de agua fría.
• Neutralizar la mezcla con una solución al 25% de carbo-
nato de sodio hasta obtener un pH = 7.

Separación del benzoato de etilo

• Transferir el contenido del vaso a un embudo de separación 229
y extraer la parte orgánica con dos porciones de éter etílico,
de 50ml cada una.
• Desechar la capa acuosa.
• Lavar la fase etérea con dos porciones de agua de 25ml cada
una, y desechar el agua de lavado.
• Secar la fase etérea con sulfato de sodio anhidro.

Purificación del producto

• Montar el equipo de acuerdo a la figura 26.
• Separar el éter etílico por destilación en baño maría a un
intervalo de temperatura entre 36°C - 63°C.
• Continuar la destilación a fuego directo, recolectando la
fracción comprendida entre 180°C - 200°C.
• Medir el volumen y anotar el rendimiento.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
230
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

231

Mencionar los usos más importantes del benzoato de etilo.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 12.2 Obtención de un jabón de tocador
Saponificación de grasas
Introducción
La saponificación es la propiedad química que tienen las grasas
de desdoblarse en glicerina y sales alcalinas de los ácidos gra-
sos por la acción de un álcali y constituye el fundamento en la
fabricación de jabones.
Dada la importancia que tienen las prácticas de química
orgánica aplicada en la formación de un ingeniero químico y
tomando en consideración que el proceso de saponificación es
empleado en la industria jabonera, se ha seleccionado en el
232
laboratorio la obtención de un jabón de tocador a partir de una
mezcla de aceite de coco y grasa animal, en un proceso similar
al utilizado a escala industrial.
Objetivos
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener un jabón de tocador a partir de la saponificación
de una mezcla de aceite de coco y sebo de res.
2. Realizar a escala de laboratorio, un proceso industrial.
3. Controlar los parámetros que intervienen en el proceso de
saponificación.
4. Establecer las diferencias entre los procesos de saponifica-
ción, hidrólisis y esterificación.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno
deberá llevar a cabo las siguientes actividades:
1. Buscar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Métodos de fabricación de jabones.
b) Saponificación e hidrólisis de ésteres.
c) Efectos de temperatura y concentración del alcalí en la
saponificación.
d) Propiedades y usos de los jabones.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando las etapas de la reacción, con el objeto de llevar a
cabo correctamente el experimento.
3. Resolver el cuestionario.
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
seguido en el laboratorio para la obtención de jabones.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 32.
Preparación de reactivos
• Colocar en un vaso de precipitados de 800ml, 50g de una
mezcla de aceite de coco y sebo (75% y 25% en peso res-
pectivamente). Calentar en un baño de agua caliente a una
 temperatura entre 60°C y 80°C. Homogeneizar en forma
manual la mezcla de grasas.
• Preparar en un vaso de precipitados 75ml de una solución
de hidróxido de sodio a 15% en peso.
Saponificación
• Agregar a la mezcla de grasas la solución alcalina en tres
porciones de 25ml cada una, manteniendo una agitación
constante. Continuar la agitación durante 20 minutos des-
pués de haber adicionado toda la solución de sosa.
• Calentar la mezcla a una temperatura constante de 80°C en
un baño de agua caliente hasta obtener un producto homo-
géneo y cremoso.
Separación de la glicerina
• Agregar al producto de la saponificación 20ml de una solu-
ción saturada de NaCl.
• Calentar la mezcla hasta ebullición, agitando constantemente.
• Enfriar el contenido del vaso hasta temperatura ambiente.
• Separar la fase líquida por decantación.
• Realizar la misma operación 2 ó 3 veces más, para dejar al
jabón libre del exceso de hidróxido de sodio1.
• Medir el pH hasta un valor de 8.5 en la escala del papel
indicador.
• Secar la pasta de jabón por medio de papel filtro para elimi-
nar al máximo la humedad.
1
Se observa que el producto se separa en dos capas bien definidas, la superior
que es el jabón en forma de pasta blanda, y la inferior que tiene en solución
la glicerina, NaCl y exceso de NaOH.
Formulación de un jabón de tocador
Los jabones comerciales contienen entre 80% y 86% de
base activa, el porcentaje restante está constituido por agua
y sustancias que proporcionan a los jabones características
específicas; los coadyuvantes confieren al producto propie-
dades tensoactivas, suavizantes y humectantes, así como
un determinado aspecto. Entre estas substancias podemos
mencionar: la glicerina, lanolina, bactericidas, colorantes y
esencias.
• Pesar en base húmeda al jabón pulverizado2. Agregar 2%
en peso de glicerina, 1.8% de lanolina y de 20 a 25ml de
agua. 233
• Calentar suavemente hasta obtener una mezcla homogénea
en baño maría, agitando lentamente para evitar la forma-
ción de espuma.
• Enfriar y agregar 0.5% de colorante3, 4% de esencia
• Moldear el jabón.
Control del pH
• Determinar el pH a una solución acuosa 2% del jabón y
compararlo con el de uno comercial.
2
Considerar el peso como 80% de base activa y calcularlo a 100% (X g). De los
gramos obtenidos, determinar los porcentajes de coadyuvantes indicados.
3
El colorante debe concordar con el aroma de la esencia.
 Reacciones para la obtención de jabón (saponificación)

Jabón

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de

los productos y reactivos presentes en la reacción.

Número de ondas cm-1

50004000 3000 2500 2000 15001400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80
234
% transmitancia

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Longitud de onda µ KBr micrones

Figura 12.3 Espectro de infrarrojo del triglicérido

Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto.

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones

Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad 235

Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

236

Mencionar los usos más importantes del jabón de tocador.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad trece
Derivados de ácidos sulfónicos

13.1 Obtención de un detergente sintético mediante sulfonación del dodecilben-

ceno

Introducción
La producción de tensoactivos sintéticos ha sido una de las industrias más desarro-
lladas en las ultimas décadas, debido a la enorme aplicación que éstos tienen en un
sin número de campos, entre las que destacan la textil, de los cosméticos, plásticos,
de lavado, entre otros.
La mayor parte de los detergentes sintéticos que se producen son sulfonatos de
arilalquilo, es decir sales de ácidos sulfónicos aromáticos con una cadena alquílica
larga de 12 a 18 átomos de carbono.
Ante la importancia que los detergentes sintéticos tienen debido a su consumo se
ha seleccionado la obtención de un detergente a partir de la sulfonación de dodecil-
benceno utilizando óleum como agente sulfonante.

En esta práctica el alumno debe:

1. Obtener un detergente sintético mediante la sulfonación del dodecilbenceno.

2. Explicar los conceptos de sulfonación y sulfatación estableciendo la diferencia

entre ambas.
 3. Enumerar los agentes sulfonantes y sulfatantes más utiliza-
dos en los procesos industriales y clasificarlos de acuerdo a
su estado físico.
4. Controlar en forma adecuada los parámetros que intervie-
nen en el proceso de sulfonación para obtener un mejor ren-
dimiento de su producto.
3. Resolver el cuestionario.
4. Elaborar un diagrama de bloques que ilustre el proceso
seguido en el laboratorio para la obtención del detergente.
Reacciones para la obtención de detergente
C12 H25

5. Distinguir algunas propiedades inherentes de los productos C12 H25 + H2 SO4 • SO3

sulfonados que los hacen útiles industrialmente. HO3 S

C12 H25

Actividades HO3 S C12 H25 + Na OH

238
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, el alumno HO3 S

deberá llevar a cabo las siguientes actividades:

1. Buscar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Métodos de obtención de detergentes.
b) Concepto de sulfatación, sulfonación y sus mecanismos
de reacción.
c) Agentes sulfonantes.
d) Importancia de la sulfonación como proceso y sus pará-
metros de control.
e) Clasificación y características de los detergentes.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica anali-
zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto
de llevar a cabo correctamente el experimento.
Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojos de
los productos y reactivos presentes en la reacción.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 32.
Sulfonación
• Colocar en un vaso de precipitados de 400ml, previamente
sumergido en un baño de agua fría, 23ml de dodecilben-
ceno.
• Adicionar al dodecilbenceno, mediante un embudo de
separación, 14ml de óleum gota a gota, durante una hora
manteniendo la temperatura a 30 ºC aproximadamente y
con agitación constante.
 • Continuar la agitación durante 15 min después de haber
adicionado todo el volumen de óleum.
Separación del ácido dodecilbencensulfónico
• Agregar al producto sulfonado 10ml de agua, manteniendo
el producto a una temperatura de 60 ° centígrados.
• Transferir la mezcla contenida en el vaso a un embudo de
separación y dejar reposar por 15 minutos.
• Separar la fase inferior.
Neutralización
• Verter a un vaso de precipitados el contenido del embudo
de separación, y adicionar una solución de hidróxido de
sodio al 30% hasta obtener un pH entre 7.5 y 8, cuidando
que a temperatura permanezca en 55 °C1.
• Pesar el detergente seco y pulverizado2.
• Agregar 25% en peso de tripolifosfato de sodio, 20% de car-
bonato de sodio, 10% de carboximetilcelulosa, 10% de sili-
cato de sodio, 3% de sulfato de sodio, 1% de tinopal, 1% de
versenato de sodio (EDTA), 1% de colorante (azul añil) y 4%
de esencia.
• Mezclar hasta obtener un producto homogéneo.
Control del pH
• Determinar el pH a una solución acuosa a 2% del detergente
obtenido y compararlo con el de un detergente comercial.
239

Formulación de un detergente comercial

Los detergentes comerciales contienen entre 20 y 27% de base
activa y el porcentaje restante está constituido principalmente
por substancias que les proporcionan características específi-
cas (coadyuvantes), como las de ser abrasivos, ablandadores,
blanqueadores ópticos. Entre estas substancias se utilizan prin-
cipalmente carboximetilcelulosa, silicatos solubles en agua,
versenato de sodio, carbonato de sodio, tripolifosfato de sodio,
tinopal y además colorantes vegetales y esencia.

1
Se observa que el producto se presenta en forma semi-sólida de color blanco
2
Considerar este peso como 25% de base activa y calcularlo a 100% (X g). De
o ligeramente amarillo (detergente sólido). los gramos obtenidos, determinar los porcentajes de coadyuvantes indicados.
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
240
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.
Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante los espectros de infrarrojo de los reactivos y productos de la reacción.

241

Mencionar los usos más importantes del detergente sintético.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Unidad catorce
Espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN)

Química de los grupos funcionales II

Introducción
La química orgánica cuenta con métodos espectroscópicos de precisión para analizar
estructuras moleculares. Sin embargo, uno de los más útiles es el de resonancia magné-
tica nuclear, por ser un método no destructible, por la relativa facilidad de su manejo
y por la inmensa cantidad de información que proporciona con respecto a estructuras
TRES
hidrocarbonadas y la enorme confiabilidad que aporta en los resultados obtenidos.
La RMN cuenta con suficiente información no obstante que es un método rela-
tivamente nuevo, ya que los primeros estudios hechos por los grupos de físicos diri-
gidos por Purcell y Bloch (premio Nobel en 1952), datan de 1946 y los primeros
espectrómetros comerciales aparecieron en 1953.
El estudio de la RMN se refiere en general a todos los núcleos susceptibles de pre-
sentar resonancia y en particular en este curso se estudiará la resonancia magnética
PARTE

protónica (RMP).
La RMP constituye una herramienta fundamental en el análisis cualitativo y
Obtención industrial

cuantitativo superando en gran escala a los métodos tradicionales de análisis, a con-

tinuación se mencionan algunas aplicaciones:
Análisis cualitativo de protones con un contorno químico determinado empleando
las integrales del área de una señal determinada para establecer cuántos protones de
un tipo hay en la molécula que se estudia.
• Análisis cuantitativo de mezclas determinadas en fracción mol, mezclas de isóme-
ros cis-trans, mezclas isoméricas y racémicas.
 • Detectar el cambio de protones móviles (-OH –NH2 -SH)
en una molécula al ser intercambiadas por deuterio.
• Análisis de medicamentos.
• Análisis de polímeros.
• Determinación del número de yodo y peso molecular pro-
medio de aceites grasos naturales.
• Determinación cuantitativa de mezclas de componentes
volátiles que provienen de la coexistencia en el equilibrio de
fases vapor-líquido.
• Determinación de las velocidades de reacción.
Por otra parte cabe mencionar que los estudios de la RMN
244 siguen avanzando en nuevas técnicas de aplicación y así se ha
llegado a tener la resonancia de dos dimensiones, la cual con-
junta en un solo espectro la resonancia de 1H y 13C, logrando
así una información conjunta de gran utilidad en la determina-
ción de estructuras químicas.
Como puede observarse el contenido del tema sobre RMN
es muy extenso e imposible de manejar en una pequeña etapa
de laboratorio, por lo que este curso estará enfocado a mos-
trar al alumno los conceptos fundamentales y la información
mínima necesaria para complementar sus conocimientos expe-
rimentales dentro del laboratorio.
Conceptos fundamentales
Objetivos específicos
Al finalizar el estudio de esta unidad, el alumno estará capaci-
tado para:
Explicar el fenómeno de la RMN tomando en considera-
ción la naturaleza de los núcleos, el campo magnético aplicado
y la interacción con determinada radio frecuencia.
• Definir los conceptos de: spin nuclear, momento magnético,
velocidad precesional, energía de radiofrecuencia y tiempo
de relajamiento.
• Identificar los núcleos que presenten spin nuclear, de
acuerdo a su carga y número de masa.
• Explicar las ventajas del empleo de la RMN de H' de
acuerdo a determinadas características que presenta este
núcleo, con respecto a otros isótopos.
Fenómeno de la resonancia magnética nuclear (RMN) y facto-
res que intervienen en él.
El fenómeno de resonancia magnética nuclear está basado en
la absorción de ondas de radio por algunos núcleos de moléculas
cuando éstas se encuentran sometidas a la acción de un campo
magnético intenso y los factores que intervienen en dicho fenó-
meno son: la naturaleza de los núcleos, la energía de radiofre-
cuencia y la intensidad del campo magnético aplicado.
Naturaleza de los núcleos: no todos los núcleos de los ele-
mentos son susceptibles a la RMN, para que éstos la presen-
ten es requisito indispensable que dichos núcleos tengan spin
nuclear.
Spin Nuclear: Es una propiedad del núcleo y es el movi-
miento rotacional de éste en un eje imaginario dando como
resultado un momento magnético.
Los núcleos completamente esféricos tienen una distribu-
ción de carga uniforme y no presentan spin nuclear, en cambio
los núcleos que no son esféricos (oblatos y prolatos) sí presentan cado y es energéticamente menos estable, como se muestra en
spin nuclear ya que la distribución de su carga no es uniforme, el siguiente figura 14.2
figura 14.1.
Inestable
Núcleos no esféricos
E E

Estable

Oblato Prolato

Figura 142 Campo magnético del hidrógeno 245

Figura 14.1 Núcleos no esféricos El spin varía de acuerdo a las características de carga masa de
los átomos y los valores que toma están dados por las siguientes
Número de orientaciones = 2(I) + 1 reglas:
I = spin nuclear a) Todos los núcleos con número atómico non, independiente-
mente de su número de carga, presentarán señal en RMN.
Para el protón se tiene:
1
1
H, B1, 157 N,
5
1
C,
13
6
O.
17
8
1H1 posee un spin de 1/2
2(1/2) + 1 = 2 orientaciones b) Los números con masa par y carga non, también presenta-
rán señal en RMN por ejemplo:
Como se puede observar el hidrógeno tiene 2 orientacio-
nes dentro de un campo magnético, una de ellas presenta el H,
1
1
10
5
B, N.
14
7
momento magnético, (μ) alineado al campo externo aplicado
y es energéticamente estable, la otra orientación presenta su c) Los núcleos con masa par y carga par, no presentarán señal
momento magnético (μ) en contra del campo magnético apli- en RMN.
 Como conclusión se puede decir que todos los isótopos con En la tabla 14.1, se muestra una lista de algunos isótopos
spin nuclear pueden emplearse en la espectroscopía de RMN, con ciertas características de RMN que muestran las eviden-
que no todos absorben energía a la misma radiofrecuencia ni cias de lo anteriormente expuesto.
presentan la misma facilidad de manejo, así se tiene que la
mayoría de los estudios de RMN se han centrado sobre el pro-
tón 11H y sobre el 136 C.

Tabla 14 1 Algunos isótopos que presentan RMN.

Frecuencia de resonancia en MHz a

Isótopo Abundancia natural Barridos
14,0926 G y 23,9876 G

246
1H1 99,9844 60,000 100,00 1

1H2 0,0156 9,211 15,35 675000

5B10 18,83 6,447 10,75 250

5B11 18,83 6,447 10,75 250

6C13 1,108 19,250 32,08 7.5

7N14 99,635 4,335 7,22 1000

7N15 0,365 6,081 10,13 265000

8O17 0,037 8,134 13,56 95000

9F19 100,0 56,445 94,08 1.2

15P31 100,0 24,288 40,48 15

16S33 0,74 4,602 7,67 6000000

Energía de radiofrecuencia
Esta energía es generada en un transmisor de radiofrecuencia Órbita procesional
y debe estar relacionada con el campo magnético aplicado. (Wo)
µ
Como puede observarse en el espectro electromagnético, la pri-
mera región corresponde a las ondas de radio frecuencia cuyo
valor de λ es de 3.3×106 Å y es utilizada por los osciladores
de los espectrómetros para contribuir al fenómeno de la RMN
Las ondas electromagnéticas están compuestas por dos campos
variables: uno eléctrico y uno magnético, que se representan de H1
acuerdo al la siguiente figura 14.3.
Antena del radio
transmisor

Campo rotacional 247

aplicado
µ

Ho

Figura 14.4 Movimiento precesional

Es el movimiento que resulta del giro del momento magné-

Figura 14. 3 Esquema de una onda electromagnética
Así se tiene que desde el punto de vista físico cuando la veloci-
dad de preseción del núcleo se iguala a la velocidad de una de
las componentes (1H) de la radiación electromagnética que gira
en la misma dirección de la órbita precesional del núcleo, en
este momento se efectúa físicamente el cambio de orientación
del momento magnético (μ) y con esto el fenómeno de la reso-
nancia, como se ilustra a continuación, en la figura 14.4.
tico nuclear (μ) y a la trayectoria descrita por éste, se le conoce
como orbita precesional y la velocidad resultante (Wo) depende
del campo magnético aplicado (Ho).
Intensidad del campo magnético aplicado
Esta intensidad se encuentra relacionada con la energía de
radiofrecuencia y así se tiene que la energía implicada en la
transición de una orientación a otra, el spin del protón es de
aproximadamente 10-6 Kcal/mol y para ello se requiere una
 frecuencia de 60 MHz a un campo magnético Ho aplicado de
14092 Gauss. Frecuentemente en la práctica la frecuencia del
oscilador se mantiene constante y el campo magnético aplicado
(Ho) se hace variar dentro de un intervalo limitado.
Ecuación fundamental de la resonancia magnética nuclear de
hidrógeno.
De acuerdo al diagrama que relaciona la variación de los nive-
les de energía con la intensidad del campo magnético externo
aplicado, el fenómeno de la resonancia se presenta cuando se
efectúa la transición de una orientación de más baja energía a
otra de mayor energía.
248
E2 = μH HO
E
E1 = μH HO
Figura 14.5 Fenómeno de resonancia en el estado de resonancia
ΔE = E2 - E1 = +μ H Ho – (μH Ho)
ΔE = 2 μH Ho
Dicha transición puede ser promovida por la absorción de una
radiación electromagnética de frecuencia (ν), así, se tiene que la
ecuación fundamental de la resonancia magnética nuclear del
hidrógeno resulta al igualar:
ΔE = 2 μH Ho y ΔE = 2 υh (ec. de Planck)
2 μH Ho =2 μH Ho ν=2 μH Ho/h
ν = frecuencia, μ =momento magnético, h = constante de
Planck.
Tiempo de relajamiento. Desde luego una vez que el núcleo ha
absorbido energía para pasar a un estado excitado de mayor
energía el núcleo libera esta energía para retornar a su estado
fundamental, este mecanismo se conoce como relajamiento en
donde el protón disipa esta energía al medio que lo rodea o
bien algún otro núcleo, en sólidos y líquidos viscosos el meca-
nismo de relajamiento resulta muy lento por lo que se generan
señales anchas de poca utilidad, por lo general las muestras son
tratadas en solución.
Ejercicios 14.1

1. La resonancia magnética nuclear es un fenómeno relacionado con la interacción de núcleos o la acción de un campo magné-
tico. Todos los núcleos son capaces de presentar resonancia excepto aquellos que contienen:

a) Número de masa par y número atómico par.

b) Número de masa par y número atómico impar.
c) Número de masa y número atómico impares.

2. Cuál de los siguientes planteamientos es falso:

a) El fenómeno de resonancia es limitado a un sólo núcleo llamado protón.

b) La frecuencia requerida para tener un protón en resonancia es directamente proporcional al campo aplicado.
249
c) Los espectros de resonancia, magnética nuclear son obtenidos generalmente de soluciones o líquidos puros.

3. Encierre en un círculo los núcleos que presentan R.M.N.

19
9
F, 12
6
C, 31
15
P, 16
8
O, 1
1
H, 14
7
N, 37
17
Cl, K,
39
19
Br,
81
35
S
33
16

4. El spin nuclear se define como:

a) La unidad del campo magnético.

b) Una propiedad del núcleo y es el movimiento rotacional de este en un eje imaginario.
c) El conjunto de electrones que giran alrededor del núcleo.

5. El momento magnético resulta de:

a) El movimiento rotacional del núcleo sobre un eje imaginario.

b) La interacción de varios núcleos en movimiento.
c) Someter a los núcleos a un enfriamiento enérgico.
 6. Energía de radio frecuencia es: 10. El tiempo de relajamiento está relacionado con:

a) La que generan los núcleos sometidos a un campo magné-
tico.
b) La que proviene de un transmisor de radiofrecuencia con
una λ = 3.3x106
c) Es la correspondiente a la longitud de onda del espectro
electromagnético:
a) La energía de radiofrecuencia exclusivamente.
b) La energía necesaria para poner en movimiento los
núcleos.
c) La energía que el núcleo libra cuando cambia de un estado
excitado de mayor energía a su estado fundamental.

λ =4x103 Å

7. El vector del momento magnético nuclear del protón puede

250 tener:

a) 1 b) 2 c) 3 orientaciones.

8. La expresión que describe la diferencia de energía entre las

orientaciones de un protón de un campo magnético es:

a) E =2 μH Ho /h b) E =:2 μ Ho/h c) E = 2μ Ho

9. La intensidad del campo magnético aplicado a una mues-

tra es:

a) Independiente de la energía de radiofrecuencia.

b) Íntimamente relacionado con la energía de radiofre-
cuencia.
c) Es proporcionado por emisor de radiofrecuencia.
Desplazamiento Químico
Objetivos específicos:
Al finalizar el estudio de esta unidad, el alumno estará capaci-
tado para:
• Definir el concepto de desplazamiento químico.
• Describir en forma general, los datos proporcionados en un
espectro de RMN.
• Identificar la señal de referencia en un espectro.
• Explicar los efectos de protección y desprotección en fun-
ción del contorno químico de un protón.
• Manejar las unidades de expresión del desplazamiento quí-
mico en la resolución de problemas.
Desplazamiento químico y factores que lo originan
Desplazamiento químico. Es la posición de la señal de frecuen-
cia de resonancia de un protón dado, con respecto a una línea
escogida arbitrariamente como referencia (TMS).
Uno de los factores importantes que influyen en el despla-
zamiento químico es el contorno químico que presentan los
protones en un compuesto dado, ya que los electrones presen-
tes pueden formar una pantalla magnética en torno al núcleo
de tal forma que el campo magnético que experimenta dicho
núcleo resulta ligeramente diferente del campo magnético apli-
cado, estos fenómenos son llamados de protección y dan como
resultado los diferentes desplazamientos químicos, esto hace
que las señales de RMN se presenten solas o en conjuntos, dis-
tribuidas a lo largo de la carta de un espectro, la cual se muestra
en la figura 14.7.
Las cartas de RMN son gráficas de absorción de radiofre-
cuencia en Hz contra desplazamiento químico en p.p.m. (par-
tes por millón). Los términos campo alto y bajo se refieren a la
zona de ubicación de las señales de los compuestos en general,
sin referirse a un punto determinado.
Como puede observarse en la carta el campo más alto está
cerca del cero.
251
Figura 14.6 Espectros de RMN de absorción de radiofrecuencia en Hz
y desplazamiento químico
Señal de referencia (TMS)
Sirve para ubicar el desplazamiento de las señales de los
compuestos en estudio respecto a un punto determinado. La
sustancia comúnmente empleada como referencia es el tetra-
metilsilano (CH3)4Si (TMS) porque presenta una sola señal,
es químicamente inerte y puede ser eliminada fácilmente por
su bajo punto de ebullición.
 A la posición donde aparece el TMS se le ha asignado el
valor de 0 partes por millón.
La referencia puede emplearse de dos formas: interna y
externa; la primera consiste en aplicar el TMS directamente en
el disolvente empleado para las muestras problema y la segunda
consiste en aplicar la referencia en un tubo independiente a la
muestra en solución.
Línea base. Esta línea marca el tamaño del espectro de
acuerdo a la señal o señales más grandes del compuesto y dicha
línea se calibra directamente en el aparato antes de correr el
espectro.
Barrido del campo magnético. Se efectúa de izquierda a
252 derecha.
Constante de acoplamiento (J). Es la distancia entre las
señales de los protones acoplados, estas distancias son indepen-
dientes del campo magnético aplicado.
Integración. La línea de integración en un espectro de
RMP representa la suma de protones que contiene una molé-
cula; los protones equivalentes integran para una misma
señal; el tamaño de la integral está en función del número de
protones. La integración se puede efectuar por partes o en
forma total.
Protones equivalentes. La equivalencia de los protones, en
RMN se analiza desde dos puntos de vista: químico y mag-
nético.
Equivalencia química. Un conjunto de átomos de hidró-
geno que sean equivalentes deben cumplir con la condición
de sustitución; es decir, si la sustitución de cualquiera de los H
del conjunto por otro átomo diferente genera un mismo com-
puesto, los hidrógenos son químicamente equivalentes, hecho
que puede ser demostrado por simetría.
Equivalencia magnética. Resulta del examen geométrico
de las moléculas, si las distancias y los ángulos de enlace con
respecto a un núcleo de referencia son iguales, los núcleos en
cuestión son magnéticamente equivalentes.
Como ejemplos de compuestos con protones equivalentes se
tienen: metano, etano, benceno, etileno, etcétera.
Fenómenos de protección
Para poder comprender sus efectos primeramente se expli-
cará lo que se entiende como efecto de protección.
Los electrones, bajo la influencia de un campo magnético
quedan sometidos a una circulación, provocando su propio
campo magnético opuesto al campo magnético aplicado, en
consecuencia se tiene un efecto de protección como se muestra
en la siguiente figura:
Núcleo Electrones
circundantes
Linea de fuerza
magnética
Ho
Figura 14.7 Esquema de un núcleo sometido a un campo magnético
Los fenómenos de protección son parámetros adicionales que
influyen de manera determinante para que la RMN sea un
método útil de análisis y se encuentran íntimamente relaciona-
dos con la densidad electrónica que rodea a los núcleos conside-
rados, resultando de esto protecciones debidas a los electrones
que se encuentran próximos a los núcleos (densidad electrónica)
y protecciones a larga distancia.
a) Protecciones por densidad electrónica.
En este tipo de protección influye el aumento o disminución
de la electronegatividad de los grupos próximos al protón con-
siderado; mientras más electronegativo sea el grupo vecino al
protón, presentará su resonancia a campos bajos. Como se
muestra en el siguiente espectro:
500 400 300 200
Protección diamagnética. Es una protección positiva, debido
a que las señales aparecen en campos más altos; esto se aplica
porque las corrientes diamagnéticas locales son corrientes
electrónicas de circulación opuesta al campo magnético prin-
cipal, con lo que se reduce el campo real experimentado por
los núcleos, en consecuencia para que se produzca el fenó-
meno de RMN, el campo magnético principal deberá ser
incrementado para compensar el campo inducido que se le
opone.
La protección diamagnética de los protones disminuye a
medida que aumenta la electronegatividad del grupo vecino.
Protección paramagnética. Se debe a la presencia de
corrientes paramagnéticas alrededor de un núcleo dado pro- 253
duciendo un campo magnético secundario paralelo y en el
mismo sentido al campo aplicado Ho, con lo que la protec-
ción del núcleo disminuye porque soporta ambas intensida-
des, haciendo que la señal de resonancia aparezca a campos
negativos bajos. Este tipo de protección depende de la orien-
100 0 Hz

tación de un grupo dado con respecto al campo magnético

más protegido
(campo alto) aplicado y el fenómeno corresponde a una protección nega-
Cl2 C CH2 Cl
H
tiva o a una desprotección. Para ejemplo de este tipo de pro-
menos protegido tecciones se analizarán las moléculas de etileno y acetileno.
(campo bajo)
Como parte inicial de este análisis se tiene que desde el punto
de vista químico los protones del acetileno son más ácidos
que los del etileno, por lo tanto se esperaría que en RMN las
señales aparecieran a campos más bajos que los del etileno.
8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 ppm Sin embargo experimentalmente esto no sucede debido a los
fenómenos de protección que se presentan en este tipo de
Figura 14.8 Espectro del 1,1,2-tricloro etano moléculas.
 Los electrones π circulan más libremente en un plano perpen- Cuando la molécula está orientada perpendicularmente al
dicular a los enlaces σ de los carbonos sp2 que en el plano de campo magnético principal, las corrientes inducidas son seme-
los protones, por lo que éstos se encuentran desprotegidos y jantes a las que se originan cuando se juntan dos imanes por
aparecen a campos más bajos que los del acetileno. polos de carga común, quedando el protón acetilénico dentro
de la corriente diamagnética generada, por lo que su señal sale
a campos más altos que los protones del etileno.
Cuando la molécula está orientada paralelamente al campo
H H magnético principal, las circulaciones electrónicas son induci-
C C
H H das a través del cilindro en forma de escalera de caracol, de
Campo
manera que generan corrientes diamagnéticas protegiendo así
paramagnético al protón acetilénico. El análisis efectuado de ambas orientacio-
Campo resultante
diamagnético nes del acetileno conduce a las mismas conclusiones, el campo
Ho
incluido
254 magnético generado se opone al campo magnético principal,
Figura 14.9 Efectos electrónicos en el etileno por lo tanto sus señales aparecen a campos más altos que los
protones del etileno, como puede observarse en los espectros de
las figuras 14.11 y 14.12.
La molécula del acetileno se analiza en sus dos orientaciones
posibles: horizontal y vertical.

campo
paramagnético circulación
H

inducido de electrones π
protones
campo vinílicos
C

diamagnético
H C C H resultante
H

Ho Ho (6) (5) 0ppm

Figura14.10 Efectos electrónicos en el acetileno Figura 14.11 Espectro del hexano

 Las orientaciones en el campo magnético de esta molécula
hacen que por efecto de Ho, se genere una corriente magné-
protones
vinílicos tica inducida que será diamagnética en el átomo de carbono y
paramagnética en el átomo de hidrógeno.
Por una parte, la densidad electrónica en el átomo de hidró-
geno se encuentra disminuida por efecto de la polarizabilidad
del grupo carbonilo, que tiende a dejar una carga parcial posi-
tiva en el átomo de carbono, debido a que el oxígeno es mejor
atractor de electrones que el carbono y por otra parte, la des-
(5) (4) 0ppm protección del átomo de hidrógeno debido al paramagnetismo
implicado también contribuye a que los protones de los aldehí-
Figura 14.12 Espectro del fenilacetileno dos se encuentren a campos muy bajos como se muestra en el
siguiente espectro: 255
Otro ejemplo interesante de fenómenos de protección lo pre-
sentan los aldehídos: 500 400 300 200 100 0Hz
protones protones
aldehícos metílicos
O H H

HC OCH

H H

protones
arílicos
2
R
C O
8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0ppm
H Campo
diamagnético
incluido
Figura 14.14 Espectro de un aldehído

Campo
paramagnético b) Protecciones a larga distancia.
resultante Ho

Este tipo de protección se manifiesta en moléculas aromáticas,

Figura 14.13 Corrientes paramagnéticas en un aldehído es decir aquellos que satisfacen la regla de Hückel.
 En estas moléculas la circulación de electrones π se efectúa 500 400 300 200 100 0Hz

a través de un número relativamente grande de átomos y las 5

corrientes diamagnéticas generadas por este mecanismo se patrones

aromáticos
desarrollan fácilmente en curvas cerradas como se muestra en
la siguiente figura: O
CH2 CH3 OCCH3

2 2

Ho circulación de TMS
electrones π

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0ppm

H H Figura 14.16 Señales de protones aromáticos

256
Como conclusiones de lo anteriormente expuesto se tienen:
• Los mecanismos de protección analizados son el resultado
campo diamagnético de corrientes inducidas y son proporcionales al campo mag-
inducido
nético aplicado.
• La frecuencia del desplazamiento químico por consecuen-
cia de lo anterior es directamente proporcional a la fuerza
Figura14.15 Efectos electrónicos en el benceno del campo aplicado.
• Los efectos de protección son la causa del llamado desplaza-
Las corrientes electrónicas en los orbitales π del benceno for- miento químico que hace de la RMN una técnica extraor-
man nubes electrónicas por arriba y por abajo del plano de dinariamente útil en el análisis cualitativo y cuantitativo de
los enlaces, donde se encuentran los seis átomos de carbono y estructuras químicas, y como resumen de los diferentes des-
los seis átomos de hidrógeno, y las inducciones diamagnéticas plazamientos químicos se dispone la tabla 14.2.
inducidas en los átomos de carbono se vuelven paramagnéti-
cas en los hidrógenos, reforzando el campo aplicado en estas
zonas, produciendo señales a campos bajos como se muestra en
los siguientes espectros:
Tabla14.2 Grupos funcionales 1, desplazamiento químico

257
 Unidades de expresión del desplazamiento químico
El desplazamiento químico usualmente se expresa en partes
por millón (p.p.m.) y las constantes de acoplamiento en Hertz.
Como se vio la protección electrónica es directamente pro-
porcional a la fuerza del campo; debido a que se dispone en
el mercado de instrumentos de una gran variedad de intensi-
De lo anterior se deduce que en un aparato de 60 MHz cada
p.p.m representa 60 Hz y esto puede ser extendido a aparatos
con intensidades de campos más grandes (en un aparato de
200 MHz una p.p.m. son 200 Hz) como se puede observar en
la siguiente figura:
60 MHz
HO

dades de campos magnéticos fue necesario que la posición del Hz 660

11
600
10
540
9
480
8
420
7
360
6
300
5
240
4
180
3
120
2
60 0
1 0
ν
δ (ppm)
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 τ
desplazamiento químico, se expresara en unidades indepen-
dientes del campo magnético aplicado en donde este despla-
zamiento es representado por la letra (δ) y viene expresado por
la siguiente ecuación: 100 MHz
HO
258
δ= (Hz) × 106 / frecuencia del transmisor (H z) = p.p.m. Hz 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 ν
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 δ (ppm)
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 τ

La ecuación anterior es adimensional y representa partes por
millón.
δ representa la diferencia de frecuencia de absorción del
núcleo con respecto a la referencia (TMS) y se expresa
en Hertz.
La frecuencia del transmisor es característica del instrumento y
puede ser de 60 MHz, 90 MHZ, 100 MHz ó 200 MHz.
Figura 14.17 Escala de RMN a 60 MHz y 100 MHz.
De acuerdo a lo anteriormente descrito se concluye que todas
las cartas de resonancia, independientemente del equipo usado,
contienen el mismo número de ppm.
Existe otra unidad de desplazamiento químico poco empleada
llamada τ y se expresa de acuerdo a la siguiente ecuación.
τ = 10 - δ

Por ejemplo un protón que absorbe a 60 Hertz le corresponde

un desplazamiento de una parte por millón.

δ= 60 H z × 106/ 60 × 106 Hz= 1 p.p.m.

Ejercicios 14.2

1. Defina los siguientes conceptos:

• Fenómenos de protección.
• Desplazamiento químico.
• Constante de acoplamiento.
• Equivalencia química.
• Equivalencia magnética.

2. ¿Cuál de los protones rodeados por un círculo en los sistemas A y B que se indican a continuación es de esperarse que tenga
una mayor protección? ¿Cuál tiene la mayor constante de protección? ¿por qué?

H H 259
R C CH3 R C H

R CH3

A B

3. ¿Cuál de los protones rodeados por el círculo en los sistemas A y B mostrados a continuación es de esperarse que manifieste
RMN al menor campo aplicado?

H H

R C OH R C CH2OH

R R

A B
4. Mencione algunos ejemplos de disolventes más comunes empleados en RMN e indique cuáles son sus cualidades.
 5. Explique la diferencia entre una referencia interna y una externa.

6. Utilizando un instrumento de 60.0 MHz (megahertzios =106 hertzios) la diferencia de frecuencia entre la absorción del TMS
y de cierto protón en un compuesto se encontró que era de 120 Hz. ¿Cuál es el valor del desplazamiento químico para esta
absorción en p.p.m.?

7. Utilizando un instrumento de 60 MHz se encontró que la diferencia de frecuencia entre la absorción del TMS y la de cierto
protón en un compuesto era de 180 Hz. ¿Cuál será la diferencia de frecuencia entre estos mismos protones, si hubiera utilizado
un instrumento de 40 MHz?

260
8. Indique cuál de las siguientes fórmulas es la correcta para:
A) δ=Δν en Hertz × 10 6 / Frecuencia del instrumento en Hertz

B) δ=Δν en Hertz / Frecuencia del instrumento en Hertz × 10 6

C) δ= 10 - Δν en Hertz × 10 6 / Frecuencia del instrumento en Hertz

9. En la gráfica que se muestra a continuación se tienen dos picos de absorción. Diga cuál es el protón que tiene la mayor cons-
tante de protección.

protón

protón
TMS

δ ppm
4 3 2 1 0
Características de los espectros de RMN

Objetivos específicos CH3

• Identificar espectros de alta y baja resolución en función de
la forma de las señales. CH2
OH
• Calcular la multiplicidad de las señales de un compuesto
dado.
• Determinar las intensidades de las señales.
• Diferenciar las constantes de acoplamiento en función de la
estructura.
• Proponer estructuras de compuestos orgánicos a partir de
los datos proporcionados en un espectro. Figura 14.19Espectro del etanol de baja resolución

261
Características de los espectros de RMN Como puede observarse la diferencia entre los espectros estriba
Existen dos tipos de espectros, de alta y baja resolución, como en la definición de las señales.
se muestra en las siguientes figuras:
Multiplicidad de las señales
Se debe a la interacción que sufren los protones con sus vecinos
HO CH2 CH3
y para determinar el primero de las mismas existen las siguien-
tes reglas:
1. Protones equivalentes no interaccionan entre sí, consecuen-
temente dan una señal simple como ejemplo se pueden
notar los tres protones de un metilo.

2. Un conjunto de núcleos equivalentes, que interactúan con

otro grupo de núcleos que poseen el mismo spin y que tam-
bién son equivalentes causan 2n I + 1 bandas de absorción;
en otras palabras para el caso del núcleo del hidrógeno que
Figura 14.18 Espectro del etanol de alta resolución posee un spin de 1/2 se puede aplicar la conocida regla de
 n + 1 donde n es número de protones equivalentes que inte- Por la fórmula:
ractúan con uno o con un grupo de protones equivalentes: (2n I+1) (2n’ I+1)= (2 (1) (1/2 +1) ((2(2) (1/2)+1)
(b) (c)
Ejemplos: = (2) (3) = 6 picos en la señal
El protón (a) da cuatro
– CH2 – CH3
3+1 = 4 picos en la señal, el pro- Por regla de (n +1): (n+1) (n’+1) = (2) (3) = 6 picos
a)-
2+1 = 3 tón (b) da tres picos en la
(a) (b)
señal. Las reglas antes mencionadas son aplicables sólo cuando las
– CH – CH3 El protón (a) da cuatro interacciones entre los núcleos (interacciones spin-spin) son de
b)- 3+1 = 4 picos en la señal el pro- primer orden; es decir, cuando el desplazamiento químico entre
n+1 1+1 = 2 tón (b) da dos picos en la los protones acoplados es grande comparado con las constan-
(a) (b) señal. tes de acoplamiento (Δδ / J = 10 Hz); si esto no se cumple, las
262 señales se deforman dando origen a espectros complejos.
– CH – CH3 El protón (a) da tres picos Intensidad de las señales. Manifiesta las diferentes probabi-
2+1 = 3
en la señal, el protón (b) da lidades que adoptan cada uno de los momentos magnéticos de
1+1 = 2
c) n+1 dos picos en la señal. cada hidrógeno, de los compuestos en estudio. Las intensidades
(a) (b) pueden ser determinadas mediante el triángulo de Pascal como
se muestra a continuación en los protones subrayados:
3. Si hay más de dos grupos no equivalentes interaccionando
la multiplicidad de uno de ellos será (2n I + 1) (2n' I + 1) en
donde n y n' representan grupos de núcleos de spin equiva-
lentes que interactúan; I es el spin nuclear. Por ejemplo; en
el siguiente compuesto hay seis picos en la señal del protón
(a), calculado por los dos métodos:

X
X
CH CH CH2 X
X

c) b) a)
Tabla 14.3 Triángulo de Pascal resuelto para las señales de los hidró- J J
genos subrayados

n Ejemplo de No. de Posibilidades o No. de

Espectro
Limites estructura picos intensidades multiplicidad

0 X - C - CH3 1 1 singulete

1 X2 - CH - CH3 2 1 1 doblete

2 X - CH2 - CH3 3 1 2 1 triplete

3 CH3 - CH2 - X 4 1 3 3 1 cuarteto υ2 υ1

4 X - CH2 - CH2 - CH3 X 5 1 4 6 4 1 quintuplete

5 CH3 - CH2 - CH2 X 6 1 5 10 10 5 1 hextuplete Figura 14.20 Acoplamiento spin-spin entre dos protones con desplaza-

6 X CH (CH3)2 7 1 6 15 20 15 6 1 heptuplete mientos químicos bastante distintos

7 X2 CH - CH (CH3)2 8 1 7 21 35 35 21 7 1 octeto

8 X - CH2 - CH3 9 1 8 28 56 70 56 28 8 1 noneto

Como se puede apreciar entre mayor sea el número de proto-
nes que interaccionan es mucho más difícil encontrar las orien-
taciones que adoptan los núcleos dentro del campo magnético
(multiplicidad), así como sus respectivas intensidades, por tales
motivos se han aplicado métodos probabilísticos como es el
triángulo de Pascal, que resulta ser de gran utilidad y de rela-
tivo fácil manejo.
Constante de acoplamiento J
A estas interacciones entre núcleos diferentes se les conoce
como interacciones spin-spin y a la separación entre picos de
una señal múltiple se le llama constante de acoplamiento y se
designa por la letra J cuyo valor depende de la forma en que
interactúan los núcleos, el valor de la constante de acopla-
miento es independiente del campo aplicado.
Mientras que los desplazamientos químicos pueden variar den- 263
tro de un intervalo de 1700 Hz a 100 MHz, la constante de aco-
plamiento no pasa por lo regular de 20 Hz para los protones.
El tamaño de la constante de acoplamiento J es dependiente de
cómo interactúan los protones, así pues ésta disminuye a medida
que el número de enlaces aumenta. En compuestos saturados
es importante su magnitud cuando hay tres o menos enlaces, en
compuestos insaturados cuando es a través de cuatro o menos
enlaces, la orientación geométrica es otro factor importante para
el tamaño de J. A continuación se presenta una tabla que propor-
ciona el valor de J en diferentes compuestos.
 Tabla 14.4 Valores de constantes de acoplamiento para diferentes
compuestos

264
Ejercicios 14.3

1.- De los siguientes compuestos subraye las clases diferentes de protones que se encuentran interaccionando. Indique además
cuántas señales se esperan y cuáles deben ser las relaciones de áreas de picos en cada uno de ellos.

a) b) c) CH3 – CH – OH
CH – Cl3 CH3 – CH2 – OH
CH3
d) O e) CH2 – CH – CH2 f)
CH3 – C
O – CH2 – CH3 OH OH OH

2.- Indique si se podrá observar alguna interacción spin-spin en la molécula:

CH3 – CCl2 – CH2 – Cl 265

a) b)

3.- Diga a cuál de los tres compuestos pertenece el espectro de baja resolución que se muestra.

a) b)
O O Cl3 O O
CH3 – C – CH2 – C – O – C – Cl3 CH3 – CH2 – C – CH2 – CH2 – C – CH2 – Cl3
Cl3

c) CH3
O
CH3 H

CH3 O H

CH3
 absorción

ppm

4.- A cuál de las dos estructuras pertenece el siguiente espectro de baja resolución.
266
a) CH3 CH3 b) CH3 CH3
CH3 – C – CH2 – C – O – CH3 CH3 – C – CH2 – O – C – CH3
CH3 CH3 CH3 CH3

absorción

ppm
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
5.- Diga a cuál de los tres compuestos siguientes corresponde el fragmento del espectro de baja resolución.

O O
C C O
H OH

=
CH3 – CH – O – CH3 CH3 – CH – O – CH3 CH3 – CH2 – C – O – CH3

6. Se presenta el siguiente espectro: 267

1000
500 400 300 200 100 0
250
100
50

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0

Metil etil cetona C4H8O

a) Indique cuántos tipos de H diferentes existen.

b) Asigne las señales a los protones correspondientes.
 7. Explique por qué el espectro del anhídrido maléico presenta una sola señal a campos bajos.

8 7 6 5 4 3 2 1 0
268

8. El espectro de un compuesto desconocido presentó el siguiente análisis elemental C3H6Cl2 proponga la estructura del com-
puesto.

8 7 6 5 4 3 2 1
 9. Proponer estructuras para los siguientes espectros:
1000
500 400 300 200 100 0
250
100
50
C3 H7 NO2

269

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0

1000
400 300 200 100 0
500
250
100 C3 H6 NO
50

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0

 Objetivos específicos:
Al finalizar el estudio de esta unidad el alumno estará capaci-
tado para:
• Describir los principales componentes de un espectrómetro
de RMN.
• Seleccionar el disolvente más adecuado para la preparación
de las muestras.
• Preparar adecuadamente las muestras para RMP.
• Interpretar en forma comparativa espectros de RMP.
• Determinar composiciones de mezclas binarias por RMP.
270 Componentes principales de un aparato de RMN
Las partes fundamentales de un espectrómetro de resonancia
magnética nuclear se contemplan en el siguiente esquema:
Bobinas de barrido
Muestra
1. Magneto y un generador de barrido (con la finalidad de
poder hacer variar el campo en un intervalo pequeño).
2. Transmisor de radiofrecuencia.
3. Receptor de radiofrecuencia.
4. Registrador, detector de fase, audio modulador e inte-
grador.
5. Soporte de muestra con giro (con el objeto de aumentar
la homogeneidad del campo magnético aplicado).
Imanes comerciales
Los hay de tres tipos, los imanes permanentes poseen intensida-
des del orden 14000 Gauss (60MHz) y 22000 Gauss (90MHz)
los electroimanes generalmente se encuentran con intensida-
des del orden de 23500 Gauss (100 MHz) y 22000 Gauss (90
MHz). Los superconductores nos proporcionan intensidades
de campo del orden 50000 Gauss (200 MHz), 75000 Gauss
(300 MHz) y aun intensidades de campo mayores para usos de
investigación muy especializada.

Selección del disolvente y tratamiento de las muestras

Transmisor Detector y
de RF receptor de RF Selección del disolvente
El disolvente idóneo para tratar las muestras en resonancia
debe reunir ciertas características tales como: no contener
Bobinas Bobinas
Generador de transmisor de receptor Regulador protones en su estructura que enmascaren señales del com-
de barrido
puesto en estudio, poseer bajo punto de ebullición con el
objeto de poderlo eliminar fácilmente de la muestra, deberá
ser inerte con la muestra para evitar posibles reacciones con
Figura 14.21 Partes principales de un equipo de RMN. la misma.
A continuación se muestran algunos ejemplos de los disolventes Preparación de la muestra. Disolver de 10 a 20mg aproxima-
más comunes empleados en RMP, así como sus señales carac- damente de muestra (sólida o líquida) en el disolvente seleccio-
terísticas. nado y colocarla en el tubo de muestra, previamente filtrada,
esto es, con el objeto de eliminar cualquier sólido en suspensión
Tabla 14.5 Disolventes más comunes empleados en RMP y sus pues éstos dan origen a una mala resolución del espectro.
señales características.
El tubo de muestra debe reunir las siguientes características:
Señales PF PE Como diámetro exterior 5 mm es de boro silicato de alta pureza,
Compuesto Fórmula
remanentes (°C) (°C) debe ser homogéneo en toda su extensión, pues de lo contrario
Tetracloruro de se generarían en el espectro bandas laterales, poco deseables,
carbono CCl4 ninguna -23 77
éstas se caracterizan por estar colocadas simétricamente en
Cloroformo-d CDCl3 7,27 -64 61 ambos lados de un pico de absorción intenso. Finalmente, de
Benceno-d6 C6D8 7,37 5 80 manera general, como referencia interna se emplea el TMS. 271
Metanol-d4 CD30D 3,47 -98 65
Dimetilsulfóxido-d6 CD3SOCD3 2,62 18 189 Obtención de espectros
Una vez preparada la muestra se procede a sacar el espectro,
Acetona-d6 CD3COCD3 2,17 -95 56
para lo cual se deben seguir los siguientes pasos:
Dioxano-d6 C4D802 3,70 10 101 1. Ajustar el aparato de acuerdo al modelo con que se cuente
siguiendo el manual de instrucciones correspondiente.

Dimetil Sulfóxido
El objeto de este ajuste es el de obtener un máximo de resolu-
2.62 ppm
ción del espectro y verificar la estabilidad del campo.
2. Una vez ajustado el aparato proceder a la obtención del
Acetona D 2.10 ppm espectro.

7.27
Cloroformo D con TMS TMS Interpretación de resultados
8 7 6 5 4 3 2 1 0
La información que proporciona un espectro de RMN es sin
Figura 14.22 Señales características de tres de los disolventes más lugar a dudas confiable y la interpretación del mismo puede
comúnmente empleados en RMN. tener dos enfoques:
 1. Cuando se trata de sustancias ya conocidas en donde úni-
camente se compara el espectro obtenido con el proporcio-
nado por la literatura.
2. Cuando se trata de compuestos desconocidos recurrir al
uso de otros métodos espectroscópicos además de la RMP
para obtener información y así poder confirmar la estruc-
tura del compuesto en estudio.
Como puede observarse, las señales de los dos compuestos se
distinguen fácilmente.
El porcentaje de cada uno de los componentes está dado en
función de las alturas de las curvas de integración y del número
de hidrógenos que contienen los compuestos de la mezcla.

Determinación porcentual de mezclas binarias por RMP

Una de las aplicaciones prácticas que proporciona la RMP es
el análisis de mezclas binarias de disolventes muy comúnmente
272 usados en las reparaciones por cromatografía en columna; por
ejemplo, se tiene una mezcla de hexano-benceno de compo-
sición desconocida, la cual se recuperó de una columna y se
desea volver a emplearla por lo que es necesario conocer su
composición. El espectro de dicha mezcla es el siguiente:

hB/6
% Benceno = 100
hB/6 + h hexano/14
25/6
% Benceno = 100
25/6 + 45/14

% Benceno = 100 - 56.4 = 43.6

25
25

8 7 6 5 4 3 2 1 0

Benceno Hexano

Figura 14.23 Espectro integrado de una muestra hexano-benceno

Ejercicios 14.4.

1.- De acuerdo a los espectros proporcionados proponga estructuras para cada uno.

500 400 300 400 300 200 500 400 300 200 100 0

TMS
273

80 70 60 50 40 30 20 10 0 8 7 6 5 4 3 2 1 0

a) C7H8 c) C10H12O2

400 300 200 100 0

6
4
3

1
2
2

8 7 6 5 4 3 2 1 0 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

b) C8H10 d) C8H9OBr
 2.- El siguiente espectro muestra una mezcla de benceno acetato de etilo, calcule sus porcentajes.

27

27

274

8 7 6 5 4 3 2 1 0

3.- De acuerdo a la información proporcionada por los espectros de lR y RMP proponga estructuras de los siguientes compuestos:

3500 3000 2000 1400 1000 800 200

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

a) CH4O
 3

2
2

3500 3000 2500 2000 1400 1000 200

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

b) C4H8O

275

3500 3000 2500 2000 1800 1400 1000 200

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

c) C3H6O

3500 3000 2500 2000 1800 1400 1000 200

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

d) C2H4O
 1 1

3500 3000 2500 2000 1800 1400 1000 200

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

e) C3H6O2

276
Unidad quince
Reacciones de condensación (vía carbaniones)

15.1 Obtención de benzoina a partir de benzaldehído

Introducción
Es importante, desde el punto de vista teórico, resaltar algunas de las propiedades que
corresponden a la estructura del grupo funcional C=O (carbonilo), que puede reaccionar
con reactivos nucleofílicos o bien participar en la eliminación de los hidrógenos α del car-
bono adyacente del grupo carbonilo de los aldehídos, cetonas y ésteres mediante reactivos
básicos, dando lugar así a la formación de partículas conocidos como carbaniones.
Estos carbaniones se adicionan a los compuestos carboníIicos produciendo aldoles,
cetoles o α hidroxicetonas. Un ejemplo de ello se tiene en la condensación benzoínica,
que tiene lugar por la reacción de dos moléculas de benzaldehído en presencia de
iones cianuro en solución alcohólica, para producir una hidroxicetona denominada
benzoina.

Fundamentos teóricos
Las reacciones que se llevan a cabo vía carbaniones, catalizadas por bases y el pro-
ceso en general se conoce como condensación. Un ejemplo de estas condensaciones
es la aldólica, en la que se forman compuestos β-hidroxialdehídos.
También se consideran como condensaciones aldólicas otras reacciones que se
supone son originadas por la adición de un carbanión al grupo carbonilo con forma-
 ción de intermedios parecidos al aldol. Entre ellas se pueden 2a El hidrógeno del carbono α, en relación con el grupo
mencionar la de Claisen, Wittig, Mannich, Knoevenagel, Per- ciano, es lo suficientemente ácido para separarlo con una
kin, Reformatzky, Cope y benzoínica. base, formándose así el correspondiente carbanión.
Como un ejemplo muy particular de una reacción de con-
densación vía carbaniones, en compuestos carentes de hidróge- C N C N
nos α, se desarrolla el mecanismo correspondiente a la conden- C H + OH C C=C=N
sación benzoínica a partir de dos moléculas de benzaldehído OH OH OH
en presencia de cianuro de sodio como catalizador y utilizando Carbanión estabilizado
una solución de etanol-agua como medio de reacción.
3a El carbanión estabilizado por resonancia, reacciona con
Reacción global: otra molécula de benzaldehído a través de un ataque
nucleofílico al grupo carbonilo para formar un cianodiol.
O
278 O :C≡N
2 C C CH C N C N O
H H2O, C2H5 OH O
OH C + C C C
H
benzaldehído benzoina o aciloína OH OH H
Cianodiol
El mecanismo de la reacción se explica mediante las siguientes
etapas: 4a Debido a la presencia del ión alcóxido formado en el cia-
nodiol y al medio acuoso, se llevan a cabo los equilibrios
1a Adición nucleofílica del ión cianuro al carbono carboní- ácido-base siguientes.
lico de una molécula de aldehído para formar la cianhi-
C N O
drina correspondiente. H2O C N OH
C C
C N C C
O OH H OH
C
H
+:C≡N C H OH H
O
C N OH
H2O C N OH
C N C N C C
C H+H–O–H
α
C H + OH
C C
OH H OH
O OH O H
 5a La eliminación del ión cianuro produce la benzoína o c) Condensación y condensación benzoínica
aciloína y se regenera el catalizador. d) Propiedades físicas y químicas de la benzoína.
e) Usos de la benzoína.
C N OH
OH
C C 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica analizando
C C
O H + C N
O H cuidadosamente cada una de las etapas de la reacción, con
el objeto de llevar a cabo correctamente el experimento.
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe: 3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos y productos de la reacción para tomar las precau-
1. Obtener una hidroxicetona (benzoína) a partir de un alde- ciones necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
hído.
2. Interpretar las reacciones de adición de carbaniones. 4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial, para 279
3. Establecer criterios de comparación entre el método de poder correlacionarlo con el proceso experimental.
obtención de la benzoína en el laboratorio y el proceso
industrial que se ilustra. 5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
4. Describir los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
ceso industrial para esta síntesis. Desarrollo experimental
5. Identificar, mediante pruebas específicas, el producto Montar el equipo de acuerdo con la figura 27.
obtenido.
Preparación de reactivos
Actividades • Disolver en el matraz balón 1g de cianuro de potasio en 5ml
Antes de realizar el experimento en el laboratorio deberán lle- de agua y agregarle una solución de 8ml de benzaldehído
varse a cabo las siguientes actividades. en 30ml de alcohol etílico.

1. Consultar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de Condensación

desarrollar ampliamente los siguientes temas: • Reflujar, calentando a fuego directo durante 30 minutos;
a) Estudio de carbaniones comenzando a contar el tiempo en el momento que cae la
b) Reacciones de adición de carbaniones primera gota del reflujo.
 • Pasar el contenido del matraz a un vaso de precipitados. recristalización en 20ml de etanol caliente (a baño maría).
Enfriar el contenido del vaso en baño de hielo, agitando Secar y pesar el producto.
constantemente y filtrar el precipitado formado.
Identificación del producto obtenido
Purificación del producto • Determinar punto de fusión del producto e identificar las
• Lavar con 20ml de agua helada para eliminar excedente de bandas características del O-H en el espectro infrarrojo y
cianuro (olor a almendras amargas). Se observa que el pro- obtener el espectro RMN.
ducto se presenta en forma de sólido el cual se purifica por

280

Figura 15.1 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de la benzoína
Instrumentación

Nomenclatura del equipo

MF Medidor de flujo C-2 Centrífuga continua

T Control de temperatura C-3 Transportador de sólidos (ciclón)

CL Medidor del nivel del líquido D-1 Separador de sólidos (ciclón)

A-1 Bomba de alimentación D-2 Tanque purificador

A-2 Bomba de alimentación de benzaldehído D-3 Centrífuga

281
A-3 Tanque mezclador D-4 Transportador de sólidos (ciclón)
Bomba de transferencia de la mezcla al reactor E-1 Tolva
A-4
intermitente
B-1 Reactor intermitente E-2 Secador rotatorio

B-2 Condensador vertical F-1 Almacén de producto terminado

B-3 Mirilla

B-4 Tanque separador

Bomba de transferencia de la mezcla de reacción
B-5
al tanque de cristalización.
B-6 Tubo de ventilación (venteo)

C-1 Tanque cristalizador

 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones

Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
282 Toxicidad

Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

Análisis de la reacción: mediante el espectro infrarrojo y obtener el espectro de RMN.

1.0 1.0

.9 .9

OH O
.8 .8 283
CH C
.7 .7

.6 .6
Absorbancia

.5 .5

.4 .4

.3 .3

.2 .2

.1 .1

.0 .0
200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350

5000 4000 3500 2500 2000 1500 1400 1300 1200 1100 1000 200 150 100
100
% de transmitancia

80

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
micrones
 Asignaciones
b
c OH O d
a - 6.04
c CH C c b - 6.08
o c - 7.10 - 7.7
c c d c
d - 8.01
c c
Disolvente DMSO

8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0

284 Mencionar los usos más importantes del detergente sintético.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
15.2.Obtención del ácido cinámico por reacción Reacción global
de Perkin O
H C O H C CH C OH
Introducción (CH3 – C = O)2 O
Por su aplicación dentro de la industria alimenticia, de los cos- AcO K
méticos, pinturas y polímeros, los compuestos carbonílicos α, N

β no saturados presentan un gran interés debido fundamen- Mecanismo

talmente a las características de sus grupos funcionales, tanto
en el doble enlace carbono-carbono como en el enlace carbo-
H O O O O O O
no-oxígeno que les permite actuar como intermediarios en la CH2 – C – O – C –CH3 + CH3 – C – O K K CH2 – C – O – C –CH3 + CH3 – C – O – H
obtención de múltiples compuestos.
Ejemplo de este tipo de compuestos lo son: el cinamalde-
hído, benzalacetona, ácido acrílico, ácido maleico, cinamato O O O O K O O 285
de etilo, etcétera. Ar – C – H + K CH2 – C – O – C – CH3 Ar – CH – CH2 – C – O – C –CH3
Para ejemplificar el tema en el laboratorio se ha seleccio-
nado la obtención del ácido cinámico mediante la síntesis de
O O K
Perkin, que consiste en hacer reaccionar un aldehído aromá- CH3
C
CH3
C
K O O O O
tico que no tiene hidrógeno en el carbono α, en presencia de
Ar – CH C Ar – CH C
un anhídrido y la sal del ácido del cual proviene el anhídrido. CH2 O CH2 O

Fundamentos teóricos O CH
CH3 O K 3
La reacción de Perkin (1868), es una reacción importante para la C
O
C
O
O O
preparación de ácidos α, β insaturados, en la que un aldehído se Ar – CH C Ar – CH – CH2 – C – O K
CH2 O
calienta con un anhídrido en presencia de una base. Los aldehídos
aromáticos en presencia de catalizadores (acetato de sodio o pota-
sio y piridina) reaccionan para dar los ácidos correspondientes. O CH
3
O CH
3
C O C
Desde el punto de vista químico es importante esta reacción en O O
CH3 – C
O O O O
Ar – CH – CH2 – C – O K + O Ar – CH – CH2 – C – O – C – CH3 + CH3 – C – O K
virtud de involucrar un carbanión como intermediario de reac- CH3 – C
ción tal como se observa en el siguiente mecanismo propuesto.
O
 O CH
3
O CH
3
3. Efectuar en el laboratorio reacciones que involucren hidró-
C C
O O O O O O O O genos alfa en presencia de un catalizador básico.
Ar – CH – CH2 – C – O – C – CH3 + CH3 – C – O K Ar – CH – CH – C – O – C – CH3 + CH3 – C – O – H
K
4. Establecer criterios de comparación entre el método de
obtención del ácido cinámico en el laboratorio y el proceso
O CH
industrial que se ilustra.
C
3
5. Conocer los diferentes tipos de equipos utilizados en el pro-
O O O O O O
Ar – CH = CH – C – O – C – CH3 + CH3 – C – O K
ceso industrial para esta síntesis.
Ar – CH – CH – C – O – C – CH3
K
6. Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.

O Actividades
O O O O
CH3 – C Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deben lle-
Ar – CH = CH – C – O – C – CH3 + CH3 – C – O – H Ar – CH = CH – C – O – H + O
CH3 – C
O varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno:
286 1. Consultar la bibliografía proporcionada, con el objeto de
En esta reacción se ha observado que cuando el aldehído aro- desarrollar ampliamente los siguientes temas:
mático contiene grupos electroatractores tales como nitrilos o a) Métodos generales para la obtención de compuestos car-
cloro, la reacción presenta mejores rendimientos que cuando bonílicos α−β no saturados.
posee grupos electrodonadores como metilos. b) Concepto de adición nucleofílica y electrofílica en com-
El ácido cinámico (ácido (E)-3 - fenilpropenoico) es una molé- puestos carbonílicos α−β no saturados.
cula que posee tres grupos funcionales importantes dentro de su c) Establecer las diferencias entre la reacción de Knoevena-
estructura química (carboxilo, doble enlace C=C y fenilo) y por gel y la de Perkin.
consecuencia puede presentar diversos tipos de reacciones. d) Usos y propiedades del ácido cinámico.

Objetivos específicos 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-

En esta práctica el alumno debe: zando cuidadosamente cada una de las etapas de la reacción,
con el objeto de realizar correctamente el experimento.
1. Obtener experimentalmente el ácido cinámico (ácido-3-
fenil-2-propenoico) a partir de benzaldehído. 3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
2. Sintetizar productos orgánicos en los que intervienen direc- reactivos y productos de la reacción para tomar las precau-
tamente carbaniones derivados de anhídridos ácidos. ciones necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
 4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
Desarrollo de la práctica
Montar el equipo perfectamente seco, de acuerdo a la figura 30.
Preparación de reactivos
• Colocar en el matraz de fondo redondo, 20ml de anhídrido
acético, 15g de acetato de potasio, previamente fundido y
pulverizado, y 1ml de piridina.
• Calentar suavemente, a fuego directo, hasta disolver el ace-
tato de potasio en el anhídrido acético.
• Adicionar 10ml de benzaldehído recién destilado.
Digestión de la reacción
• Colocar a reflujo la mezcla durante 3 horas.
Separación y alcalinización del producto
• Enfriar y verter el contenido del matraz en un vaso de pre-
cipitados de 400ml, que contenga 150ml de agua.
• Adicionar lentamente una solución de Na2CO3 al 40%
hasta pH de 8-10.1
• Agregar agua a la mezcla obtenida.
1
Una vez que ha dejado de hacer efervescencia el pH es aproximadamente
neutro.
• Elevar la temperatura hasta el punto de ebullición y mante-
nerla hasta que desaparezca el olor a benzaldehído.2
• Filtrar la mezcla formada y enfriarla en un baño de hie-
lo-sal.
Hidrólisis
• Acidificar cuidadosamente el filtrado con aproximadamente
40ml de ácido clorhídrico concentrado y recuperar el ácido
cinámico por filtración.
Purificación del producto
• Lavar el precipitado con agua fría3 y finalmente recristali-
zar con una mezcla etanol-agua al 30% a temperatura de
ebullición. 287
• Filtrar, dejar secar el producto y determinar rendi-
miento.
Identificación del producto obtenido
• Determinar punto de fusión del producto obtenido e identi-
ficar las bandas características del C=O en el espectro infra-
rrojo de 1700-1680 cm-1
Colocar en el matraz cinco cuerpos de ebullición.
2
Los lavados con agua helada se harán tantas veces como sea necesario hasta
3
obtener un pH neutro en la solución de filtrado.
288

Figura 15.4 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de ácido cinámico
Instrumentación

Nomenclatura del equipo

MF Medidor de flujo B-3 Torre de destilación

T Control de temperatura B-4 Condensador vertical

CL Medidor del nivel del líquido B-5 Tanque separador

MP Medidor de presión Bomba de tranferencia del ácido cinámico al tan-

B-6
que clarificador
A-1 Bomba de alimentación de anhídrido acético
C-1 Tanque clarificador
289
A-2 Bomba de alimentación de benzaldehído
C-2 Bomba recirculadora
A-3 Reactor intermitente
C-3 Filtro prensa
A-4 Columna de destilación Tanque de hidrólisis y cristalización del ácido
D-1
cinámico
A-5 Condensador vertical
D-2 Centrífuga
A-6 Tanque separador
D-3 Secador rotatorio
A-7 Tubo de ventilación (venteo)
D-4 Almacén de producto terminado
Bomba de transferencia de la mezcla de reacción
A-8
al cristalizador
B-1 Tanque de almacenamiento de producto crudo
Bomba de transferencia del ácido cinámico al
B-2
tanque clarificador
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y producto

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones

Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
290
Observaciones sobre el desarrollo experimental.

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

Realizar las pruebas espectroscópicas para la identificación del producto y comparar con los espectros de referencia que se mues-
tran a continuación. 291

Espectro ultravioleta.

La literatura reporta para este compuesto una λ max (mμ) de 271 – 272 cm-1 en solución de metanol al 0.001 porciento.

Mencionar los usos más importantes del ácido cinámico

1. __________________________________________________________
2. __________________________________________________________
3. __________________________________________________________
4. __________________________________________________________
5. __________________________________________________________
 Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________

100
90
80
70
60
50
40
30
20
292 10
0
2.5 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Figura 15.5 Espectro IR del ácido cinámico

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
100
90
O
80
70
60
50
40
30
20
10
0 600 500 400 300 200 100 0

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Figura 15.6 Espectro RMN del trans-ácido cinámico

15.3. Obtención de la dibenzalacetona ejemplo, la obtención de: pseudoionona a partir de acetona y
citral en la síntesis de la vitamina A.
Introducción
O O
Por su aplicación dentro de la industria alimenticia, de cosmé- C H O
ticos, de pinturas, farmacéutica y de polímeros, los compues-
+ CH3 – C – CH3
tos carbonílicos α, β no saturados, presentan un gran interés
debido fundamentalmente a las características de sus grupos
funcionales, tanto en el doble enlace C = C, como en el enlace Si se condensa una cetona con un aldehído que no contenga
C = O, que les permite actuar como intermediarios en la obten- átomos de hidrógenos α, que es el caso que nos ocupa, se
ción de múltiples compuestos. obtiene inicialmente un solo producto, como el caso de la ben-
Ejemplo de este tipo de compuestos lo son: el cinamalde- zalacetona.
hído, la benzalacetona, el ácido acílico, el ácido maleico, el O
cinamato de etilo, etc. H–C=O H – C = CH – C – CH3 293
O
Para ejemplificar el tema en el laboratorio se ha seleccio- base
+ CH3 – C – CH3
nado la obtención de la dibenzalacetona, que consiste en hacer
reaccionar un aldehído aromático que no tiene hidrógeno en el
carbono α en presencia de una cetona. Con un exceso de aldehído se formará la dibenzalacetona.
O O
Fundamentos teóricos base
2H – C = O + CH3 – C – CH3 H – C = CH – C – CH = C – H
Si la adición aldólica se lleva a cabo con un aldehído y una
cetona, ambos con átomos de hidrógeno en el carbono α,
es posible obtener cuatro productos. Sin embargo, como el
grupo carbonilo de los aldehídos es generalmente más reac- Si en la condensación con aldehídos se emplean cetonas asimé-
tivo que el de las cetonas, en este caso sólo se obtienen dos tricas se obtienen dos productos.
productos: el producto de la auto-condensación del aldehído El mecanismo de esta reacción se explica mediante la
y el originado por adición al del carbanión procedente de la siguiente secuencia:
cetona. Si el aldehído se hace gotear lentamente sobre una
mezcla de la cetona y una base, la auto-condensación dismi- 1. Extracción de un hidrógeno α de la cetona por acción de la
nuye considerablemente. De esta forma se lleva a cabo, por base formando un carbanión.
 O O O O O
CH3 – C – CH3 + OH -HOH CH3 – C – CH2: H – C = CH – C – CH2: + H – C = O H – C = CH – C – CH2 – C – H

2. Ataque del carbanión al carbonilo del aldehído

O O O
CH3 – C – CH2: + H – C = O H – C – CH2 – C – CH3 O O O OH
H – C = CH – C – CH2 – C – H + H H – C = CH – C – CH2 – C – H

3. El enol puede tomar un protón del medio acuoso formando

un alcohol.
O H OH O
O O OH O - H2O
H – C = CH – C – CH – C – H H – C = CH – C – CH = C – H
294 H – C – CH2 – C – CH3 H – C – CH2 – C – CH3

+H

4. Deshidratación. En esta práctica el alumno debe

1. Obtener experimentalmente la dibenzalacetona a partir de
OH H O O
H – C – CH2 – C – CH3 H – C = CH – C – CH3
benzaldehído y acetona.
2. Sintetizar productos orgánicos en los que intervienen direc-
+ H2O
tamente carbaniones.
3. Efectuar en el laboratorio reacciones que involucren hidró-
5. Como el otro extremo de la molécula presenta más hidró- genos reactivos (α) en presencia de un catalizador básico.
geno α, se repiten nuevamente los pasos hasta dar el pro- 4. Establecer criterios de comparación de la dibenzalacetona
ducto final. en el laboratorio y el proceso industrial que se ilustra.
O O 5. Conocer los diferentes equipos utilizados en el proceso
+ H2O
H – C = CH – C – CH3 + OH H – C = CH – C – CH2: industrial para esta síntesis.
6. Identificar mediante pruebas analíticas el producto obte-
nido.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las actividades que a continuación se señalan por
parte del alumno.
1. Buscar en la bibliografía proporcionada, con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Métodos generales para la obtención de compuestos car-
bonílicos α, β no saturados.
b) Concepto de adición nucleofílica y electrofílica en com-
puestos carbonílicos α, β no saturados.
c) Conocer perfectamente las condensaciones aldólicas.
d) Usos y propiedades de la dibenzalacetona.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, ana-
lizando cuidadosamente cada una de las etapas de la
reacción, con el objeto de realizar correctamente el experi-
mento.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de
los reactivos y productos de la reacción para tomar las
precauciones necesarias en su manejo y así evitar acci-
dentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial, para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
Desarrollo de la práctica
Condensación
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 37.
• Disolver totalmente 4.0g de NaOH en 40ml de agua en un
vaso de precipitados de 250ml.
• Adicionar 30ml de etanol (95%) y mantener la solución
alcalina en un baño de agua-hielo.
• Agregar 2.2ml de benzaldehído recién destilado.
• Preparar una mezcla de 2.2ml de benzaldehído y 1.1ml
de acetona, agitar esta mezcla perfectamente durante diez
minutos.
• Adicionar la mezcla benzaldehído-acetona (3.3ml) a la solu-
ción alcalina y continuar la agitación durante 30 minutos 295
más a temperatura ambiente.
Separación y lavado
• Filtrar el producto y lavar el residuo con 100ml de agua
helada hasta que éste sea transparente.
Purificación
• Recristalizar el producto sólido amarillo con etanol
caliente.
• Secar el producto, pesar y tomar punto de fusión.
296

Figura 15.7 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de dibenzalacetona
Instrumentación

Nomenclatura del equipo

A-1 Tanque mezclador.

A-2 Bomba de transferencia de la mezcla al reactor.

B-1 Reactor intermitente.

Bomba de transferencia de la mezcla de reacción al
B-2
tanque de cristalización.
C-1 Tanque cristalizador.
297
C-2 Centrífuga continua.

C-3 Transportador de sólidos (ciclón)

D-1 Separador de sólidos.

D-2 Tanque purificador.

D-3 Centrífuga.

D-4 Transportador de sólidos (ciclón)

E-1 Tolva.

E-2 Secador rotatorio.

F-1 Almacén de producto terminado.

F-2 Columna de rectificación.

 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
298 Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

Haga sus conclusiones y trate de identificar su compuesto con los espectros de referencia que se muestran a continuación.

299

Mencionar los usos más importantes de la dibenzalacetona.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Dibenzalacetona: UV. La literatura reporta para este compuesto: una λ máx = 320 (ε= 32359) y λ máx = 230 (ε= 22909).

105

80

75

O
60 H C H
C=C C=C
HH

45

30

300
15

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800 400

O
c c
H C H
C=C C=C
b HH b
a a

8 7 6 5 4 3 2 1 0

Figuras 15.8 y 15.9 Espectro IR y RMN de la dibenzalacetona

Unidad dieciséis
Reacción de Diels-Alder

16.1 Obtención de anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-endo-α, β-

succínico

Introducción
La reacción de Diels-Alder, es una de las reacciones características de los dienos
conjugados, alquenos, alquinos y compuestos α,β insaturados (dienófilos). Es una
cicloadición (4+2) de dos compuestos insaturados mediante la formación de dos
enlaces nuevos σ, por un mecanismo concertado de los electrones π, siendo el resul-
tado un compuesto cíclico; de aquí el gran valor sintético de la reacción; puesto que
de compuestos acíclicos, se pasa fácilmente a compuestos cíclicos, bicíclicos y hasta
policíclicos. Algunos productos industriales como los insecticidas Clordano y Diel-
drín, se preparan por este método.

Fundamento teórico
El ejemplo más sencillo de una reacción de Diels-Alder, es la efectuada entre el
1,3-butadieno y el etileno para obtener ciclohexeno, esta reacción requiere de alta
presión, temperatura y el rendimiento es de apenas 20%; si el dienófilo contiene
otra insaturación, por ejemplo un grupo carbonilo contiguo a la doble o triple
ligadura (compuestos carbonílicos α, β insaturados), la reactividad aumenta con-
 siderablemente, lo cual se explica por la atracción electrónica Una forma simplificada de representar el mecanismo sería:
del oxígeno del grupo carbonilo. Esto implica que con algu-
nos dienófilos, con dos grupos carbonilos contiguos a la doble C C C
C C C C C C
ligadura, como es el caso del ácido maleico, la reacción puede +
C C C C C C
efectuarse a temperatura ambiente y en forma cuantitativa. C C C
En cuanto al dieno, la presencia de grupos que liberan elec-
trones, como -R y -OR, también incrementan la reactividad, Dieno Dienófilo Estado de transición Aducto
así el 2, 3 dimetil-1, 3 butadieno es cinco veces más reactivo
que el 1, 3-butadieno. En el estado de transición la línea punteada representa uniones
en formación y uniones que se rompen.
Mecanismos de reacción Si se quiere representar la trayectoria electrónica, el meca-
La reacción de Diels Alder pertenece al grupo de las reaccio- nismo sería:
302 nes pericíclicas de cicloadición que se efectúan por mecanis-
C C
mos concertados, es decir, que se rompen y forman enlaces al C C C C
mismo tiempo, como en la SN2. En el caso de la Diels Alder, C
+
C C C
se forman uniones y se rompe enlace π. La bimolecularidad de C C
la reacción se demuestra con la cinética de la reacción, cuya
expresión matemática es: Vel=K [Dieno] [Dienófilo]. La reac- Como la reacción se efectúa por un traslape de orbitales π, la
ción es una cicloadición 4+2, pues en ella están involucrados siguiente representación dará una mejor idea del mecanismo
cuatro electrones π del dieno y dos electrones π del dienófilo. de la reacción:
Para que se lleve a cabo la reacción el dieno debe tener confi- Dieno
guración S-cis, ya que los dienos con configuración S-trans, no
reaccionan.

S-cis S-trans S-cis S-trans Dienófilo

Conformaciones Conformaciones
Estereoquímica ciones entre los electrones π del doble enlace que se forma
La reacción de Diels Alder es una reacción estereoespecífica en el dieno y los electrones π de los grupos insaturados del
con las siguientes características: dienófilo. En el ejemplo siguiente, los electrones π del grupo
-CO - O - CO-, interaccionan con los electrones π del doble
1. El dieno debe tener conformación S-cis y su adición al die- enlace que se desarrolla en el ciclopentadieno. En la adición
nófilo es Syn. endo, el grupo insaturado del dieno queda trans al puente
del biciclo del aducto.
2. El dienófilo conserva su conformación, cis o trans. En los
siguientes ejemplos, se ilustran estas dos características este- H
H H
H
reoquímicas de la reacción de Diels Alder.
O H
ENDO
H O H
H O O
C OH
C C OH O
+ O 303
C C OH C OH O O
H O O
H H H
H
O
Ácido cis-butenodioico Ácido cis-4, 5-dicarboxiciclohexeno H O

EXO O O
H O
H O H
C OH O
C C OH H
+ O
C H H
O C O Aducto Diels-Alder de antraceno y anhídrido maleico.
O C
OH
OH O O
O

O
Ácido trans-butenodioico Ácido trans-4, 5-
dicarboxiciclohexeno O

O
3. Hay dos formas en las que el dieno puede aproximarse al
Antraceno Anhídrido Anhídrido 9,10
dienófilo: la forma endo (interna) y la exo (externa). La adi- Maleico dihidroantraceno -
ción endo es la preferida, debido posiblemente a las interac- 9,10 - endo - succínico
 El antraceno, a pesar de ser un compuesto aromático, reacciona
con el anhídrido maléico, esto se explica, considerando que el
anillo central del antraceno no tiene carácter de dieno con-
jugado, sin embargo, a pesar de que el anhídrido maléico es
un dienófilo fuerte (presencia de dos grupos -CO-) la reacción
requiere alta temperatura, por lo que se lleva a cabo en un disol-
vente de alto punto de ebullición.
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener un aducto del antraceno y anhídrido maleico.
304 2. Analizar e interpretar la reacción entre un dieno conjugado
y un dienófilo.
3. Establecer criterios de comparación entre el método de
obtención del anhídrido 9,10 dihidroantraceno -9,10-endo
α, β-succínico a nivel laboratorio e industrial.
4. Establecer los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
ceso industrial para esta síntesis.
5. Identificar, mediante pruebas específicas, el producto obte-
nido.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo, las siguientes actividades:
1. Consultar la bibliografía proporcionada, con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a) Estudio de dienos conjugados, adición 1-4.
b) Reacciones de cicloadición 4+2.
c) Estereoquímica de la reacción de Diels Alder.
d) Propiedades físicas y químicas del anhídrido 9,10 dihidro
antraceno-endo α, β-succínico.
e) Usos del anhídrido 9,10 dihidroantraceno-endo α, β
-succínico.
2. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos y productos de la reacción, para tomar las precau-
ciones necesarias para su manejo.
3. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial, para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo con la figura 27.
Preparación de reactivos
• Colocar en el matraz balón 2g de antraceno, 1g de anhí-
drido maleico pulverizado y 25ml de xileno.
Formación del aducto
• Reflujar, calentando a fuego directo, durante 30 minutos,
comenzando a contar el tiempo en el momento en que cae
la primera gota del reflujo.
• Dejar enfriar el matraz a temperatura ambiente y después
sumergirlo en baño de hielo.
Purificación del producto
• Filtrar el sólido a vacío y lavarlo en el mismo filtro con 10ml
de xileno helado. Tapar el filtro con vidrio de reloj y no dejar
el producto mucho tiempo en el filtro, ya que puede hidro-
lizarse con la humedad atmosférica. Se obtienen aproxima-
damente 2.5g de cristales blancos. Si se desea recristalizar el
producto, puede utilizarse xileno para tal fin.

Identificación del producto obtenido

• Determinar el punto de fusión del producto e identificar las
bandas características de los grupos funcionales presentes
en el espectro IR Obtener el espectro de RMN.
305
 AIRE
xileno Anh. Maleico
B-6
D-1
MF
ALCOHOL
antraceno T B-2

C-1

B-3 T
A-1
T CL

A-2 B-4
C-2

D-2

306

B-1
T
C-3
A-3

B-5

D-5

E-1 D-3

F-1 E-2 T
D-4

Figura 16.1 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de anhídrido 9,10 dihidroantraceno 9,10 α,β succinico
Instrumentación

Nomenclatura del equipo

MF Medidor de flujo D-2 Tanque purificador.

T Control de temperatura D-3 Centrífuga.

CL Medidor de nivel líquido D-4 Transportador de sólidos (ciclón)

A-1 Bomba de alimentación del xileno E-1 Tolva.

A-2 Tanque mezclador. E-2 Secador rotatorio.

307
A-3 Bomba de transferencia de la mezcla. F-1 Almacén de producto terminado.

B-1 Reactor intermitente.

B-2 Condensador vertical.

B-3 Mirilla.

B-4 Tanque separador.

Bomba de transferencia de la mezcla (al tanque de
B-5
cristalización).
C-1 Tanque cristalizador.

C-2 Centrífuga continua.

C-3 Transportador de sólidos (ciclón)

D-1 Separador de sólidos (ciclón).

 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
308
Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

Realizar las pruebas espectroscópicas para la identificación del producto y compararlos con los espectros de referencia que se
muestran a continuación.

309

Mencionar los usos más importantes del anhídrido-9,10-dihidroantraceno-9,10-endo-succínico.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad diecisiete
Aminas y derivados

17.1 Obtención de anilina. Reducción ácida del nitrobenceno

Introducción
Las aminas son substancias que se encuentran ampliamente difundidas en la natu-
raleza, formando parte de la constitución química de compuestos vegetales y ani-
males, así como en los productos de descomposición de los alcaloides y de las
proteínas.
Industrialmente las aminas tienen gran aplicación en la fabricación de colorantes,
plásticos y productos farmacéuticos. Se ha seleccionado para este curso la obtención
de la fenilamina llamada ordinariamente "anilina", la cual es el representante más
sencillo de las aminas aromáticas.
La obtención de la anilina en el laboratorio se lleva a cabo mediante la reducción
ácida del nitrobenceno, empleando fierro, ácido clorhídrico y cloruro ferroso como
catalizador.

Fundamentos teóricos
Las aminas son compuestos derivados del nitrobenceno de fórmula general R-NH2,
RNHR', R-NR'R" que corresponden a aminas primarias, secundarias y terciarias
respectivamente.
 Basicidad de las aminas Orden decreciente de basicidad:
Las arninas presentan carácter básico, debido a la presen- NH2
cia del par de electrones no compartidos del nitrógeno, exis-
tiendo una marcada diferencia entre las aminas alifáticas (CH3)2–NH CH3–NH2 (CH3)3–N NH3

y las aromáticas debido a una serie de factores tales como: N

H
impedimento estérico, efectos inductivos y de resonancia. La
basicidad de las aminas se determina cuantitativamente por En las aminas aromáticas, la basicidad se ve afectada por los sus-
su constante de basicidad, Kb (constante de equilibrio de la tituyentes en el anillo bencénico, según sean estos grupos electro-
reacción ácido-base entre la amina y el agua) y se relaciona donadores o electroatractores, los cuales aumentan o disminuyen
con pKb por medio de la siguiente ecuación: la densidad electrónica en el átomo de nitrógeno, como se ilustra
a continuación:
pKb = - log Kb.
312
NH2 H2N NH2 O2N NH2
Tabla 17.1
Constantes de basicidad de algunas aminas alifáticas y aromáticas
pKb =9.38 pKb =7.7 pKb =13.0
Kb y pKb de algunas aminas alifáticas y aromáticas
Por esta propiedad las aminas pueden establecer reacciones de
Compuesto Kb pKb
equilibrio ácido-base para formar sales, como el cloruro de ani-
NH3 1.79 × 10-5 4.75
linio. Otra característica de las aminas es su carácter nucleofílico
CH3 – NH2 4.4 × 10-4 3.34 que les confiere el átomo de nitrógeno. Por lo tanto las aminas
(CH3)2 – NH 5.2 × 10-4 3.27 atacan con facilidad a los haluros de alquilo. Las aminas aro-
(CH3)3 – N 5.0 × 10-5 4.19 máticas se preparan generalmente por reducción de nitrocom-
puestos. Uno de los procesos de mayor uso en la industria es la
0.6 × 10-3 2.88 reducción ácida de dichos compuestos.
N
H NO2 NH2
FeCl2
NH2 4.2 × 10-10 9.38 + 2Fe + 6HCl + 2FeCl3 + 2H2O
El mecanismo de este tipo de reducción ha sido muy poco estu-
diado, se supone que ocurre por una transferencia de electro-
nes a través de las siguientes etapas
O O
N + Fe N + Fe
O O
O OH
N +H N trial que se ilustra.
O O
O OH
N + Fe N + Fe
O O
OH
N N + OH
O O
N = O + Fe N = O + Fe
Objetivos específicos
En esta práctica el alumno debe
1. Obtener la anilina (fenilamina) mediante la reducción ácida
del nitrobenceno.
2. Aplicar el concepto de reducción a los derivados nitrados.
3. Establecer criterios de comparación entre el método de
obtención de la anilina en el laboratorio y el proceso indus-
4. Establecer los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
ceso industrial para esta síntesis.
5. Identificar mediante pruebas específicas el producto obte-
nido.
313
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno.

1. Consultarán en la bibliografía proporcionada, con el objeto

de desarrollar ampliamente los siguientes temas:
N=O + H N = OH
a) Estructura de aminas y métodos generales de obtención.
b) Estudio de la reducción como proceso y sus condiciones
de operación.
N = OH + Fe N = OH + Fe
c) Reducción del nitrobenceno y su mecanismo.
d) Separación de substancias orgánicas mediante destila-
N = OH + H N = OH ción por arrastre de vapor.
H e) Propiedades y usos de la anilina.
H 2
N = OH + Fe N – H + Fe 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
H H zando cuidadosamente cada una de las etapas de la reac-
 ción con el objeto de realizar correctamente el experi-
mento.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos que intervienen en la reacción para tomar las pre-
cauciones necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5ª Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
314 Desarrollo de la práctica
Montar el equipo de acuerdo con la figura 30.
Preparación de reactivos
• Mezclar en el matraz balón de 500ml 10ml de nitrobenceno,
16.4g de fierro granulado, 10ml de FeCI2 al 1% y de 40-50ml
de agua agitando constantemente hasta tener una mezcla.
• Colocar en el embudo de separación, 10ml de HCI con-
centrado, de los cuales adicionar lentamente 2ml aproxi-
madamente, para iniciar la reacción, que se presenta con
ebullición espontánea.
• Adicionar el ácido clorhídrico restante manteniendo la
ebullición y posteriormente calentar durante 40 minutos a
fuego directo1, con el objeto de completar la reacción.
1
El calentamiento debe ser moderado de manera que no haya escape de vapores.
• Verter el contenido del matraz en un vaso de precipitados
de 600ml y dejarlo enfriar.
Alcalinización
• Adicionar cuidadosamente al complejo formado, una solu-
ción de hidróxido de sodio al 30% hasta tener un medio
fuertemente alcalino. Esta adición debe hacerse mante-
niendo el producto sumergido en un baño de hielo.
Separación de la fenilamina
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 38.
• Pasar una corriente de vapor al matraz que contiene la mez-
cla, arrastrando por este medio la anilina2.
• Adicionar 25g de cloruro de sodio al destilado (agua-anili
na)3 y agitar hasta disolución completa del cloruro de
sodio.
• Separar la anilina por medio de un embudo de separación.
• Secar la anilina con sulfato de sodio anhidro.
• Medir el volumen de producto obtenido en mililitros y
determinar rendimiento.
Identificación del producto
• Determinar el punto de ebullición del producto e identifi-
car las bandas características del grupo NH2 en el espectro
infrarrojo y comparar el espectro de RMN con el de refe-
rencia.
2
Recoger el destilado (agua-anilina) hasta que salga transparente. (Aproxima-
damente 75ml).
3
La solubilidad de la anilina en agua es de 4g por cada 100ml.
Nitrobenceno

Cloruro ferroso
Fe en polvo

315
Vapor

Figura 17.1 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de anilina
 Instrumentación

Nomenclatura del equipo

Bomba de alimentación de anilina a la torre de des-

MF Medidor de flujo E-1
tilación
T Control de temperatura E-2 Condensador vertical
CL Medidor de nivel líquido E-3 Tanque separador horizontal
A-1 Bomba de alimentación de nitrobenceno E-4 Columna de destilación
A-2 Bomba de alimentación de cloruro ferroso E-5 Tubo de ventilación
316 Tanque de almacenamiento de producto termi-
B-1 Reactor intermitente
E-6
nado
B-2 Condensador vertical

B-3 Mirilla

B-4 Tanque separador

B-5 Tubo de ventilación (venteo)

C-1 Tanques alcalinizados

C-2 Bomba de transferencia de iodos al reactor

Bombas de transferencia de anilina-agua al sepa-
C-3,4
rador
D-1 Separador de sólidos (ciclón)

D-2 Tanque separador de anilina-agua

Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
317
Observaciones sobre el desarrollo experimental

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.
Eficiencia.

318

Mencionar los usos más importantes de la anilina.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 6
5
4
3
2
1
0
200 300 400 500

Figura 17.2 Espectro UV de la anilina

5000 4000 3000 2500 2000 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80 319
60 NH4

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Figura 17.3 Espectro IR de la anilina

NH2

Desplazamientos
a 3.56

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

Figura 17.4 Espectro RMN de la anilina

 17.2 Obtención del ácido sulfanílico. Sulfonación En la reacción de sulfonación, los parámetros que la afectan
de la anilina directamente son la temperatura y la concentración del agente
sulfonante. Entre los principales agentes se encuentran el ácido
Introducción sulfúrico concentrado, óleum y ácido clorosulfónico.
La sulfonación de productos orgánicos ha cobrado relevante Aunque la sulfonación es reversible, a temperatura ambiente
importancia dentro de la tecnología química en las últimas es factible desplazar el equilibrio hacia el producto sulfonado
décadas, ya que interviene en la elaboración de productos que mediante la elevación de la temperatura, debido a que la reac-
reportan un gran consumo, como son los detergentes, coloran- ción inversa se hace muy lenta.
tes y farmacéuticos. La sulfonación de la anilina con el ácido sulfúrico origina
Para la demostración didáctica del proceso de sulfonación, inicialmente una sal relativamente poco soluble (sulfato ácido
se ha seleccionado la obtención de ácido sulfanílico a partir de de anilinio), al calentar entre 180 y 190°C ésta se transpone
la fenilamina, de la que se obtienen los ácidos anilinsulfónicos, eliminando agua y originando ácido sulfanílico.
320 orto, meta y para, siendo el ácido p-sulfónico el más importante
debido a su estabilidad química, de donde se deriva su aplica- Reacción global:
ción industrial, ya sea como producto intermedio en las síntesis
O
orgánicas o en la preparación de colorantes azoicos tales como O
NH2 NH3 O – S – OH
S = OH
anaranjado de metilo, naranja I y II, curcumina, azofuscina G, O O
O
y muchos otros. + HO – S – OH
O
Fundamentos teóricos
La sulfonación de compuestos aromáticos consiste en la intro- O NH2

ducción del grupo –SO3H sobre un átomo de carbono. Los NH3 O – S – OH

O + HOH
productos resultantes de la sulfonación se caracterizan por ser
ácidos fuertes y solubles en agua, propiedad que se aprovecha O
en la aplicación de los detergentes y colorantes. O – S – OH
La presencia del grupo sulfónico en los compuestos aromá- O

ticos permite sintetizar varios tipos de compuestos por la faci-

lidad que presenta este grupo para ser reemplazado por otros, El mecanismo de la reacción de sulfonación con ácido sulfúrico
como sucede en la preparación del ácido pícrico. fumante y la velocidad de esta reacción depende del contenido
de SO3 (el propio SO3 sulfona muy rápidamente al benceno, H H
H–N H–N
por ejemplo, casi instantáneamente), esto permite concluir que
la molécula de SO3 constituye un electrófilo atacante. H

La reacción debe producirse entonces de acuerdo al siguiente

mecanismo: H S–O H S–O–H
OO OO

NH2 O
O O [H – NH2] O – S – OH H H
+ HO – S – OH + S = O O H–N H–N
O O -H

H O H S–O–H O – S – OH
O OO
H – N – H O – S – OH O 321
H – N – S – OH
O O
O O O
+S=O
+ HOH + S = O HO – S – OH
O
O O Objetivos específicos

H–O H O En esta práctica el alumno debe

H–N–S–O H–N S=O 1. Obtener el ácido sulfanílico (ácido p-aminobencensulfó-
O O nico), mediante la sulfonación de la anilina.
+
2. Definir las reacciones de sulfonación, sulfatación y sulfama-
ción y establecer las diferencias entre estos conceptos.
3. Manejar en forma adecuada los parámetros de control en el
H O
H
proceso de sulfonación.
H–N O=S
H–N 4. Comprobar la transposición del grupo sulfónico por efectos
O
+
180 – 190 °C
de temperatura.
5. Establecer criterios de comparación entre el método de
HS–O obtención del ácido sulfanílico en el laboratorio y el proceso
OO industrial que se ilustra.
 6. Conocer los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
ceso industrial para esta síntesis.
7 Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.
Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno:
1. Consultar la bibliografía con el objeto de desarrollar amplia-
mente los siguientes temas:
a) Concepto de sulfonación, sulfatación, sulfamación y sus
mecanismos de reacción.
322 b) Importancia de la sulfamación y sulfonación como pro-
cesos estudiando sus parámetros de control.
c) Agentes de sulfamación y sulfonación.
d) Sulfonación de la anilina con mezcla de ácido sulfúrico-
óleum y su mecanismo de reacción.
e) Propiedades físicas y químicas del ácido sulfanílico.
f) Usos del ácido sulfanílico.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, analizando,
con el objeto de realizar correctamente el experimento.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los reac-
tivos y productos que intervienen en la reacción, para tomar las
precauciones necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial, para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se solicitan.
Desarrollo de la práctica.
Preparación de reactivos para la obtención del ácido sulfaní-
lico
• Calentar un vaso de precipitados y elevar la temperatura
hasta 200°C. ver figura 39.
Sulfatación
• Colocar en un tubo de ensaye 4.5ml de anilina, 10mg de
HgSO4 y adicionar cuidadosamente una mezcla de 6ml de
ácido sulfúrico concentrado y 6ml de óleum, agitando y
enfriando simultáneamente durante la adición. (Se observa
la formación de un precipitado blanco grisáceo)
Sulfonación
• Introducir en el vaso de precipitado el tubo de ensaye y
mantener la temperatura de la mezcla en reacción a 185-
190 °C1 durante una hora, mezclando cuidadosamente el
producto con un tubo de vidrio (a manera de pipeta).
• Suspender el calentamiento después del tiempo indicado.
Separación del ácido sulfanílico
• Dejar enfriar un poco el contenido del tubo y verterlo con
mucho cuidado a un vaso de precipitados de 250ml, sumer-
gido en un baño de hielo, que contenga 20g de hielo y sal
1
Medir, cada 10 minutos, la temperatura dentro del tubo.
 para cristalizar rápidamente el ácido sulfanílico formado,
agitando constantemente.
• Filtrar y lavar los cristales impuros con 20ml de agua
helada.
• Pasar los cristales a un vaso de precipitados y lavar el filtro
con 10ml de agua2.

Purificación
• Adicionar al vaso de precipitados 0.5g aproximadamente de
carbón activado granular y calentar hasta ebullición 10 min.
• Filtrar, en caliente la solución y recoger el filtrado en un
vaso de precipitados sumergido en un baño de hielo-sal.
• Dejar cristalizar el ácido sulfanílico3 y filtrar. 323
• Secar y sacar rendimiento.
Identificación del producto obtenido
• Determinar punto de fusión.

2
Con el objeto de recuperar el ácido sulfanílico adherido al papel filtro.
3
Esta cristalización es muy lenta y si se observa aún coloración se puede pro-
ceder a recristalizar nuevamente.
324

Figura 17.5 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de ácido sulfanílico
Instrumentación

Nomenclatura del equipo del esquema

MF Medidor de flujo C-3, Filtro prensa

T Control de temperatura Tanque de almacenamiento de ácido sulfanílico en

D-1
solución
CL Medidor de nivel líquido
D-2 Secador por spray
MP Medidor de presión
D-3 Separador de sólidos (ciclón)
A-1 Bomba de alimentación de anilina
D-4 Colector de sólidos
A-2 Bomba de alimentación de ácido sulfúrico 325
D-5 Almacén de producto terminado
A-3 Reactor intermitente
Bomba de transferencia de la mezcla de reacción al
B-1
tanque de cristalización
B-2 Tanque cristalizador

B-3 Centrífuga

B-4 Tolva

B-5 Transportador de sólidos (ciclón)

Tanque de almacenamiento de ácido sulfúrico
B-6
diluido
C-1 Tanque purificador

C-2 Bomba recirculadora

 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
326
Observaciones sobre el desarrollo experimental

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

327

Mencionar los usos más importantes del ácido sulfanílico.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Pruebas espectroscópicas para la identificar el producto y compararlos con los espectros de referencia que se muestran a conti-
nuación.

Ácido sulfanílico

Datos de U. V : λmax ε
252 3060
Disolvente: Metanol

328 NH2 HO3S

Figura 17.6 Espectro I.R. del ácido sulfanílico

800 700 600 500 400 300 200 100 0

N2D
Asignaciones
a a
a 7.55
b b b 8.92
c 4.88 HDO
SO3D

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Disolvente D2O/DCl

Figura 17.7 Espectro RMN del ácido sulfanílico deuterado

17.3. Colorantes. Preparación de naranja II y ana- La presencia de un tercer grupo ionizable permite que
ranjado de metilo estos compuestos sean solubles en agua. Esta característica
facilita su manejo y sus aplicaciones.
Introducción Entre los principales grupos cromóforos y auxocromos pode-
El hombre desde tiempos muy remotos ha utilizado colorantes mos nombrar los siguientes:
de origen vegetal, animal y mineral para cambiar su medio,
tratando de hacerlo más agradable, y desde entonces una de las
Cromóforos Auxocromos
industrias en donde los colorantes encuentran su mayor apli-
cación es la textil, empleándose en el teñido o estampado de
-N=N- - OH
fibras naturales y sintéticas.
Uno de los grupos más numerosos de colorantes y de más -N=O - NH2
variadas aplicaciones es el correspondiente a los azoicos, carac-
329
terizados por la presencia de uno o varios grupos azo (-N=N-)
.. O
en su estructura molecular. N - NHR
Para ejemplificar la síntesis de colorantes azoicos se ha O
seleccionado el naranja II (sal monosódica del ácido - (4-(2-
hidroxi-1-naftalen) azobencensulfónico) como un colorante
-C=S - NR2
específico para la tinción de fibras de origen animal y el
anaranjado de metilo (dimetilaminoazobencensulfonato de
sodio) utilizado como indicador en reacciones de equilibrio Los colorantes azoicos involucran dos reacciones funda-
ácido-base. mentales: la primera llamada diazoación que implica la for-
mación de un grupo azo; la segunda reacción consiste en
Fundamentos teóricos el acoplamiento del diazocompuesto con otra molécula que
Los colorantes azoicos son substancias orgánicas insaturadas. contenga al menos un grupo fuertemente donador de elec-
Su estructura contiene un grupo llamado cromóforo que con- trones (auxocromos).
fiere color a la sustancia y además un grupo auxocromo que La preparación de los colorantes azoicos puede ilustrarse con
permite intensificar y fijar el color de manera permanente en base en las reacciones de síntesis del naranja II y del anaran-
la estructura del colorante. jado de metilo.
 Síntesis del naranja II Síntesis del anaranjado de metilo

Diazoación Diazoación

HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl

HNO2 + HNO2 O=N–O–N=O+O HNO2 + HNO2 O=N–O–N=O+O

H H H H

NH2 NH2 NH2 [N ≡ N] :OH

330 NaOH
+ Na2CO3 + CO2 +O +O=N–O–N=O
0 °C
H H
O – S – OH O – S – O:Na O – S – OH O – S – ONa
O O O O

sal de diazonio Cromóforo

Copulación Copulación

[N ≡ N] :OH
[N =N] Cl
CH3 O:Na
OH CH3 – N – CH3
+ NaOH N N ≡ N S–O

N =N CH3 O
O – S – OH O O – S – O:Na

O O:Na S – O:Na O
O

naranja II auxocromo salificable

Las sales de diazonio son compuestos que se descomponen aun
a bajas temperaturas por lo que deben prepararse en baño de
hielo y ser utilizadas de inmediato.
La reacción de copulación es una sustitución electrofílica aro-
mática en la que el ión diazonio es un reactivo electrofílico muy
débil, por lo que el ataque sólo puede tener éxito en anillos aromá-
ticos que contengan un grupo que libere fuertemente electrones.
En la copulación es importante tener en cuenta el pH de la
solución, ya que afecta notablemente la velocidad de la reac-
ción. La copulación con fenoles se favorece a un pH ligeramente
alcalino (7<pH<10), mientras que las anilinas será mejor a un
pH ligeramente ácido (5<pH<7).
Objetivos específicos.
En esta práctica el alumno debe:
1. Obtener el colorante naranja II (sal monosódica de ácido
(4-(2-hidroxi-1-naftaleno) azo) bencensulfónico y el anaran-
jado de metilo (dimetilaminoazobencensulfonato de sodio) a
partir de ácido sulfanílico.
2. Comprobar prácticamente las reacciones de copulación.
3. Aplicar el naranja II al teñido de fibra de lana.
4. Aplicar el anaranjado de metilo como indicador.
5. Explicar los diferentes tipos de teñidos de fibras textiles.
6. Establecer criterios de comparación entre el método de
obtención en el laboratorio del naranja II y del anaranjado
de metilo con respecto a los procesos industriales.
7. Identificar los diferentes equipos utilizados en los procesos
industriales para cada colorante.
8. Identificar mediante pruebas específicas los productos
obtenidos.
Actividades.
Antes de realizar los experimentos en el laboratorio, debe-
rán llevarse a cabo las siguientes actividades por parte del
alumno:
1. Consultar en la bibliografía los siguientes temas, con la fina-
lidad de desarrollar con mayor profundidad:
a) Naturaleza del color.
b) Colorantes y pigmentos.
c) Constitución química de los colorantes y su clasificación 331
d) Métodos de obtención de los colorantes azoicos.
e) Diazoación y copulación.
f) Diferentes métodos de teñido de fibras textiles.
g) Propiedades y usos del naranja II.
h) Propiedades y usos del anaranjado de metilo.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, analizando
cuidadosamente cada una de las etapas de las reacciones, con
el objeto de realizar correctamente los experimentos.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos y productos para tornar las precauciones necesa-
rias en su manejo, y así evitar accidentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo de los procesos industriales
para poder correlacionarlo con el proceso de laboratorio.
 5. Resolver el cuestionario correspondiente.
Desarrollo de la práctica para la obtención del naranja II
Preparación de reactivos
• Disolver en un vaso de precipitados de 100ml 1.7g de
β-naftol en 8ml de una solución de NaOH al 20%, mez-
clando perfectamente.
• Disolver en un vaso de precipitados de 250ml 2g de ácido sul-
fanílico en 25ml de una solución de Na2CO3 al 2.5%, calen-
tando suavemente hasta obtener una completa disolución.
Diazoación
332 • Montar el equipo de acuerdo con la figura 32.
• Agregar a la solución de ácido sulfanílico y carbonato 0.8g
de NaNO2 agitando hasta disolverlo y enfriar la mezcla a
una temperatura entre 0 y 5°C sumergiéndola en un baño
de hielo-sal.
• Adicionar 5g de hielo y agregar lentamente 3ml de HCl
concentrado agitando constantemente y controlando la
temperatura a menos de 5 grados centígrados.
Copulación
• Transferir la mezcla de β -naftol y NaOH al vaso que contiene
la sal de diazonio mezclando perfectamente durante 5 min.
• Calentar ligeramente la mezcla hasta la total disolución del
colorante y agregar en caliente 1g de NaCl.
• Dejar enfriar hasta la floculación del colorante.
• Transferir el producto a un papel filtro, dejar secar y calcu-
lar el rendimiento.
Técnica de teñido con colorantes ácidos
• Este colorante se aplica en fibras que presentan carácter
anfotérico tales como la lana y la seda, que requieren un
tratamiento previo en medio ácido, con el objeto de propi-
ciar la fijación del colorante.
El peso de la muestra a teñir es fundamental para determinar
las cantidades de colorantes y coadyuvantes necesarios para la
tinción, ya que están en razón directa. De esta manera se tiene
que la relación de baño (cantidad de agua con respecto al peso
de la muestra a teñir) es de 1:60; el colorante se tiene en una
relación de 1.5 a 2%; el sulfato de sodio de 2 a 3% y el ácido
sulfúrico de 1 porciento.
Aplicación del naranja II en una fibra textil
Preparación del baño en blanco
• Colocar en el vaso de precipitados de 600ml, 5ml de solu-
ción de sulfato de sodio al 10%, tres gotas de ácido sulfúrico
concentrado y 240ml de agua destilada.
Tratamiento de la fibra
• Humedecer la madeja de lana y sumergirla posteriormente
en el "baño blanco" previamente calentado a 40°C, mante-
niendo esta temperatura durante 20 minutos.
Teñido
• Adicionar al baño blanco 5ml de solución de colorante
(naranja II) al 2% y elevar la temperatura a 60°C, man-
teniendola durante 30 minutos. Transcurrido este tiempo,
 incrementar la temperatura hasta el punto de ebullición y
mantenerla durante 10 minutos.1
• Enfriar gradualmente el baño hasta la temperatura ambiente.

Lavado de la fibra (lana)

• Extraer la fibra del baño, lavarla con detergente y enjuagarla
con bastante agua hasta eliminar el exceso de colorante.
• Secar la fibra a temperatura ambiente.

333

1
Durante el proceso de teñido, la madeja deberá rotarse periódicamente
mediante dos agitadores.
334

Figura 17.8 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de naranja II
Instrumentación

Nomenclatura de equipo del esquema

MF Medidor de flujo C-3, Reactor de copulación

T Control de temperatura C-4 Bomba de transferencia del producto copulado

CL Medidor de nivel líquido D-1 Tanque de coagulación

MP Medidor de presión D-2 Filtro prensa

A-1 Bomba de alimentación de agua D-3 Secador de charolas

335
A-2 Tanque de disolución de nitrito de sodio D-4 Molino

A-3 Tanque de disolución de carbonato de sodio D-5 Almacén de producto terminado

Bomba de alimentación de solución de carbonato
A-4
de sodio al reactor de diazoación
Bomba de alimentación de solución de nitrito de
A-5
sodio
B-1 Reactor intermitente
Bomba de alimentación de ácido clorhídrico al
B-2
reactor de diazoación
B-3 Bomba de alimentación del producto diazoado
Tanque de disolución de β-naftol e hidróxido de
C-1
sodio
Bomba de alimentación de la solución de β-naftol e
C-2
hidróxido de sodio
 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
336
Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

337

Mencionar los usos más importantes del naranja II.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Haga sus conclusiones y trate de identificar su compuesto con los espectros de referencia que se muestran a continuación.

Datos de UV absorción máxima 4844 cm-1

5000 4000 3000 2500 2000 1800 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80
% Transmitancia

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

338 Figura 17.9 Espectro IR de naranja II

Preparación del anaranjado de metilo

Preparación de reactivos.
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 32.
• Disolver en un vaso de precipitados de 100ml, 2.5g de ácido sulfanílico y 0.6ml de dimetilanilina en 5ml de agua.
• Enfriar la solución a una temperatura entre 0 y 5°C, utilizando un baño de hielo y sal.

Diazoación y copulación
• Agregar a la mezcla anterior una solución de 0.35g de nitrito de sodio en 2.5ml de agua, agitar constantemente hasta que el
colorante se separe totalmente.
• Filtrar y lavar con agua fría.
• Recristalizar en agua.
• Filtrar, secar y pesar.
Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
339
Observaciones sobre el desarrollo experimental

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación

Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

340

Mencionar los usos más importantes del anaranjado de metilo.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Realizar las pruebas espectroscópicas para la identificación del producto y compararlos con los espectros de referencia que se
muestran a continuación.

Anaranjado de Metilo.

Datos de UV: λ εmáx

420 39811
305 7943
265 15849

5000 3000 2500 2000 2000 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600
100

80

341
% Transmitancia

60

40

O
H3C
=

20 N N =N S – O Na
H3C
=

O
0
2.5 3 4 5 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
micrones

Figura 17.10 Espectro IR de colorante anaranjado de metilo

Unidad dieciocho
Fenoles y derivados

18.1 Obtención de fenol. Hidrólisis de una sal de diazonio

Introducción
Los fenoles son sustancias que se derivan de los compuestos aromáticos por sus-
titución de uno o varios átomos de hidrógeno del núcleo por uno o varios grupos
hidróxilo. Tienen especial importancia por su aplicación en la industria de los colo-
rantes, de los explosivos, plásticos, polírmeros y como reactivo de múltiples síntesis
orgánicas debido a las propiedades que les confiere el núcleo aromático y el grupo
funcional -OH que contienen.
Para ejemplificar este tema en el laboratorio se ha seleccionado la síntesis del fenol
mediante la hidrólisis de una sal de diazonio, por ser éste un compuesto que ocupa uno
de los lugares más altos de producción en la lista de compuestos aromáticos sintéticos.

Fundamentos teóricos
Los fenoles son compuestos que contienen en su estructura un -OH unido directa-
mente al anillo aromático; los más sencillos son líquidos o sólidos de bajo punto de
fusión y sus puntos de ebullición en general son elevados, debido a que se presentan
como líquidos asociados (puentes de hidrógeno).
Cuando son fenoles sustituidos, los de mayor punto de ebullición son los que con-
tienen grupos en posiciones meta o para y en algunos casos los isómeros orto se
 presentan como líquidos de alta volatilidad debido a que H
H
existe el fenómeno de quelación (puente de hidrógeno intra- N=N–O–H N=N–O–H N ≡ N + H2O

molecular).
Los fenoles presentan un carácter ácido menor que los áci-
dos carboxílicos y que el ácido carbónico, pero mayor que el
agua y los alcoholes.
La acidez de los fenoles y la solubilidad de sus sales en agua
NaNO2
son útiles en los procesos de preparación y análisis. N≡N N ≡ N N=N Cl
HCl 0 ºC

calentamiento
N ≡ N Cl + HOH OH + N ≡ N
suave a
ebullición

344 Mecanismo:
calentamiento
N ≡ N Cl + HOH OH + N ≡ N
HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl suave a
ebullición

HNO2 + HNO2 O=N–O–N=O+O Objetivos específicos.

H H
En esta práctica el alumno debe:
H 1. Obtener el fenol o ácido fénico mediante la hidrólisis ácida
NH2 + O = N – O – N = O H–N–N=O+O=N=O del fenildiazonio
2. Definir los conceptos de hidrólisis y sales de diazonio.
3. Establecer criterios de comparación entre el método de obten-
ción del fenol en el laboratorio y el proceso industrial que se
ilustra.
H
4. Conocer los diferentes tipos de equipo utilizados en la indus-
H–N–N=O H–N–N=O N=N–O–H
tria de los procesos químicos.
-H
5. Identificar mediante pruebas específicas el producto obte-
nido.
Actividades.
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno.
1. Consultar la bibliografía con el objeto de desarrollar amplia-
mente los siguientes temas:
a) Métodos generales de preparación de fenoles, estructura
y sus mecanismos de reacción.
b) Concepto de hidrólisis. Agentes hidrolizantes
c) Estructura y propiedades de las sales de diazonio.
d) Propiedades y usos del fenol.
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando cuidadosamente cada una de las etapas de la reacción,
con el objeto de realizar correctamente el experimento.
3 Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos y productos que intervienen en la reacción para
tomar las precauciones necesarias en su manejo y así evitar
accidentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicita.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 32.
Formación del sulfato de anilina
• Preparar en un vaso de precipitados de 600ml una solución
que contenga 15ml de H2SO4 disueltos en 150ml de agua,
adicionando lentamente y con agitación 14g (13.7ml) de
anilina.
• Enfriar en hielo la solución.
Diazoación de la anilina
• Agregar poco a poco a la solución 125g de hielo y bajar
la remperatura de 0 a 5°C mediante un baño de hielo-sal.
• Adicionar a la solución fría 11g de nitrito de sodio previa-
mente disuelto en 50ml de agua, mateniendo una agitación 345
constante y una temperatura de 5°C.
• Continuar la agitación magnética durante dos minutos
más, una vez terminada la adición de nitrito de sodio, con
el objeto de completar la diazoación.
Hidrólisis de la sal de benzendiazonio
• Transferir el compuesto formado a un matraz balón de
500ml calentando a baño maría hasta obtener una tempe-
ratura de 40-50°C.
• Suspender el calentamiento y dado que la reacción de hidró-
lisis es exotérmica permitir que la temperatura ascienda a
70°C.
• Mantener esta temperatura durante 10-12 minutos más,
agitando constantemente para facilitar el desprendimiento
total de nitrógeno.
 Separación del fenol Identificación del producto obtenido
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 26. • Determinar punto de fusión del producto e identificar las
• Adicionar al matraz unos cuerpos de ebullición y pro- bandas características del O-H en el espectro infrarrojo de
ceder a la destilación, recogiéndose entre 175-200ml de 3650-1200 cm-1 y del C-O de 1410-1310 cm-1.
destilado.
• Añadir 50g de NaCl1 al destilado fenólico y agitar la mezcla Conclusiones
hasta la disolución completa de la sal. Correlacionar las etapas del proceso llevado a cabo en el labo-
• Transferir la mezcla a un embudo y separar directamente la ratorio con el industrial, con el objeto de establecer las diferen-
mayor cantidad posible de fenol (fase superior), colocándolo cias que existen entre ambos procesos y resumir sus conclusio-
en un vaso de precipitados. nes en los siguientes aspectos:
• Separar de la capa acuosa el fenol residual mediante una
primera extracción con 15ml de tetracloruro de carbono y a) Reactivos (materias primas)
346 10ml de HCl concentrado2. b) Equipo
• Realizar una segunda extracción con 10ml de tetracloruro c) Parámetros (condiciones de operación)
de carbono.
• Reunir las dos extracciones con el fenol que se separó direc-
tamente y secarlas con sulfato de sodio anhidro.
• Destilar, recogiendo dos fracciones: 1) Hasta 100°C (princi-
palmente CCl4) y 2) de 100-168°C (fenol) que deberá reco-
gerse en un vaso de precipitados de 100ml.
• Enfriar el contenido del vaso en hielo hasta cristalización
completa del fenol.
• Pesar y sacar rendimiento.

1
Para separar el fenol, por ser menos soluble en solución saturada de sal que
en agua.
2
Con el objeto de romper la emulsión que se forma.
 347

Figura 18.1 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de fenol
 Instrumentación

Nomenclatura de equipo del esquema

MF Medidor de flujo B-3 Tanque de neutralización

Bomba de transferencia de la mezcla neutralizada
T Control de temperatura B-4
al filtro de hojas o discos
CL Medidor de nivel líquido B-5 Filtro de hojas o discos
MP Medidor de presión Bomba de transferencia del producto filtrado al
B-6
evaporador
A-1 Bomba de alimentación de benceno
348
C-1 Evaporador con calandria vertical
A-2 Bomba de alimentación de óleum
C-2 Condensador barométrico
A-3 Reactor intermitente Bomba de alimentación de hidróxido de sodio al
D-1
reactor de fusión
A-4 Columna de destilación
D-2 Tanque de solución de sulfito de sodio
A-5 Condensador vertical
D-3 Reactor de fusión alcalina
A-6 Tanque separador
D-4 Reactor auxiliar para la fusión alcalina
Bomba de transferencia de la mezcla de reacción al
A-7
tanque de almacén. E-1 Tanque de agotamiento de la fusión alcalina
A-8 Tubo de ventilación (venteo)
E-2 lntercambiador de calor
B-1 Tanque de almacén E-3 Torre de separación de SO2
Bomba de transferencia de la mezcla de reacción al
B-2 E-4 Torre de rectificación de fenol
tanque de neutralización.
 F-1 Filtro prensa

F-2 Tanque separador de fenol

G-1 Tanque de alimentación de fenol crudo

G-2 Hervidor

G-3 Torre de rectificación

349
G-4 Tubo de ventilación

G-5 Condensador vertical

H -1 Almacén de producto terminado

 Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
350
Observaciones sobre el desarrollo experimental

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

Resultados de la experimentación

Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

351

Mencionar los usos más importantes del fenol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 Haga sus conclusiones y trate de identificar su compuesto con los espectros de referencia que se muestran a continuación.

Datos de UV: Absorción máxima 4844 cm-1

4
OH Asignaciones
(a)
3 a 6.11
(b)
b 6.65 - 7.32

2
Đ

1 Đ
352
0
200 300 400 500 λ [nm]

Figura 18.2 Espectro UV del fenol Figura 18.4 Espectro RMN del fenol

cm-1
5000 4000 3000 2500 2000 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80
OH
transmitancia %

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
micrones

Figura 18.3 Espectro IR del fenol

18.2. Obtención de ácido pícrico y fenolftaleina la obtención del ácido pícrico y la condensación del fenol y
anhídrido ftálico para formar fenolftaleína.
Introducción
La nitración es un proceso de gran importancia industrial Polinitración del fenol
debido a su aplicación en la fabricación de compuestos interme-
dios para la obtención de colorantes, plásticos, medicamentos, Reacción global:
pólvora sin humo, cierto tipo de explosivos, etc. Considerando
lo anterior se ha seleccionado para realizar a nivel de labora-
OH OH O
torio, la obtención del ácido pícrico, que es resultado de la poli O S – OH
nitración del fenol con una mezcla de ácido sulfúrico y nítrico + HO – S – OH
92 °C
O
concentrado denominada comúnmente "mezcla nitrante". O
O S – OH
Fundamentos teóricos O 353
El fenol se caracteriza químicamente por la influencia mutua
del grupo hidroxilo y el fenilo. El grupo fenilo con su alta densi- OH O OH
dad electrónica comunica una ligera acidez al hidróxilo con un S – OH O=N N=O
120 °C
O + HO – N = O O O
valor de pKa = 10 (en medio acuoso) por consiguiente el fenol O
O
reacciona con las bases para formar sales llamadas fenóxidos, O S – OH HO – S – OH N=O
fenolatos o fenatos. El grupo hidroxilo en el fenol comunica O O O
gran reactividad al grupo fenilo y los átomos de hidrógeno en
posiciones orto y para respecto a éste son muy reactivos y condu-
cen a numerosos compuestos. Las reacciones se llevan por eta- El mecanismo de la reacción se explica mediante las siguientes
pas y la primera sustitución conduce a la formación del mono- etapas:
derivado, posteriormente di y a trisustitución, por lo tanto el
anillo bencénico puede halogenarse, nitrarse, sulfonarse, car- 1. Sulfonación del fenol. En esta primera etapa se efectúa pri-
bonatarse, copularse y condensarse, dando una variedad de meramente una sulfonación ya que la nitración directa del
compuestos ampliamente difundidos en el campo industrial. fenol da como consecuencia la descomposición del mismo
Como ejemplo de este tipo de compuestos derivados del fenol, debido al carácter oxidante del ácido nítrico y reactividad del
se han seleccionado: La polinitración indirecta del fenol para fenol.
 Mecanismo: OH OH OH
O2N SO3H O O2N NO2 O2N NO2 O O
+ O=N SO3H + S – OH S = OH + H
O O O H O 120 °C
O O
HO – S – OH + HO – S – OH S = O + HOH + :O – S – OH SO3H SO3H SO3H

O O O O
OH OH OH OH
O2N NO2 O O2N NO2 O 2N NO2 O2N NO2 O O
OH OH OH + O=N + S – OH S = OH + H
120 °C
O SO3 SO3H
O O
SO3H HO3S NO2 HO3S NO2 NO2
+ O=S H
92 °C
O
4. Regeneración del ácido sulfúrico.
OH
SO3H O OH OH OH OH O H O O
SO3H SO3H SO3H SO3H
+ O=S 2 S = O + 2HOH + 2 : O – S – OH 4 HO – S – OH
354 92 °C
O
O O O
H SO3 H SO3 H SO3 SO3H

Condensación del fenol y anhídrido ftálico.

2. Nitración del ácido 1 fenol, 2, 4 - disulfónico. El fenol por sí solo es suficientemente nucleofílico para reaccio-
nar con compuestos carbonílicos en presencia de ácidos fuer-
O O O H O
tes para convertir los compuestos carbonílicos en sus sales de
HO – N = O + 2HO – S – OH N = O + HOH + 2 :O – S – OH
92 °C ozonio, como es el caso del anhídrido ftálico para formar la
O O O
fenolftaleína, que es un compuesto ampliamente usado como
indicador en reacciones ácido-base.
OH OH OH
O HO3S NO2 HO3S NO2 OH
HO3S
+ O=N H +H Reacción global: OH
92 °C
O
OH
SO3H SO3H SO3H
C C
O+2 O + HOH
H2SO4
3. Desplazamiento del grupo sulfónico por el grupo nitro se C C
favorece cinéticamente a la temperatura de 120°C. O O
El mecanismo de la reacción se explica mediante las siguientes OH
OH
etapas:

Primera C OH + H
C OH
O
O O–H O–H O
C
C C C C
: OSO3H O
O + HO – SO3H O O O
C C C
O O O
Objetivos específicos
Segunda
OH
En esta práctica el alumno debe:
O–H OH
C OH 1. Obtener el ácido pícrico (2, 4, 6-trinitrofenol) mediante la 355
C C – OH H
– OH
O nitración del fenol.
O+ O
C
C C 2. Aplicar las reacciones de nitración en diferentes posiciones
O
O O del anillo bencénico.
3. Definir el concepto de nitración.
4. Seleccionar y analizar la aplicación de los diferentes agentes
OH H
OH + de nitración.
C OH
C OH
O
5. Controlar en forma adecuada los parámetros del proceso
H
O de nitración: Concentración del agente nitrante y tempe-
C
C ratura.
O
O 6. Establecer criterios de comparación entre el método de
obtención del ácido pícrico en el laboratorio y el proceso
H – OH industrial que se ilustra.
C OH 7. Conocer los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
C OH
O + HOH
O ceso industrial para esta síntesis.
C
C 8. Identificar mediante pruebas específicas el producto obte-
O
O nido.
 Actividades
Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno:
1. Consultar en la bibliografía con el objeto de desarrollar
ampliamente los siguientes temas:
a) Concepto de nitración y sus mecanismos de reacción.
b) Agentes de nitración.
c) Aplicación de la nitración y sus parámetros de control.
d) Nitración del fenol con mezcla sulfonítrica.
e) Propiedades y usos del ácido pícrico.
356
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
zando cada una de las etapas de la reacción, con el objeto
de realizar correctamente el experimento.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de
los reactivos y productos de la reacción, para tomar las
precauciones necesarias en su manejo y así evitar acci-
dentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
Desarrollo de la práctica para la obtención del ácido pícrico.
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 37.
Preparación de reactivos para la obtención del ácido
pícrico
• Colocar en un tubo de ensaye 1.0g de fenol, 2ml de ácido
sulfúrico.
• Colocar en un vaso de precipitados de 250ml, 6ml de ácido
nítrico y 8ml de ácido sulfúrico concentrado.
Sulfonación
• Calentar la mezcla del tubo de ensaye en baño maría a 92°C
durante 15 minutos, agitando constantemente.
• Retirar el tubo de reacción del baño maría y dejar enfriar a
temperatura ambiente.
Nitración
• Calentar la mezcla sulfonítrica en baño maría a 75°C y ver-
ter el contenido del tubo de ensaye, gota a gota.
• Continuar el calentamiento de la mezcla de reacción durante
diez minutos.
• Retirar el baño maría y calentar el vaso en baño de aceite
hasta 120°C durante cinco minutos.
• Dejar enfriar el vaso y a medida que esto sucede se solidifica
el producto de la reacción.
• Adicionar al contenido del vaso, 50ml de agua helada y fil-
trar.
Purificación
• Transferir el precipitado a un vaso de 250ml y adicionar
20ml de agua y 2ml de HCl concentrado.
• Calentar a ebullición la mezcla, durante cinco minutos.
• Dejar enfriar parcialmente la mezcla y filtrar.
 • Pasar el ácido pícrico a un vaso de precipitados de 250ml y • Colocar el matraz en un baño hielo-agua y adicionar len-
dejar secar. tamente la solución de hidróxido de sodio, agitando cons-
• Determinar rendimiento. tantemente.

Desarrollo de la práctica para la obtención de la fenolftaleína Purificación

• Montar el equipo de acuerdo a la figura 1.37, pero en vez
de utilizar un vaso de precipitado, se utilizará un matraz de
fondo redondo o plano.
Preparación de reactivos
• Colocar en un matraz de fondo redondo de 250ml, 3.26g de
anhídrido ftálico y un mililitro de ácido sulfúrico concentrado.
• Pesar 4g de fenol.
• Preparar 3ml de una solución de hidróxido de sodio al 25
porciento.
• Adicionar al contenido del matraz 50ml de etanol y 10ml
de agua y agitar.
• Calentar a baño maría hasta disolución total.
• Filtrar en caliente y recibir el filtrado en un vaso sumergido
en un baño de hielo-agua, para cristalizar la fenolftaleína.
• Filtrar y dejar secar el producto.
• Determinar rendimiento.
357

Condensación.
• Calentar el matraz en un baño de aceite.
• Elevar la temperatura lentamente hasta 100°C, para llevar
a cabo la fusión del anhídrido ftálico y el mezclado homo-
géneo con el ácido sulfúrico.
• Retirar el matraz del medio de calentamiento y adicionar
el fenol.
• Continuar el calentamiento hasta 130°C.
• Mantener esta temperatura durante 15 minutos. Se conside-
rará que la reacción se ha llevado a cabo cuando se observe
un color rojo intenso.
• Retirar el matraz del medio de calentamiento y enfriar la
mezcla a temperatura ambiente.
358

Figura 18.5 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de ácido pícrico
Instrumentación

Nomenclatura del equipo

MF Medidor de flujo C-2 Centrífuga

T Control de temperatura C-3 Tolva

CL Medidor de nivel líquido C-4 Secador rotatorio

MP Medidor de presión D-1 Almacén de producto terminado

A-1 Bomba de alimentación de ácido nítrico 359

A-2 Bomba de alimentación de ácido sulfúrico

A-3 Tanque mezclador de fenol y ácido sulfúrico

A-4 Tanque mezclador del agente nitrante

Bomba de transferencia de la mezcla nitrante al
A-5
reactor
A-6 Bomba de transferencia del fenol sulfonado

B-1 Reactor intermitente

Bomba de transferencia de la mezcla de reacción:
B-2
al cristalizador
C-1 Cristalizador
 Reporte.

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
360
Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

361

Realizar las pruebas espectroscópicas para la identificación del producto y compararlos con los espectros de referencia que se
muestran a continuación. Mencionar los usos más importantes del fenol.

cm-1
5000 4000 3000 2500 2000 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 OH Asignaciones:
100
a 6.73
O2N NO2
b 9.13
b b
80 acetona c 2.05 acet
NO2
transmitancia %

60 OH Đ
O2N NO2 Đ
40 Đ
NO2

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
micrones

Conc. 80mg / 0.5ml D6-acetona

Figura 18.6 Espectro IR del ácido pícrico Figura 18.7 Espectro de RMN del ácido pícrico
 Mencionar los usos más importantes del fenol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
362 ______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
363
Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación:
Cantidad con base en la estequiometría de la reacción teórica, se considera como de 100 porciento.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

364
Haga sus conclusiones y trate de identificar su compuesto con los espectros de referencia que se muestran a continuación.

cm-1
5000 4000 3000 2500 2000 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80

transmitancia %
60 OH

40
O
OH
20 O

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
micrones

Figura 18.8 Espectro UV de la fenolftaleina Figura 18.9 Espectro IR de la fenolftaleina

 Desplazamientos
d O a
C
O
b ON a� 6.81
b� 7.14
C a
c� 7.35-7.80
C b b b
d� 7.68
a a

OH

7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0

Figura 18.10.Espectro RMN de la fenolftaleina

Mencionar los usos más importantes del fenol.

365

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
 18.3 Obtención del Eugenol
Introducción
Las semillas, flores y frutos de una amplia variedad de plantas con-
tienen compuestos orgánicos que les proporcionan olor y sabor
característicos. En su composición pueden contener: triglicéridos
(aceites vegetales), proteínas, carbohidratos, alcaloides (cafeína),
vitaminas, terpenos, éteres, aldehídos cetonas y colorantes.
Algunos de los compuestos de bajo peso molecular que se
aíslan de determinadas semillas y flores, se emplean en el mer-
cado de sabores y perfumes en donde tienen una considerable
cotización. Para ejemplificar la obtención de este tipo de com-
366 puestos en el laboratorio se aislará el eugenol a partir del clavo
de especia que es el botón floral del árbol de las Indias Occi-
dentales Eugenia Aromática.
El eugenol tiene aplicaciones en perfumería y resulta de
cierta utilidad como analgésico dental de uso externo.
Fundamentos teóricos. Los compuestos que se aislan como
aceites esenciales y que tienen olores característicos pueden ser de
dos tipos: uno de ellos incluye a los terpenos y terpenoides, carac-
terizados por estar formados por unidades isoprénicas. Ejemplos
típicos de éstos son: el limoneno (terpeno) que se extrae de los
frutos cítricos y el geraniol (terpenoide) aislado de las rosas.
CH2 OH
Limoneno Geraniol
El otro tipo incluye a los derivados sustituidos del fenol, como
es el caso de la Vainillina, aislada de la planta de la vainilla y el
Eugenol que se extrae del clavo de especia.
O OH
C O CH3
H
O CH3
CH2 CH CH2
OH
Vainillina Eugenol
Estos compuestos suelen descomponerse a temperaturas cer-
canas a sus puntos de ebullición, por lo que para su extrac-
ción y purificación se emplea la destilación por arrastre de
vapor seguida por solventes, o bien pueden convertirse en
sus derivados que generalmente resultan más fácil de sepa-
rarse.
En el caso de Eugenol, se consideran varias etapas:
• Extracción del aceite esencial del clavo por arrastre de vapor.
• Separación del aceite esencial por disolventes.
• Recuperación del Eugenol por vía química.
El mecanismo de la separación del Eugenol, se explica de
acuerdo a las etapas siguientes:
1. Formación del ion fenóxido por la presencia del hidróxido
de sodio.
 OH ONa Actividades
O CH3 O CH3 Antes de realizar el experimento en el laboratorio deberán lle-
+ NaOH varse a cabo las siguientes actividades, por parte del alumno:
+ HOH
1. Consultar la bibliografía proporcionada, con el objeto de
CH2 CH CH2 CH2 CH CH2
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
a. Propiedades de los compuestos fenólicos
Eugenol b. Reacciones generales de los fenoles
2. Hidrólisis ácida de la sal de Eugenol c. Aplicaciones y usos
2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, anali-
ONa OH zando cuidadosamente cada una de las etapas de la reacción,
O CH3 H O CH3 con el objeto de realizar correctamente el experimento.
+ O 367
+ HOH 3. Consultar la tabla de propiedades físicas, químicas y toxi-
H H
cidad de los productos y reactivos que se utilizan en esta-
CH2 CH CH2 CH2 CH CH2
operación y evitar accidentes.

4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial y corre-

Objetivos específicos: lacionarlo con la experiencia en el laboratorio.

En esta práctica el alumno debe:

1. Obtener compuestos derivados del fenol
2. Definir el concepto de aceites esenciales
3. Conocer las reacciones clásicas de fenoles
4. Establecer criterios de comparación entre el laboratorio y
los procesos industriales para este tipo de materiales
5. Identificar mediante métodos espectroscópicos el producto
o derivados obtenidos
5. Llenar el cuestionario con los datos que se le soliciten.
Desarrollo de la práctica
• Montar el equipo de acuerdo a la figura 26.
Extracción del eugenol.
• Colocar 10g de clavo en el matraz de fondo redondo y
250ml de agua.
 • Destilar por arrastre de vapor y recolectar aproximada-
mente 100ml del destilado.
• Separar la fase orgánica con dos porciones de 20ml cada
una de cloroformo.
• Juntar las dos extracciones de dicloro metano. Adicionar
50ml de una solución de NaOH a 50%, agitar y reposar la
capa acuosa.
• Repetir la operación anterior una vez más y recibir las solu-
ciones alcalinas.
• Acidificar los extractos alcalinos con solución de HCl a 5%
(papel pH).
• Separar el Eugenol libre con dos porciones de clorofomo de
368 20ml cada una.
• Recibir la capa orgánica en un vaso seco que contenga sul-
fato de sodio anhidro para eliminar la humedad.
• Colocar la fase orgánica en un matraz y destilar el disol-
vente.
• Determinar rendimiento.
 369

Figura 18.11 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de aceites escenciales
 Instrumentación

Nomenclatura del equipo del esquema

MF Medidor de flujo C-3 Bomba de transferencia de mezcla de reacción

T Control de temperatura D-1 Tanque de neutralización

CL Medidor de nivel líquido D-2 Bomba de transferencia de mezcla de reacción

A-1 Tanque de materia prima

370 A-2 Transportador de tornillo sinfín

A-3 Transportador de cangilones

A-4 Báscula

A-5 Bomba de alimentación de agua

B-1 Columna de extracción

B-2 Condensador vertical

B-3 Tanque separador

C-1 Columna de extracción por solventes

C-2 Bomba de alimentación de solventes

Reporte

Propiedades físicas de los reactivos y productos

Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad
371
Observaciones sobre el desarrollo experimental
Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.

Eficiencia.

372

Realizar las pruebas espectroscopicas para la identificación del producto obtenido y compararlos con los espectros de referencia
que se muestran a continuación:

Eugenol
Datos de UV λ max ξ
281 2951
230 4074
206 20893 4000 3000 2500 2000 1500 1200 1100 1000 900 800 700
100

Disolvente: metanol 90
80

transmitancia %
70
60 OH
O - CH3
50
40
30 CH2 - CH = CH3
20
10

0
2.5 3 4 5 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 16

Figura 18.12.Espectro IR del eugenol

 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0
Disolvente CCl4

18.13 Espectro RMN del eugenol 373

Mencionar los usos más importantes del fenol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
Unidad diecinueve
Macromoléculas

19.1. Obtención de poliestireno, polimetilmetacrilato y resina fenólica

Introducción.
Los polímeros han venido a sustituir ventajosamente una gran variedad de productos
naturales dando lugar a la fabricación de innumerables productos nuevos, revolucio-
nando varios campos de la ciencia y la tecnología.
Como ejemplos típicos de esta industria se han seleccionado para su obtención en
el laboratorio varios productos con aplicación comercial, tales como: El poliestireno,
ampliamente usado en la industria de la construcción y recubrimientos orgánicos; el
polimetilmetacrilato de gran aplicación en la fabricación de artículos decorativos y
material de diseño; y una resina fenólica de gran demanda en la electrónica.
Es necesario hacer notar que esta nueva y versátil industria ha venido a contribuir
a un mayor desequilibrio ecológico, por su acumulación continua como desecho de
difícil descomposición. Conscientes de este problema es importante encontrar solu-
ciones adecuadas y a corto plazo para restituir dicho equilibrio.

Fundamentos teóricos
Los polímeros son compuestos macromoleculares de origen natural y sintético for-
mados por uniones de moléculas sencillas llamadas comúnmente "monómeros".
 Los monómeros utilizados en la preparación de polímeros Sindiotáctico en donde los grupos sustituyentes están alterna-
se caracterizan por tener en su estructura grupos funcionales dos de un lado y otro de la cadena.
tales como dobles y triples enlaces, carbonilo, amídico, uritá-
nico e hidroxílicos, y el encadenamiento molecular puede ser
en forma ordenada (red cristalina) o en forma desordenada
(amorfa).
Existen varios tipos de macrocompuestos como son los elas-
tómeros que tienen la propiedad de ser elásticos, otros tipos
son las fibras de alta resistencia y los plásticos que pueden ser
rígidos para ser moldeados a temperatura y presión.
El proceso por el cual se llevan a cabo estas reacciones se Atáctico cuando se encuentran los radicales en forma desor-
llama polimerización cuando se trata de un solo monómero denada.
376 y copolimerización cuando intervienen diferentes monóme-
ros. La reacción puede ser en masa, solución, emulsión y
suspensión.
El mecanismo por el cual se desarrollan estos compuestos
puede ser: vía radicales libres, aniónica o catiónica, meca-
nismo de transferencia electrónica, coordinación y de con-
densación.
La estructura y estereoquímica de los polímeros indican Como ejemplos de polímeros ampliamente industrializados,
que éstos pueden tener una orientación isotáctica si sus radi- se han seleccionado el poliestireno, polimetilmetacrilato y una
cales o grupos funcionales se encuentran de un solo lado de resina fenólica. El poliestireno y el polimetilmetacrilato se lle-
la cadena. van a cabo en un proceso en masa y vía radicales libres utili-
zando peróxido de benzoilo como catalizador. La formación
de la resina fenólica se hace en un medio de proceso en masa
vía aniónica, utilizando hidróxido de sodio como catalizador,
resorcinol y formaldehído. La resina fenólica primeramente
forma una jalea viscosa que por calentamiento se lleva hasta
el endurecimiento total.
Poliestireno Polimetilmetacrilato
Reacción global Reacción global:

n CH = CH2 Peróxido CH2 – CH – CH2 – CH CH3 CH3

de benzoilo Peróxido
n CH = C de benzoilo CH2 = C
n
O = C – O – CH3 O = C – O – CH3

Catalizador Mecanismo
O O O O.
CH3 CH3
C–O–O–C C – O. C=O .
+ CH2 = C CH2 – CH .

O = C – O – CH3 O = C – O – CH3
O
CH3 CH3 CH3
2 C – O.
CH2 – CH . + CH2 = C CH2 – CH – CH2 – CH . 377
. + 2CO2
2 O = C – O – CH3 O = C – O – CH3 O=C–O O=C–O

CH3 CH3
Mecanismo de polimerización CH3 CH3
CH2 – CH – CH2 – CH . CH2 – CH – CH2 – CH
. CH2 = CH . n
+ CH2 – CH O=C–O O=C–O O=C–O O=C–O

CH3 CH3 CH3 CH3

polimetilmetacrilato
. CH2 = CH
+ CH2 – CH – CH2 – CH .
CH2 – CH
Resina fenólica
Reacción global: OH OH
CH2 CH2 CH2

CH2 – CH – CH2 – CH . + CH2 = CH CH2 = CH OH OH

n CH2 CH2
OH

poliestireno OH
 Mecanismo Objetivos específicos.

OH O: O
En esta práctica el alumno debe:
+ :OH
1. Obtener el poliestireno y el polimetilmetacrilato a partir de
OH O: O sus monómeros.
2. Conocer la estructura de las macromoléculas y sus mecanis-
O O O O–H O–H mos de reacción.
O 3H O:
+ 3 CH2O CH2 CH2 CH2 CH2 3. Controlar los parámetros que influyen en la polimeriza-
O
ción.
O O: 4. Establecer criterios de comparación entre el método de
O – CH2 H – O – CH2
obtención del poliestireno y polimetilmetacrilato en el labo-
ratorio y el proceso industrial que se ilustra.
O–H O–H O–H O–H
O: OH 5. Conocer los diferentes tipos de equipo utilizados en el pro-
378 CH2 CH2 CH2 CH2
+ HOH + 2 :OH ceso industrial para esta síntesis.
HOH
O: OH 6. Identificar mediante pruebas específicas el producto obte-
H – O – CH2 H – O – CH2 nido.

O–H O–H Actividades

OH OH
CH2 CH2 OH Antes de realizar el experimento en el laboratorio, deberán lle-
3 CH2 CH2 + HOH
varse a cabo las siguientes actividades por parte del alumno:
OH OH
H – O – CH2 OH
CH2 1. Consultar la bibliografía proporcionada, con el objeto de
desarrollar ampliamente los siguientes temas:
OH
OH
a) Concepto de polimerización, reacciones y sus mecanismos.
CH2 CH2 OH
n OH b) Clasificación de los polímeros.
CH2 CH2 CH2
OH c) Métodos de obtención y los factores que influyen en ella.
CH2 OH
OH n d) Métodos de moldeo.
OH CH2
CH2 e) Principales aplicaciones del poliestireno y polimetilmeta-
crilato.
 2. Leer con detenimiento el desarrollo de la práctica, analizando
cuidadosamente cada una de las etapas de la reacción, con el
objeto de llevar a cabo correctamente el experimento.
3. Consultar la tabla de propiedades físicas y toxicidad de los
reactivos y productos de la reacción para tomar las precau-
ciones necesarias en su manejo y así evitar accidentes.
4. Estudiar el diagrama de flujo del proceso industrial para
poder correlacionarlo con el proceso experimental.
5. Llenar el informe con los datos que se le solicitan.
• Observar la apariencia de la mezcla que se torna cada vez
más viscosa.
• Evitar que al final de la reacción aparezcan burbujas por
calentamiento brusco. Esto se controla, retirando el tubo
del medio de calentamiento y sumergiéndolo en agua a
temperatura ambiente.
• Retirar el tubo del sistema de calentamiento y dejar reposar.

Desarrollo de la práctica para la obtención del poliestireno,

polimetilmetacrilato y resina fenólica.
379
Material.
• Tres tubos de ensaye del No. 9800.
• Un baño maría.
• Un termómetro.

Preparación de reactivos para la polimerización del estireno

• Colocar en uno de los tubos, 15ml de monómero de esti-
reno y 0.15g de peróxido de benzoilo.
• Calentar la mezcla en baño maría hasta disolución del
peróxido de benzoilo.

Polimerización en masa
• Mantener la temperatura a 60°C y agitar de vez en cuando,
durante 40 minutos.
• Elevar la temperatura lentamente hasta 92°C y mantenerla
durante dos horas.
 19.2 Preparación de reactivos para la polimeriza-
ción del metilmetacrilato
• Colocar en otro tubo 15ml de monómero de metilmetacri-
lato y 0.15g de peróxido de benzoilo.
• Calentar la mezcla en baño maría hasta disolución del
peróxido de benzoilo.
Polimerización en masa
• Mantener la temperatura a 60°C y agitar de vez en cuando,
durante 40 minutos.
• Elevar la temperatura lentamente hasta 92°C y mantenerla
380 durante dos horas.
• Observar la apariencia de la mezcla que se torna cada vez
más viscosa.
• Evitar que al final de la reacción aparezcan burbujas por
calentamiento brusco. Esto se controla, retirando el tubo
del medio de calentamiento y sumergiéndolo en agua a
temperatura ambiente.
• Retirar el tubo del sistema de calentamiento y dejar reposar.
19.3 Preparación de reactivos para la polimeriza-
ción de la resina fenólica
• Colocar en el otro tubo, 10g de resorcinol, 6.6ml de formal-
dehido y tres gotas de una solución de hidróxido de sodio al
50 porciento.
• Agitar la mezcla para homogenizarla y controlar lo exotér-
mico de la reacción sumergiendo el tubo en agua a tempe-
ratura ambiente.
Polimerización en masa
• Mantener la temperatura a 60°C y agitar constantemente
hasta que el producto tome una apariencia de jalea.
• Retirar el tubo del medio de calentamiento y dejar reposar
hasta endurecimiento total, en donde la resina se vuelve ter-
mofija.
Identificación del producto obtenido
Para identificar a los polímeros se efectúan las siguientes deter-
minaciones:
• Peso molecular promedio.
• Viscosidad.
• Humedad.
• Porcentaje de materia volátil.
 Agua

Peróxido de benzoilo
NaOH

381
M. de estireno

Poliestireno

Agua de lavados

Figura 19.1 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención del poliestireno
 M. de metil
Metacrilato Agua

Peróxido de benzoilo
NaOH

M. de metil metacrilato
382

Polimetil metacrilato
Agua de lavados

Figura 19.2 Diagrama de flujo del proceso industrial para la obtención de polimetil metacrilato
Instrumentación Instrumentación

Nomenclatura del equipo de la figura 19.1 Nomenclatura del equipo de la figura 19.2

MF Medidor de flujo MF Medidor de flujo

T Control de temperatura T Control de temperatura

CL Medidor de nivel líquido CL Medidor de nivel líquido

Bomba de alimentación de monómero de metilme-
A-1 Bomba de alimentación de monómero de estireno A-1
tacrilato
Tanque de lavado del monómero de estireno (para Tanque de lavado del monómero de metilmetacri-
A-2 A-2
eliminar el inhibidor) lato (para eliminar el inhibidor)
383
A-3 Bomba de transferencia de monómero de estireno Bomba de transferencia de monómero de metilme-
A-3
tacrilato
B-1 Reactor intermitente
B-1 Reactor intermitente
B-2 Bomba de transferencia de poliestireno
B-2 Bomba de transferencia de polimetilmetacrilato
C-1 Tanque de almacenamiento
C-1 Tanque de almacenamiento
C-2 Centrífuga
C-2 Centrífuga
C-3 Transportador de sólidos (ciclón) C-3 Transportador de sólidos (ciclón)
C-4 Tolva C-4 Tolva
C-5 Secador rotatorio C-5 Secador rotatorio
C-6 Extrusor C-6 Extrusor
D-1 Almacén de producto terminado D-1 Almacén de producto terminado
 Reporte
Propiedades físicas de los reactivos y productos
Propiedades Físicas Reactivos Productos Observaciones
Edo. Físico y color
Peso molecular
Punto de ebullición
Punto de fusión
Densidad
Solubilidad Agua
Solventes
Toxicidad

384 Observaciones sobre el desarrollo experimental

Escribir las reacciones que se llevan a cabo.

Efectuar el cálculo estequiométrico de la reacción.

 Resultados de la experimentación
Peso del producto a obtener.

Rendimiento práctico.
Eficiencia.

385

Realizar las pruebas espectroscópicas para la identificación del producto obtenido y compararlos con los espectros de referencia
que se muestran a continuación:

Poliestireno

Número de ondas cm-1

5000 4000 3000 2500 2000 15001400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80
% transmitancia

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Longitud de onda µ KBr micrones

Figura 19.3 Espectro IR del poliestireno

 Resorcinol. Datos de UV λ máx
275
Disolvente: Metanol

cm-1
5000 4000 3000 2500 2000 15001400 1300 1200 1100 1000 900 800 700
100

80
% transmitancia

60

40

20

0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Longitud de onda µ KBr micrones

8 7 6 5 4 3 2 1 0

386
Figura 19.4.Espectro IR del resorcinol Figura 19.5.Espectro RMN del resorcinol

Mencionar los usos más importantes del fenol.

1. _____________________________________________________________
2. _____________________________________________________________
3. _____________________________________________________________
4. _____________________________________________________________
5. _____________________________________________________________

Conclusiones.
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________
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 A Tabla de propiedades físicas y toxicidad de reactivos
B Tabla de pKa de compuestos orgánicos
C Tabla de fuerzas de enlaces sencillos
ANEXOS
D Tabla de fuerzas de enlaces múltiples
 Tabla
Propiedades físicas y toxicidad de reactivos

Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad

Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Sólido, cristalino, +++ Caliente +++ Fría y ca- 295
Acetato de potasio incoloro, lustroso, 98.14 ------ 305.7 1.57 y fría liente +++ Etanol __________
delicuescente
Acetato de sodio Polvo higroscópico 82.04 ------ 58 1.45 +++ + etanol __________
con 3 H2O
+ etanol , éter,
Acetileno Gas, incoloro 26.02 -75 -82 0.906 + Por inhalación
benceno
Miscible en
+++ Fría y Por ingestión
Acetona Líquido, incoloro 58.08 56.02 -94 0.792 solventes orgá-
caliente e inhalación
nicos
Por ingestión
++ etanol, Éter
Líquido, incoloro, y exposición
Ácido acético 60.05 117.9 16.6 1.0492 +++ etílico, bence-
higroscópico irritación de
no, acetona ojos.
++ etílico,
benceno, éter,
Sólido incoloro en cloroformo,
Ácido benzoico Ingestión e
agujas o escamas, 122.13 249 122 1.27 + tetracloruro de
sublimado inhalación
olor a benzaldehído carbono, sulfuro
de carbono,
aguarrás.

* Solubilidad: - Insoluble, + Poco o ligeramente, ++ Soluble, +++ Muy soluble

 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
+ metanol, Por inhalación
Ácido cinámico Sólido cristalino 148.16 300 133 1.248 + cloroformo, e ingestión en
benceno, éter altas dosis.
Corrosivo,
+++ Fría ++ ++ benceno, toxico por
Ácido clorhídrico Líquido, incoloro 36.46 -84.9 -114 1.48 Caliente éter, inhalación e
ingestión
Por inhala-
Ácido fumárico Cristales, blancos 116.07 290 286 1.626 ++ etanol ción, contac-
to e ingestión
etanol, éter, Por inhalación
Ácido maléico Cristales, blancos 116.07 130.5 140 1.59 +++ ácido acético e ingestión
Altamente
296 corrosivo por
+++ fría y
Ácido nítrico conc. Líquido, incoloro 63.01 83 -42 1.5027 ++ éter ingestión, e
caliente irritante por
inhalación
Sólido amarillo, ino- ++ etanol, clo- Por contacto,
Explota +++ Fría y
Ácido pícrico doro o ligeramente 229.11 123 1.767 roformo, èter y inhalación e
a 300 caliente
delicuescente benceno ingestión
Cer-
Sólido cristalino, ca Por contacto
Ácido sulfanílico 173.19 --- ---- ++ Caliente - etanol y éter
blanco de cutáneo
288
Corrosivo por
Líquido viscoso, +++ Fría +++
Ácido sulfúrico 96% 98.08 338 10.36 1.841 ---------- contacto e
incoloro Caliente ingestión
++ alcohol, éter,
cloroformo,
Cristales blancos ó Ingestión e
Alcanfor 152.23 209 179 0.99 Insoluble sulfuro de car-
incoloros inhalación
bono, nitroben-
ceno
++ éter, aceto-
Alcohol etílico 95% Líquido, incoloro 46.07 78.5 --- 0.816 ++ Por ingestión
na y benceno

Se ablanda con descomposición.

1
 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Alcohol láurico 98% Líquido, incoloro 186.33 260 24 0.8309 Insoluble Etanol y éter ---------

Inhalación
y contacto
Líquido incoloro,
Alcohol n-butílico 74.12 117.5 -90 0.869 + ++ etanol, éter. cutáneo, pro-
olor a vino blanco duce somno-
lencia

Polvo blanco cre- Insoluble en

Alcohol polivinílico ----- -- 2001 +++ fría y
moso ------ disolvente de Por ingestión
caliente petróleo
Corrosivo por
Líquido viscoso, +++ Fría +++
Ácido sulfúrico 96% 98.08 338 10.36 1.841 ---------- contacto e
incoloro Caliente ingestión

Anaranjado de 114 - +++ Fría y Insoluble en Tóxico por 297

Cristales amarillos 327.33 --- ---
metilo 117 caliente etanol inhalación

Líquido incoloro Lacrimógeno

Anhídrido acético con olor caracte- 102.09 139.6 -73 1.083 + ++ etanol y éter y corrosivo
rístico por contacto

++ acetona, Por contacto,

Cristales ortorrómbi-
Anhídrido maléico 98.06 202 2.8 1.500 ++ éter y clorofor- inhalación e
cos que subliman mo ingestión

Muy tóxico
Líquido aceitoso +++ etanol, por inhala-
incoloro, se oscure- 184-
Anilina 93.13 ---- 1.022 ++ acetona y ben- ción y absor-
ce a la luz, de olor 186 ceno ción cutánea,
característico corrosivo

* Solubilidad: - Insoluble, + Poco o ligeramente, ++ Soluble, +++ Muy soluble

 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Irritación
+ etanol ,meta- en ojos,
Sólido cristalino, nol, benceno, tóxico por
amarillo pálido,
Antraceno 178.22 342 218 1.25 Insoluble cloroformo. inhalación
con fluorescencia ++ éter y contacto
violácea +++ xileno prolongado.
Cancerígeno

++ etanol, éter, Por inhala-

Líquido, incoloro, cloroformo, ción, ingestión
Benceno flamable, olor aro- 78.11 80.1 5.5 0.8790 Insoluble tetracloruro de y contacto
mático carbono, ace- prolongado.
tona. Cancerígeno

Líquido, incoloro, ++ etanol y éter Por inhalación

298 Benzaldehído olor a almendras 106.13 178 -56.5 1.046 ++ +++ acetona y e ingestión
amargas benceno

++ etanol y
Líquido, incoloro, éter; Por ingestión
Benzoato de etilo 150.17 212 -34 1.050 Insoluble
olor aromático +++ Acetona y e inhalación.
benceno

Sólido, cristalino, ++ etanol, éter, Por inhalación

Benzofenona 182.21 305.4 48.5 1.083 Insoluble
blanco-rosado cloroformo e ingestión.

++ etanol ca-
liente y ben-
Insoluble, fría
Benzopinacol Sólido cristalino 366.47 --- 182 --- ceno Por ingestión.
y caliente ++ éter y ace-
tona
Por, inhala-
ción, en alta
Soluble en sol-
Líquido, incoloro, concentra-
Bromo-benceno 157.01 156.1 -30.6 1.495 + ventes comunes ción, causa
con olor a benceno orgánicos parálisis, irrita
la piel
++ etanol, cloro-
Líquido, incoloro, formo, éter etíli- Por inhalación
Bromuro de etilo olor semejante a 108.98 38.4 -118.9 1.431 insoluble co, tetracloruro e ingestión
éter de carbono
 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Carbonato de Polvo o cristales, ++ ácidos dilui-
109.09 -- 82.5 2.711 insoluble --------
calcio inodoro dos
++ caliente, Irritante a la
Carbonato de Polvo, blanco, ino- insoluble en
106.00 --- 851 2.53 + fría pielPeso mo-
sodio doro, higroscópico etanol. lecular
++ glicerina
++ sulfuro de car-
Estructura cristalina,
β-caroteno 536.85 --- 183 ----- insoluble bono, benceno, _________
de color rojo cloroformo
Altamente
tóxico por
Sólido blanco, deli- +++ fría y
Cianuro de potasio 65.11 ---- 634 1.988 ++ etanol ingestión y
cuescente caliente absorción por
la piel
299
Irritante, por
Miscible en ingestión y
Líquido incoloro,
Ciclohexanol 100.16 161 ---- 0.962 ++ solventes orgá- contacto cu-
olor a alcanfor nicos táneo, acción
narcótica.
Por ingestión,
inhalación e
Ciclohexeno Líquido incoloro 82.14 83 -103.5 0.810 insoluble + etanol irritante de la
piel.
Se des- Miscible en Irritante para
Líquido, incoloro de compone benceno, éter, las mucosas y
Cloruro de benzoílo 140.57 197.2 -1.0 1.21
olor picante en agua y disulfuro de la piel. Lacri-
alcohol. carbono. mógeno.
Sólido cristalino o ++ fría + etanol
Cloruro de sodio 58.44 -- 804 2.163 ------
polvo blanco +++ caliente ++ glicerina

* Solubilidad: - Insoluble, + Poco o ligeramente, ++ Soluble, +++ Muy soluble

2
Se descompone a esta temperatura.
 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Líquido viscoso ó
Comperlan KD ---- ---- ---- ---- ---- ----- ------
jalea
Polvo blanco, en
Cutina ---- ---- ---- ---- ---- ------ ------
escamas
Dibenzal-acetona Sólido cristalino, li- 110- + etanol, aceto-
234.28 --- --- Insoluble Por ingestión
(trans) geramente amarillo 111 na y cloroformo
Dicromato de sodio Sólido higroscópico, Insoluble en
298.0 --- 3572 2.52 ++ Corrosivo
anhidro cristales naranja etanol
Al contacto
con la piel
Dióxido de carbo- Sólido incoloro e + disolventes produce
no, en forma sólida 44.0 - 78.5 -56.0 1.101 ----
inodoro orgánicos graves que-
(hielo seco) maduras y
ampollas
300
Líquido viscoso, in-
Dodecil-benceno en solventes
coloro, olor carac- 246 179 -3 0.81 ++ Por ingestión
(isomeros) orgánicos
terístico
Irritante
Dodecil bencensul- Sólido blanco, de- cutáneo; por
348.49 --- --- 1.53 ++ ----
fonato de sodio tergente ingestión cau-
sa vómito
Se acumu-
la en el ser
Sólido blanco me- Insoluble, fría humano, por
Estaño 118.69 231.88 --- 5.75 ------
tálico y caliente ingestión de
agua conta-
minada
Líquido, incoloro, Mezcla de Por inhalación
Éter de petróleo 30 --- 0.640 Insoluble ---
volátil pentanos e ingestión
Mezcla de
Éter de petróleo 60 0.640
hexanos
++ etanol y Por ingestión, y
Líquido incoloro,
Éter etílico 74.12 34.51 0.71378 0.708 benceno, anestésico por
altamente flamable +++ acetona inhalación
+++ etanol y
Eter fenil etílico Líquido aceitoso 122.16 171-173 -30 0.966 + Por ingestión
éter
 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Altamente
++ etanol y
Líquido, incoloro tóxico por
Etilen glicol 62.07 198 -13 1.113 ++ benceno, +++
viscoso ingestión en
acetona dosis altas
+ etanol, aceto- Principalmen-
40 - ++ Caliente na y benceno
Fenol Sólido, rosado 94.11 182 1.071 te por con-
42 y frío caliente, +++ tacto
éter
+ agua, eta-
Sólido cristalino, Por ingestión y
Fenolf-taleina 318.31 260 1.29 1.299 nol y yodo-
blanco-amarillo por contacto
formo
1535
Fierro Metal 55.847 3000 7.86 Insoluble Ácidos
puro
Fuerte irrita- 301
ción en los
ojos, derma-
Gas incoloro, olor titis, urticaria.
irritante. Líquido +++ fría y ++ etanol y
Formaldehído 30 -19 -118 0.815 Altamente
cuando se maneja caliente cloroformo tóxico por
en solución inhalación,
ingestión y
contacto
++ etanol, ace- Irritante a los
Líquido claro, sin tato de etilo.
Glicerina 92.09 290 17.8 1.26 + ojos, tóxico
olor, sabor a dulce - acetona y por ingestión
benceno
Por inhalación
Hidróxido de pota- Sólido blanco, deli- ++ etanol y
56.01 1320 405 2.044 + e ingestión.
sio 99% cuescente glicerina Corrosivo
+ etanol y
Sólido (lentejas)
Hidróxido de sodio +++ fría y glicerina, Corrosivo por
blanco, delicues- 40.0 --- 318.4 2.13
anhidro caliente - acetona y contacto.
cente benceno

* Solubilidad: - Insoluble, + Poco o ligeramente, ++ Soluble, +++ Muy soluble

 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
++ etanol,
benceno, Tóxico por in-
Sólido cristalino, - fría y ca- acetona, gestión, puro
Iodo anhidro 253.809 184 113.5 4.93
brillo metálico liente metanol y o en solución
tetracloruro de concentrada.
carbono
++ etanol ca-
liente, benceno,
mezcla de acetona,
Semi-sólido, amarri- esteres y cloroformo,
Lanolina anhidra llo, untuoso al tacto alcoholes 38-42 insoluble disulfuro de No tóxico
de alto PM carbono, die-
tilcetona y éter
de petróleo
Metal moderada-
302 Magnesio mente duro, color 24.312 1100 651 1.738 - ++ en éter
plata
Altamente
++ benceno, tóxico por
Cristales amarrillo cloroformo y
m-dinitro-benceno 168.11 80 1.575 + inhalación,
higroscópico acetato de ingestión y
etilo. contacto.
++ etanol, Muy toxico
cetonas, éter, por ingestión,
Metanol Líquido incoloro 32.04 64.5 -97.8 0.7924 +++ benceno y inhalación y
otros disolventes contacto
orgánicos.
Muy tóxi-
++ etanol, co por
éter, acetona
Monómero de Líquido aceitoso, - fría y ca- inhalación,
104.16 145.2 -30.6 0.903 y disulfuro de
estireno color amarillento liente ingestión y
carbono, +++ contacto.
benceno. Cancerígeno

Muy tóxico
por inhala-
Monómero de Líquido flamable, - fría y ca- +++ etanol y
100.11 100.3 -48 0.950 ción, ingestión
metil-metacrilato cristalino liente éter. y contacto
Cancerígeno
 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
- fría y ca- ++ metanol y Por ingestión
β-naftol Sólido, cristalino 144.19 275 123 1.217 liente éter. e inhalación.

Naranja II Sólido naranja 350.33 +++ caliente +++ etanol. Por ingestión

++ fría +++ +++ amoniaco, Por ingestión

Nitrito de sodio Sólido, amarillento 69 271 2.168 caliente ++ éter y etanol en solución
++ éter, cetona, Por ingestión
Nitro-benceno Líquido amarillento 123.11 210.8 1.205 Insoluble etanol y ben- e inhalación
ceno
Líquido viscoso Reacciona Por contacto,
oscuro, fuertemen-
Óleum 140 -15 1.88 violentamen- ------------------ ingestión o
te, higroscópico y te inhalación
corrosivo
303
++ etanol, éter
Perman-ganato de Por ingestión
Cristales, violeta 158.04 ____ 240 2.70 + y otros solventes
potasio y contacto
org.
Agente oxi-
++ benceno,
Peroxido de benzoí- Cristales - fría y ca- dante, muy
242.22 ____ 108 1.212 cloroformo y
lo al 97% liente irritante por
éter ingestión

Líquido incoloro, etanol, éter y

Piridina con olor desagra- 79.1 116 -42 0.982 +++ otros disolventes Cancerígeno
dable, flamable orgánicos.

Muy tóxico
p-xileno grado etanol, éter y por ingestión,
Líquido flamable 106.16 137-138 13-14 0.861 insoluble otros solventes
HPLC inhalación o
orgánicos contacto
Cristales en forma Muy tóxico
de agujas, de color benceno, por ingestión,
Resorcinol rosa cuando se 110.11 281 110 1.27 +++ cloroformo y inhalación o
pone en contacto acetona contacto
con el aire y luz.

* Solubilidad: - Insoluble, + Poco o ligeramente, ++ Soluble, +++ Muy soluble

 Peso P eb Pf Densidad * Solubilidad
Sustancia Edo. Físico y color molecular °C °C g/ml
Toxicidad
Agua Solventes
Se descom- Soluble en mer- Corrosivo e
Sólido brillante de
Sodio 22.997 886.6 97.7 0.9674 pone violen- curio formando irritante para
estructura cristalina. tamente amalgama todo tejido.
Sulfato de sodio + fría y ca-
Sólido cristalino 142.04 884 2.7 Por ingestión
anhidro liente
etanol, bence- Fuertemente
Líquido, incoloro, no no, cloroformo, tóxico por
Tetracloruro de inflamable, líquido 153.84 76.64 -23 1.585 insoluble éter, disulfuro de ingestión,
carbono denso. carbono y éter inhalación o
de petróleo contacto
++ cloroformo,
Cristales blancos o Se descom- Irritante,
Tricloruro de alu- benceno, éter y
amarillentos, olor a 133.34 178 190 2.44 pone con el tóxico por
minio tetracloruro de
HCl, fumante agua inhalación
carbono
304
++ etanol, cloro-
Líquido viscoso, formo, ligera-
Trietanol-amina fuertemente alca- 149.19 360 21.2 1.124 + mente soluble Por ingestión
lino en benceno y
éter
++ ácidos,
Metal lustroso, blan- - fría y ca- Por inhalación
Zinc 65.38 908 419.5 7.14 álcalis, ácido
co azulado liente de vapores
acético
 Tabla
Propiedades físicas y toxicidad de reactivos

305
Ácido pKa Base conjugada

52

50

49

44

43
 Ácido pKa Base conjugada

41

36

35

306
35

32

27

25

23

20
Ácido pKa Base conjugada

18

18

16

16 307

15.7

15

13.5

13.4

13.4
 Ácido pKa Base conjugada

11.2

11

10.6

308
10

10.2

10.2

10.0

9.6
Ácido pKa Base conjugada

9.3

9.2

9.1

309
8.8

8.0

7.2

7.0

6.4

5.9
 Ácido pKa Base conjugada

5.2

5.1

4.8

310

4.6

4.2

4.0

3.7

3.6

3.3
Ácido pKa Base conjugada

3.2

2.9

2.5

2.2 311

1.3

1.0

0.8

0.7

0.3
 Ácido pKa Base conjugada

0.2

0.3

- 1.4

312
- 1.7

-2

- 2.2

- 2.4

- 3.8

- 3.8
Ácido pKa Base conjugada

- 5.2

- 5.4

- 5.5

- 6.0 313

- 6.7

- 7.0

- 7.2

- 9.0

- 9.4
 Ácido pKa Base conjugada

- 10

- 10

-10

314
- 11

- 20

- 25
 Tabla
Energía de enlaces sencillos en Kcal/mol (kJ/mol)

I Br Cl S P Si F O N C H
71 87 103 83 77 76 135 111 93 99 104
H (297) (364) (431) (347) (322) (318) (565) (464) (389) (414) (435)
51 68 81 65 63 72 116 86 73 83 315
C (213) (285) (339) (272) (264) (301) (485) (360) (305) (347)
46 65 53 39
N (192) 272) (222) (163)
48 48 52 141 108 45 47
O (201) (201) (218) (590) (452) (188) (197)
58 60 61 68 117 135 37
F (243) (251) (255) (285) (490) (565) (155)
56 74 91 53
Si (234) (310) (381) (222)
44 63 78 48
P (184) (264) (326) (201)
52 61 60
S (218) (255) (251)
50 52 58
Cl (209) (218) (243)
42 46
Br (176) (192)
36
I (151)
 Tabla
Energía de enlaces sencillos en Kcal/mol (kJ/mol)

Enlace Energía de enlace

C=C 146 (611)

316

C=N 147 (615)

C=O 177 (741)

C=S 128 (536)

N=N 100 (418)

N=C 145 (607)

O=C 119 (498)

C≡C 200 (837)

C≡N 213 (891)

N≡N 226 (946)

 A
Accidentes de trabajo, 19
Acetileno y sus reacciones químicas, 155
Ácido benzoico, 385, 235, 243
Ácido cinámico, 315
Ácido pícrico, 395
Ácido sulfanílico, 357, 369
Ácidos carboxílicos, 235, 243
Alcohol bencílico, 229
ÍNDICE

Alcohol laúrico, 201

Alcoholes, 195
Aldehídos, 217
Alquenos, 137
Alquinos, 153
Aminas y derivados, 345
Anaranjado de metilo, 369
Anhídrido 9,10-dihidroantraceno 9,10 endo succínico, 335
Anilina, 345, 357
Aromáticos, 161
 B
Benceno, 161, 167
Benzaldehido, 305
Benzhidrol, 195
Benzoato de etilo, 243
Benzofenona, 195, 223
Benzoína, 305
Butiraldehído, 217

C
Cálculos que se emplean en las prácticas del laboratorio, xxxiii
318 Cannizzaro, 229
Carbaniones, 305
Cetonas, 217
Ciclohexeno, 137
Colorantes, 369
Cristalización, 93
Cromatografía en columna, 117
Cromatografía en placa, 103

D
Derivados de ácidos sulfónicos, 255
Derivados del fenol, 383
Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos, 243
Destilación, 69
Detergente sintético mediante sulfonación del dodecilbenceno, 255
Dibenzalacetona, 325
Diels-Alder, 335
Dinitración del benceno, 167
Dodecilbenceno, 255

E
Espectroscopia IR, 171
Espectroscopia RMN, 261
Espectroscopia UV, 1
Estereoisomería, 51
Esterificación del ácido benzoico, 243
Éter fenil-etílico o fenetol, 207
Éter metilnaftilico, 213
Éteres, 207, 213
Eugenol, 413 319
Extracción, 125

F
Fenoftaleína, 395
Fenol, 383, 329
Friedel-Crafts, 223

G
Grignard, 235

H
Hidrocarburos, 1
Hidrólisis de una sal de diazonio, 383

J
Jabón de tocador, 249
 M
Macromoléculas, 243
Material de vidrio, ix
Modelos moleculares, 51
Montaje de equipo semi-micro y auxiliar, ix

N
Naranja II, 369
Nitración del benceno, 161
Nitrobenceno, 345
Nomenclatura y espectroscopia IR, 171
320
O
Oxidación del n-butanol, 217

P
Perkin, 315
Primeros auxilios, v
Poliestireno, 423
Polimetilmetacrilato, 429

Q
Química de grupos funcionales I, 171
Química de grupos funcionales II industrial, 261
Química de los hidrocarburos, 1

R
Reacción de Cannizzaro, 229
Reacción de Diels-Alder, 335
Reacción de Perkin, 315
Reacciones de condensación, 305
Reactivo de Grignard, 235
Reducción ácida del nitrobenceno, 345
Resina fenólica, 429

S
Saponificación de grasas, 249
Seguridad y precauciones generales en el laboratorio, iii
Shampoo líquido, 201
Síntesis de Friedel-Crafts, 223
Síntesis de Williamson, 207, 213 321
Sublimación, 87
Sulfatación del alcohol laúrico, 201
Sulfonación de anilina, 357

T
Tabla de fuerzas de enlaces múltiples, 461
Tabla de fuerzas de enlaces sencillos, 459
Tabla de pKa de compuestos orgánicos, 453
Tabla de propiedades físicas y toxicidad de reactivos, 443
Técnicas de purificación, 69
Transformación de ácido maleico en fumárico, 143

W
Williamson, 207, 213