Villarruel, Juliana (1523576) a, Rosero, Lina (1522720) b,
Palacios, Andrés (1529758) c a juliana.villarruel@correounivalle.edu.co b rosero.lina@correounivalle.edu.co c andres.felipe.palacios@correounivalle.edu.co
Facultad de Ingeniería, Ingeniería Química, Universidad del Valle, Cali, Colombia,
A,A.25360 Laboratorio realizado el 22 de Septiembre de 2015 Informe entregado el 6 de Octubre de 2015
1. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
En la siguiente tabla1 se muestran los datos, cálculos y resultados de esta práctica de laboratorio.
Tabla 1. Datos, cálculos y resultados
1. Oxidación de etanol con KMnO4 En la figura 3 se puede observar la A continuación , en la figura 1, se puede decoloración del agua de bromo con observar la reacción de permanganato alcohol alílico, al final, al agregarle el de potasio con Etanol, que da como alcohol alílico se torna transparente resultado una solución color café rojiza. confirmando que hubo reacción
Figura 1.Permanganato de potasio y Etanol.
2. Formación de acetato de isopentilo: Figura 3.Agua de Bromo y Alcohol alilico.
Se forma una mezcla anaranjada clara, tal como se exibe en la figura 2 antes de 3. Reacción del alcohol alílico con aplicar calor; después de calentarse, se permanganato de potasio: una sustancia aceitosa se forma en el En la figura 4 se puede observar la fondo, luego de trasvasarla al agua fría reacción entre permanganato de potasio se forma una sustancia aceitosa sobre la y alcohol alílico superficie, con un olor muy característico a banana.
Figura 4.Permanganato de potasio y alcohol
alílico. Figura 2. Acetato de isopentilo. 5. Reacción de etilenglicol con sodio: Reacción de alcohol alílico con agua En la figura 5 se puede ver la reacción de bromo: entre etilenglicol y sodio metálico. En la figura 7 se observa la reacción de NaOH y CuSO4, añadiendole etanol, con lo cual no sucede nada
Figura 5.Etilenglicol y Sodio metálico.
Al agregar el sodio se forman una
burbujas, al adicionar el indicador, la mezcla se torna rosado-fuxia, se puede Figura 7.NaOH y CuSO4 más Etanol. sentir desprendimiento de calor y vapor, tal como se muestra en la figura 6 la reacción anterior , aunque ahora se le ha En la figura 8 se puede ver la reacción de añadido una gotas de fenolftaleína. NaOH y CuSO4, añadiendole glicerina, la mezcla se torna un poco más clara y se nota un poco aceitosa en el fondo.
Figura 6.Etilenglicol y Sodio metálico más
Figura 8.NaOH y CuSO4 más glicerina. fenolftaleína.
6. Formación de glicolato y glicerato
de cobre: En la figura 9 se puede observar la etanol y alcohol alílico con permanganato reacción NaOH y CuSO4, añadiéndole de potasio, el cual forma precipitado café etilenglicol, la mezcla se oscurece, se oscuro, y la decoloración del agua de aprecia un precipitado correspondiente a bromo al reaccionar con alcohol alílico un exceso de sulfato de cobre en estos tres casos los resultados son muy similares a los que arrojan las pruebas de comprobación de alquinos y alquenos utilizando estos métodos. A continuación se mostrará, el análisis donde los alcoholes presentan dos tipos de reacciones, la primera con rompimiento de enlace oxígeno, hidrógeno (O-H), y la segunda reacciones con rompimiento de enlace carbono, oxigeno (C-O), tanto en alcoholes monohidróxilicos, como polihidróxilicos. 1. OXIDACION DE ALCOHOL CON PERMANGANATO DE POTASIO.
Figura 9. NaOH y CuSO4 más etilenglicol. La oxidación de un alcohol implica la
perdida de uno o más hidrógenos del ANALISIS DE LOS RESULTADOS carbono que tiene el grupo –OH. Para los Los alcoholes son compuestos de alcoholes primarios la pérdida de un fórmula general ROH, donde R es hidrogeno produciría un aldehído y la cualquier grupo alquilo, incluso perdida de dos daría un ácido sustituido. El grupo puede ser primario, carboxílico. En este caso el secundario o terciario; puede ser de procedimiento planteaba la oxidación de cadena abierta o cíclico; puede contener etanol para producir etanal pero según la un doble enlace, un átomo de halógeno literatura la conversión de un alcohol un anillo aromático o grupos hidroxilo primario en aldehído es complicada adicionales; todos los alcoholes requiriendo el clorocromato de contienen el grupo funcional hidroxilo (- piridinio C5H5NH+CrO3Cl-como reactivo ya OH) que los caracteriza y determina las que es uno de los mejores y más propiedades de esta familia. En la convenientes para este propósito. [2] química orgánica y en la industria juega En la práctica se utilizó permanganato de un papel importante como reactivo, potasio en solución acuosa para la disolvente e intermediario sintético. Los oxidación del etanol, reacción que alcoholes más comunes son el etanol produce ácido acético y dióxido de que se encuentra en bebidas alcohólicas, carbono como se muestra en la ecuación cosméticos, tinturas y preparados 1. farmacéuticos; el metanol usado como disolvente y en ocasiones como combustible; y el alcohol isopropílico utilizado como antiséptico y desinfectante de la piel [1]. Ecuación 1 De igual forma en la práctica uno de los La sustancia que se precipita cambios notorios fue la oxidación del corresponde a dióxido de manganeso el cual presenta un color pardo. La incoloro y tiene un aroma a banana, este literatura menciona que para liberar compone la fase transparente obtenida ácidos carboxílicos es necesario en la reacción pero además de este se adicionar un ácido mineral más fuerte formó un precipitado del cual no se pudo pero se consideró en que este ácido conocer su procedencia. hace parte de la solución acuosa en que En general un ácido carboxílico se esta disuelto el permanganato de convierte directamente a un éster al potasio. El olor que emanaba del calentarlo con un alcohol en presencia calentamiento de la solución no era muy de un ácido mineral, como el ácido distinguible por lo que no podemos sulfúrico o cloruro de hidrógeno seco. asegurar de que el producto orgánico Esta reacción es reversible y alcanza el formado se tratase de acetaldehído cuyo equilibrio cuando aún quedan cantidades olor es ligeramente afrutado o de ácido apreciables de reactivos. La acético el cual presenta un olor agrio; reversibilidad es un inconveniente en la entonces para resolver esta duda nos preparación directa de un éster a partir apoyamos en los puntos de ebullición de un ácido por lo que el cloruro de ácido que muestra la literatura sobre estos y es preferido ya que el proceso tanto de calentamos en la plancha la solución por preparación del cloruro como del éster es encima de 100°C la cual no mostraba irreversible y llega a la terminación. indicios de evaporación esto podría correlacionarse con el punto de La reacción que tuvo lugar se muestra en ebullición del ácido acético el cual es de la ecuación 2, no se incluye en la 118°C en vez del etanal el cual es de ecuación el precipitado ya que se 20°C llegando así a la conclusión de que atribuye a que la solución de uno de los el producto orgánico formado es ácido reactivos estaba contaminada. [4] acético. Cabe destacar que los alcoholes no son oxidados por el permanganato frio, diluido y neutro (los alcoholes primarios y secundarios, evidentemente son oxidados por este en condiciones más vigorosas.) por lo que la prueba de permanganato debe ser interpretada con cautela sobre todo debido a la presencia de impurezas que son oxidadas en condiciones similares. [3] Finalmente si se quiere obtener mejores Ecuación 2 rendimientos refiriéndose a la producción de ácidos carboxílicos entonces es aconsejable utilizar un disolvente no polar y utilizar el mecanismo de catálisis 3. REACCIÓN DEL ALCOHOL ALÍLICO de transferencia de fase. CON BROMO.
2. FORMACIÓN DE ACETATO DE El alcohol alílico es un compuesto que
ISOPENTILO. presenta un doble enlace en su estructura, al adicionarlo a la solución de La reacción del ácido acético con el agua de bromo está sufre una alcohol isopentílico produce un éster decoloración debido a la reacción del llamado acetato de isopentilo el cual es bromo con la parte insaturada del alcohol. El mecanismo opera mediante solución es neutra, la reacción genera adición syn y produce el 2,3-dibromo-1- OH - , como se ve en la ecuación 4. propanol como se muestra en la ecuación 3. Este método experimental es insuficiente para definir el carácter alcohólico de la sustancia, solo prueba la existencia de enlaces múltiples por lo que para el caso en que se quiera distinguir un alcohol de compuestos insaturados como los alquenos y alquinos, se utilizaría una solución de bromo en tetracloruro de carbono ya que los alcoholes tienen la propiedad de no Figura 10.Intermediario. decolorar estas soluciones [5].
Ecuación 4
Es muy importante que esto se de en
Ecuación 3 condiciones suaves, evitando el calor y la 4. REACCIÓN DEL ALCOHOL ALÍLICO adición de ácido ya que esto promueve la CON PERMANGANATO DE POTASIO. oxidación adicional del glicerol. La reacción queda resumida en la ecuación En esta reacción ocurre una hidroxilación 5. de alquenos, y es del tipo syn [6]. La hidroxilación con permanganato da adición syn, para justificar esta estereoquímica se ha propuesto la formación de un intermediario del tipo mostrado en la figura 10 en donde dos oxígenos del permanganato forman Ecuación 5 enlaces con los carbonos que conforman el enlace doble del alcohol alílico [7]. La hidroxilación se lleva a acabo agitando juntos y a temperatura ambiente, los alquenos y la solución acuosa de permanganato: esta última 5. REACCIÓN DE ETILENGLICOL CON SODIO. La acidez de los alcoholes se demuestra como reactivo en la siguiente prueba de por la reacción con metales activos para caracterización alcoholes. liberar hidrogeno gaseoso y formar 7. FORMACIÓN DE GLICOLATO Y alcóxidos. En esta reacción el hidrogeno GLICERATO DE COBRE. de los grupos -OH fue sustituido por el sodio al disolverse en la solución de En esta parte del experimento, el cobre etilenglicol, esta reacción como se disuelto en la solución iónica preparada muestra en la ecuación 6, formó una anteriormente es utilizado en las especie de sal llamada 1,2- pruebas de caracterización de polioles disodioetanodiolato, liberando calor e (compuestos orgánicos con varios hidrogeno gaseoso en el momento. [8] grupos –OH) debido a que no reacciona con monoles. (Compuestos orgánicos con un solo grupo –OH). [9] La razón de su reacción con los polioles, creemos es debido a la presencia de orbitales vacíos en su último nivel de energía además de sus estados de Ecuación 6 oxidación (+1,+2), lo que le confiere propiedades de ácido de Lewis siendo el .6. REACCIÓN DE SULFATO DE Cu2+ atraído nucleofílicamente por los COBRE CON HIDROXIDO DE SODIO. grupos -OH de los alcoholes. Se cree Al preparar los tres tubos de ensayo que el cobre puede formar enlaces adicionando gotas de sulfato de cobre iónicos entre los glicolatos y gliceratos sobre las soluciones al 10% de hidróxido actuando como “puente de unión entre de sodio se obtiene sulfato de sodio y un ellos” ya que sus orbitales vacíos le precipitado de hidróxido de cobre azul permiten albergar parcialmente los pares claro, reacción que se muestra en la de electrones sin enlazar que tienen las ecuación 7. especies hidroxiladas con las que reacciona, en donde el hidrogeno es desplazado de estas. [10]
Estas pruebas se mencionan en los dos
Ecuación 7 siguientes puntos:
Esta es una reacción de doble 1. En esta prueba al añadir etanol a la
desplazamiento que ocurre cuando 2 disolución no se observó reacción alguna moléculas iónicas (moléculas formadas debido a que el etanol es una sustancia por un catión y un anión) intercambian monohidróxilica, respondiendo así sus aniones. En las reacciones de doble efectivamente a la caracterización que lo desplazamiento todos los elementos identifica como un monol. Se piensa que conservan el estado de oxidación con el el cobre no reacciona con el etanol cual está formado el compuesto. En este debido a que no se genera con el caso los iones desplazados son el cobre oxígeno la fuerza electrostática suficiente y el sodio los cuales intercambian las para que haya un desplazamiento del especies aniónicas con las que están hidrogeno a pesar del comportamiento enlazados. acido del grupo –OH.
El hidróxido de cobre es preparado
mediante esta reacción para luego actuar C2H5OH + Cu (OH)2 No hay reacción Ecuación 8. Se llega a pensar que el cobre puede albergar en sus orbitales libres pares de 2. El glicol también llamado etilenglicol es electrones no enlazados de los oxígenos un alcohol que pertenece al grupo de los por lo que podría darse enlaces entre los dioles, mientras que el glicerol también glicolatos y gliceratos formados en las conocido como glicerina pertenece al respectivas soluciones. grupo de los gliceroles, ambos son compuestos orgánicos que tienen grupos Al no encontrar fuentes bibliograficas hidroxilo en cada uno de sus átomos de respecto al mecanismo de formación de carbono. Estos compuestos pueden los glicolatos de cobre, se consultó a un reaccionar con hidróxidos de metales profesor de química de la facultad de como el Cu(OH)2 formando glicolatos y ciencias el cual propuso las siguientes gliceratos metálicos los cuales son estructuras que identifica como glicolatos compuestos químicos del tipo sales. En y gliceratos de cobre respectivamente en estos compuesto los grupos –OH se las ecuaciones 9 y 10. encuentran en la misma cara de la molécula por lo que la posición adyacente de un par de hidroxilos les permite ejercer una fuerza nucleofílica doble sobre una especie electrofílica como el cobre protonado. La reacción de estos grupos con el cobre ocasiona el rompimiento del enlace O-H y la sustitución del hidrogeno por parte del cobre en forma de sal, además se cree que puede propiciar la formación de estructuras cíclicas o “puentes” entre el cobre y el oxígeno como lo presenta esta fuente y lo muestra la ecuación 9 y 10. [11]
Ecuación 10.
Al consultar en otras páginas: [12], [13],
[14] y utilizar el software ChemBioDraw para dibujar la estructura del glicolato y glicerato de cobre, ambas concuerdan en que esta es la auténtica forma de la molécula como lo muestran las ecuaciones 11 y 12 respectivamente. Ecuación 9 forman especies parecidas a los puentes que proponen las estructuras de las ecuaciones 9 y 10 respectivamente. En donde se propone que el cobre puede hibridar sus enlaces para formar estructuras de este tipo como se muestra en la figura 11.
Ecuación 11
Figura 11.Enlaces de cobre hibridados en
gliceratos.
3. SOLUCIÓN AL CUESTIONARIO
1. Escriba las ecuaciones de cada uno
de los experimentos realizados en la práctica. Las ecuaciones de cada uno de los Ecuación 12 experimentos se presentan en el análisis de resultados. Se sugiere que a partir de estas últimas dos estructuras tal vez se puedan 2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes. Las reacciones de los alcoholes pueden agruparse en dos clases principalmente: Las que implican la ruptura del enlace oxígeno-hidrógeno (RO-H), que son análogas a las reacciones que sufre el agua, y las que implican la ruptura de enlace carbono-oxígeno(R-OH). [15]
Tabla 2. Reacciones principales de los alcoholes.
3. ¿Cómo se diferencia seis carbonos), son solubles en el reactivo
experimentalmente los alcoholes de Lucas que es una mezcla de ácido primarios, secundarios y terciarios? clorhídrico (HCl) concentrado y cloruro de zinc (ZnCl2).Los cloruros de alquilo Por medio de la prueba de Lucas podemos correspondiente son insolubles; la formación diferenciar experimentalmente este tipo de de un cloruro, a partir de un alcohol, se alcoholes, se basa en la diferencia de manifiesta por la turbiedad que aparece reactividad de los tres tipos de halogenuros cuando se separa el cloruro de la solución; de hidrógeno, los alcoholes (de no más de en consecuencia, el tiempo que transcurra levadura, hidratación del etileno y otro hasta la aparición de la turbiedad es una mediante la reducción de acetaldehídos los medida de la reactividad del alcohol. Un cuales se explican brevemente a alcohol terciario reacciona de inmediato con continuación: el reactivo de Lucas, mientras que uno Fermentación del azúcar o del almidón: secundario reacciona en cinco minutos, a este se da en presencia de levadura, la cual temperatura ambiente un alcohol primario no contiene catalizadores biológicos reacciona de forma apreciable. El alcohol denominados enzimas o fermentos que alílico reacciona tan velozmente como los estimulan complejas reacciones en donde alcoholes terciarios con el reactivo de Lucas, los carbohidratos se transforman en etanol. sin embargo el cloruro de alilo es soluble en Una vez concluido el proceso de el reactivo [16]. fermentación, el alcohol se separa y purifica 4. Al oxidar los alcoholes con óxido de por destilación. Este alcohol obtenido cobre (II), qué se debe observar? Escriba (también llamado alcohol 95) consiste de la ecuación de esta reacción. una mezcla azeotrópica de 95.8% de alcohol y el resto de agua. En el caso de requerir Al realizar la reacción entre el alcohol y el etanol puro se elimina el agua al alcohol 95 óxido de cobre (II), se debe observar un por vía química, por ejemplo por precipitado color rojo-pardo, que pertenece calentamiento de óxido de calcio y al cobre separado del oxígeno. Se observa subsiguiente destilación del alcohol seco también la formación de un aldehído. [17] La para separarlo del hidróxido de calcio ecuación de esta reacción es: producido.
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
Ecuación 13. Ecuación 14.Conversión de glucosa en
alcohol Al hacer reaccionar óxido de cobre II con un alcohol secundario se produce una cetona, Hidratación de etileno: En la actualidad como se puede ver en la figura 12: este es el método más importante mundialmente para producir etanol, este proceso consiste en pasar una mezcla de etileno y vapor de agua a unos 300°C y a altas presiones sobre un catalizador sólido, reacción que se resumen en la ecuación.
CH2=CH2 + H2O 300°C/catal CH - CH2OH
3 Altas Figura 12.Reacción de Alcohol isopentilíco con Óxido presiones de cobre (II).
Un alcohol terciario con CuO no reacciona. Ecuación 15.
5. ¿Cómo se prepara industrialmente el Hidratación de acetaldehídos: Es el
etanol? método menos utilizado por no ser económico pues implica además la Existen tres procesos los cuales se dan preparación de acetaldehídos mediante la mediante la fermentación del azúcar con hidratación del acetileno. [18] 5. BIBLIOGRAFÍA 4. CONCLUSIONES [1]N, MORRISON. N, BOYD., “Química orgánica” Editorial Addison Wesley longman, Quinta Ed, pág. 622 1. Debido a que hay varias reacciones que responden similarmente a las pruebas de [2]MORRISON R., BOYD N., Química caracterización de alquenos, alquinos y orgánica, quinta edición, editorial Pearson, alcoholes utilizando el permanganato de México 1998, PAG 662. potasio y el agua de bromo, se insiste en [3] Ibíd., pág. 669 que un único ensayo de caracterización muy [4] N, MORRISON. N, BOYD., “Química difícilmente probaría la sustancia especifica orgánica” Editorial Addison Wesley longman, de la que está hecho un compuesto Quinta Ed, pág. 826-27 desconocido con el que se esté trabajando. 2.Se puede concluir que los alcoholes [5] N, MORRISON. N, BOYD., “Química presentan diferentes reacciones orgánica” Editorial Addison Wesley longman, dependiendo de la cantidad de grupos OH, Quinta Ed, pág. 669 además las variaciones en la estructura del [6] N, MORRISON. N, BOYD., “Química grupo R, pueden afectar a la velocidad de orgánica” Editorial Addison Wesley longman, ciertas reacciones de alcohol, e incluso Quinta Ed, pág. 633 afectar en algunos casos, al tipo de reacción. [7] Ibíd., pág. 705
3. Los alcoholes se comportan como ácidos [8] http://www.chemspider.com/Chemical-
y como bases. El comportamiento ácido es Structure.9564267.html debido a que el hidrogeno está ligado al muy Visitada: 04 de octubre de 2015 electronegativo oxígeno y el [9] comportamiento básico es debido a los http://www.geocities.ws/todolostrabajoss pares de electrones no compartidos del allo/orgaI_5.pdf oxígeno, en ambos casos con una fuerza Visitada: 04 de octubre de 2015 similar a la del agua. De forma básica [10] aceptan protones de ácidos para generar http://www.kristallikov.net/page44e.html alcoholes protonados, algo que no pueden Visitada: 04 de octubre de 2015 hacer en la forma no protonada. Aceptan [11] http://www.kristallikov.net/page44e.html protones de carbocationes con lo que actúan Visitada: 04 de octubre de 2015 como reactivos básicos para provocar una [12] eliminación. Su basicidad también los hace http://www.guidechem.com/reference/dic- nucleofílicos y capaces de causar sustitución 440211.html en reacciones Sn2 netas, prestando ayuda Visitada: 04 de octubre de 2015 nucleofílica a la formación de carbocationes [13] o combinándose con carbocationes, una vez http://www.chemicalbook.com/ProductChemi que estos se han formado. calPropertiesCB5447466_EN.htm 4. A excepción del metanol, la acidez de los Visitada: 04 de octubre de 2015 alcoholes es más débil que la del agua, pero [14] más fuerte que el acetileno. Cuanto más http://www.chemicalbook.com/ChemicalProd voluminoso es el grupo alquilo, menos ácido uctProperty_DE_CB5447466.htm será el alcohol. Visitada: 04 de octubre de 2015 [15] N, MORRISON. N, BOYD., “Química [18] YATES Y PAREDES, Introducción a la orgánica” Editorial Addison Wesley longman, química orgánica, 3ra edición, Universidad Quinta Ed, pág. 653-656 del Valle, Cali, Colombia, 1982, cap 9.1 [16] N, MORRISON. N, BOYD., “Química orgánica” Editorial Addison Wesley longman, Quinta Ed, pág. 622-625 [17] BELTRÁN A. y GILLESPIE R,” Química”, Vol. 2, Editorial Reverte S.A Barcelona (1998),pág 858.