Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ANIONES
Alcalinidad (Bicarbonatos)
- Se degradan en calderas en CO2, NaOH
- Afectan propiedades de productos alimenticios, bebidas, licores etc
Sulfatos, Cloruros, Nitratos
- Aumento de la salinidad, incrustaciones y corrosividad.
Sílice
- Incrustaciones vítreas
- Depósitos en álabes de turbinas
Cationes con carga positiva: H+, Na+, Mg++, K+, Ca++
Cationes con carga Negativa: OH-, Cl-, HCO3-, SO4=
Resinas de intercambio iónico
Las resinas de intercambio iónico absorben iones (Cationes o aniones) de una solución
y los intercambian por cantidades equivalentes de otros iones de la misma carga basados en
una escala de selectividad por los mismos.
2R (Na+) + Ca++ R2 (Ca+2) + 2Na+
R+ (OH ) + Cl R+ (Cl ) + OH
Selectividad de las resinas
Fig 3.1: Estructura Química de una resina de intercambio iónico
Forma Física
1- Amorfas
- Matriz fenólicas
Estas resinas sintéticas su síntesis se realiza mediante polimerización por condensación
(fenol-formaldehido, epiclorhidrina-amina).
Fig 3.2: Policondensación entre fenol y formaldehido
2- Gel (microporosas)
- Esferas de 0.5 mm de diámetro promedio
- Matriz estirénica o acrílica
3- Macroreticulares (macroporosas)
- Esferas 0,5 mm diámetro promedio
- Matriz estirénica o acrílica.
Estas resinas sintéticas su síntesis se realiza mediante polimerización por adición. La mayoría
de las resinas comerciales están basadas en la estructura estireno- divinilbenceno, debido a
su buena resistencia química y física y a su estabilidad en todo el rango de pH y a la
temperatura. También se emplean matrices poliméricas basadas en el ácido acrílico o
metacrilato.
Fig 3.3: Polimerización entre el divinilbenceno Fig 3.4: Polimerización entre el
divinilbenceno y el
y el ácido metacrílico poliestileno
Resina Gel
- Fase continua, sin poros
- Alta capacidad intercambio
- Menos costosas
- Estructura rígida
- Uso en condiciones normales
Resina Macroreticulares
- Fase discontinua, porosa
- Más Divinilbenceno
- Mayor resistencia mecánica y química
- Más costosas
- Menor capacidad de intercambio
- Pulimento condensado, aguas agresivas
Fig 3.7: Resina aniónica fuerte
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
Capacidad útil : se refiere a la capacidad durante el trabajo de un intercambiador entre
limites predeterminados de uso, ejemplo : para un suavizador hasta que aparezcan trazas de
dureza. Generalmente representa el 80 % de la capacidad total del intercambiador.
Capacidad disponible : representa la capacidad de un intercambiador medida en el punto
donde el contenido iónico del efluente es igual que la del afluente, esta capacidad es medida
en caso de :
a)- Desionizacion hasta el punto donde la salinidad total del liquido descargado es la misma
que la salinidad de salida.
b)- Suavizamiento hasta el punto donde la dureza de salida es igual que la dureza de un valor
predeterminado de 5-10mg/l se usa para calderas de baja presión pero generalmente se acepta
el criterio de 0 dureza en el efluente
Capacidad total : representa la cantidad total de iones capaz de intercambiar cuando el
producto ha sido regenerado con gran cantidad de regenerante. Para regenerar el total de
grupos activos de la resina
En la practica la capacidad total se usa para definir la capacidad teórica de un ion aislado
intercambiado mediante un ensayo de laboratorio, la capacidad útil es usada para especificar
la capacidad de intercambio real en una planta en la cual intervienen varias varios tipos de
iones los cuales se relacionan entre si afectando las condiciones de intercambio.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CAPACIDAD TOTAL
Factores hidráulicos y mecánicos
- Buen diseño de los distribuidores superiores e inferiores, permite usar al máximo la
capacidad de intercambio.
- Diseño del equipo que contiene la resina para asegurar que la profundidad del lecho y del
liquido que percola ocurra en los rangos óptimos de eficiencia del intercambiador.
- Determinación del espacio libre que permita a la resina expandirse sin riesgo de pérdida
durante el contralavado.
Factores químicos
1- Las características químicas del liquido que será tratado.
2- Las concentraciones y proporciones relativas de los diferentes iones que contiene el
liquido.
• Suavisamiento (Na+K)/(Ca+Mg).
• Desmineralización (H/OH)
Para los Cationes las siguientes relaciones:
Gel mala
Donde:
C. U. = Capacidad útil en eq/L
V H2O = Volumen de agua tratada (m3 o L)
Co = Concentración de iones en el agua en meq/L
VR = Volumen de resina (m3 o L)
3.3- MECANISMO DEL INTERCAMBIO IONICO.
- Teoría del enrejado cristalino
- Teoría de la doble capa
- Teoría de membrana de Donovan
Característica de las resinas de intercambio
Resina fuertemente ácida (catiónica fuerte): Intercambia todos los cationes tanto los
asociados a aniones de ácidos fuertes como aniones de ácidos débiles.
- Regeneradas con NaCl producen agua suavizada.
- Regeneradas con ácido sirve como lecho primario en desmineralización
- Transforman todas las sales en cantidades equivalentes de los ácidos correspondientes.
- Baja eficiencia de regeneración: consumen de 2 a 3 veces la cantidad estequiométrica.
• RSO3H + NaCl ========= NaRSO3 + HCl
• 2RSO3H + Ca(HCO3)2 ======== Ca(RSO3)2 + 2CO2(g) + 2 H2O
Resina débilmente ácida (o catiónica débil). Elimina solamente aquellos cationes
asociados a la alcalinidad ( CO3-2, HCO3- y OH- ), también se les llama resinas carboxílicas.
- Muy usadas en desalcalinización.
- Más capacidad y eficiencia en la regeneración que las catiónicas fuertes (una vez la
cantidad estequiométrica)
- Usadas precediendo a las catiónicas fuertes para disminuir carga iónica a estas y
ahorrar regenerantes.
1- RCOOH + NaCl ======= NaRCOO + HCl (esta reacción prácticamente no ocurre
pues el equilibrio se desplaza hacia la izquierda debido a la acidez del grupo carboxilo por
el ion H+.)
2- RCOOH + Ca(HCO3)2 ======= Ca(RCOO)2 + 2 CO2 + 2 H2O
Resina fuertemente básica (o aniónica fuerte): Elimina todos los aniones tanto los
pertenecientes a ácidos débiles como ácidos fuertes.
ROH + HCl ======= RCl + H2O
Las resinas aniónicas fuertes tipo I, tienen mayor tendencia a ceder los iones OH-, más fuerte
que la del tipo II, tiene mayor basicidad y su regeneración es menos eficiente pues aprovecha
menos el regenerante (NaOH) pues retiene menos al ion hidróxilo (OH-), al ser más básica.
La resina aniónica tipo I tiene como ventaja que elimina más sílice y CO2 que la resina
aniónica tipo II.
En el tratamiento de agua para calderas de mediana presión se usa la tipo II y en la de alta
presión se usa la tipo I para eliminar la sílice.
Resina débilmente básica (o aniónica débil). Elimina solamente los aniones de ácidos
fuertes.
- No elimina CO2 ni la sílice.
- La eficiencia en la regeneración es mayor, retiene más los iones OH- y aprovecha
más el regenerante (NaOH).
- Es más resistente al envenamiento orgánico
RNH2 + H2O ======== [ RNH3+ ]OH-
[RNH3+]OH- + HCl ======== [RNH3+]Cl- + H2O
Como el CO2 y la sílice aportan muy poco H+, al ser ácidos débiles, no se neutralizan los
iones OH- y en ese caso no se produce la reacción directa.
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL COMPORTAMIENTO DE LAS RESINAS DE
INTERCAMBIO IONICO.
1- Influencia del tamaño de partícula.
Al disminuir el tamaño de partícula se logra:
• Alta cinética de intercambio
• Alta capacidad de operación
• Bajos costos de inversión
• Bajos costos de operación
2- Influencia del nivel de regeneración
El nivel de regeneración mas económico es esencialmente la mínima cantidad de regenerante
con la que se obtengas un agua con el máximo valor de sales permisible.
Tabla 3.3: Relación entre la CU, NR y %Exc
0,45 - - - -
110 30 40 40
130 30 50 50
145 30 30 40 45
100 16 0 10
75 12 20 4
50 8 40 3
25 4 60 2
0 4 100 1
Aniónicas
1- Débiles
- NaOH (mayor eficiencia)
- NH3 ( mejor economía)
- Na2CO3
2- Fuertes
Aniónicas
1- Débiles
- NaOH (mayor eficiencia)
- NH3 ( mejor economía)
- Na2CO3
2- Fuertes
4- Influencia de los factores hidráulicos
Resinas Aniónicas.
1- Naturaleza del regenerante
La naturaleza del regenerante es de considerable importancia y determina en mayor
extensión la economía y calidad de la operación.
Para los aniones débiles lo regenerantes frecuentemente usados son NaOH, NH3 , y Na2CO3
alcanzándose la mayor eficiencia con la sosa cáustica, despues el carbonato y por ultimo el
amoniaco., sin embargo el bajo peso equivalente y el costo del amoniaco lo hacen bastante
atractivo. Ya que los aniones débiles se pueden regenerar completamente con solo un ligero
exceso del teóricamente requerido.
2- Influencia del NR
- La regeneración de las resinas aniónicas fuertes difieren considerablemente de la débiles
debido a que la forma hidróxido de este intercambiador es una base fuerte es necesario
regenerarla con una base fuerte, el uso del amoniaco como no es necesaria para la adsorción
de los ácidos fuertes, La hidrólisis de los silicato, boratos y H2S necesitan de una
regeneración completa.
- Es necesario la remoción completa de la sílice.
- Es factible el empleo de descarbonatadores y de aniones débiles
3.4- MODO DE OPERAR LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
Hay tres modos de operar con las resinas de intercambio iónico, estos son :
1- A batch: Es un método intermitente donde la resina se encuentra en un recipiente el cual
se llena con el agua a tratar y pasado un tiempo se descarga y se procede a regenerar de
nuevo la resina . Este modo esta en desuso por su baja eficiencia
2- Método de columna: La solución fluye hacia abajo en una columna y la reacción de
intercambio se desplaza en el lecho a niveles inferiores de acuerdo a las condiciones de
equilibrio a medida que desciende el fluido.
3- Lecho fluidizado: Mantiene la columna de resina fluidizada donde el intercambio se
realiza en sentido ascendente.
Controles durante la producción de agua con columna de intercambio.
- Controlar el cloro libre, después del carbón activado, una vez por turno; debe ser cero. (si
el agua es municipal o se clora en los proceso de pretratamiento).
- Llevar el control del volumen de agua producida.
- Realizar análisis para evaluar el tiempo de agotamiento de la resinas.
- Revisar los flujos de operación y estado operacional de las bombas.
- Análisis de las fugas de los iones de cada resina en correspondencia del proceso empleado.
Eje: Fuga de sílice, se considera que hay fuga de sílice, cuando los niveles de SiO2 están por
encima de 0.25 mg/l. Las fugas de sílice pueden deberse a:
– Pérdida de grupos activos
– Ensuciamiento por materia orgánica
– Acumulación de sílice por mala regeneración en la resina aniónica fuerte, o
acumulación de sílice en la resina aniónica débil proveniente de la
regeneración de la resina aniónica fuerte.
– Aumento de la temperatura durante la operación, lo cual origina hidrólisis de
la sílice adsorbida en la resina.
– Fuga de sodio en las resinas catiónicas fuertes.
Control de la presión.
La caída de presión en los intercambiadores debe ser menor de 1Kg/cm2 (1 bar). Las caídas
de presión altas pueden deberse a:
• Temperaturas bajas
• Distribuidores o colectores obstruidos
• Exceso de resinas finas
• Compactación de las resinas de intercambio
• Deflectores deteriorados
Control de la regeneración
- % de regenerante y flujo de regenerante
- - Cantidad de regenerante.
- - Temperatura del regenerante.
- - Control de los tiempos de inyección de regenerante, enjuague lento y enjuague final.
Fig 3.9: Diseño de una unidad intercambiadora
3.5- ORDENAMIENTO MÁS COMUNES EN EL INTERCAMBIO IONICO.
Proceso de suavizamiento o ablandamiento
• Remoción de la dureza (Ca y Mg)
• Sólidos totales disueltos del agua no cambia
• Se intercambia el Ca y Mg por Sodio
• Resinas catiónicas en ciclo Sodio regeneradas con salmuera
VENTAJAS:
• Bajo costo de equipos
• Bajo costo de operación
• Alta capacidad de intercambio
LIMITACIONES:
• Agua para calderas de baja presión (< 450 psi)
• No remueve Sílice
Suavizamiento
Fig 3.10: Proceso de suavisamiento
Proceso de desalcalinización.
Reducción de alcalinidad constituida principalmente por bicarbonatos normalmente
asociados con dureza.
Proceso requerido en tratamiento de aguas de caldera, fabricación de bebidas, licor, fábricas
de hielo y otros productos alimenticios
VENTAJAS
Suaviza el agua
Equipo menos costoso
LIMITACIONES
Solo apropiada para calderas de baja presión
(< 450 psi)
No remueve Sílice
Desalcalinización
Fig 3.11 a): Proceso de desalcalinización
Desalcalinización
Fig 3.11 b): Proceso de desalcalinización
Desalcalinización
Fig 3.11 c): Proceso de desalcalinización
Proceso de desmineralización
Es un proceso mediante el cual remueve completamente los minerales disueltos
Uso: Producción de agua para calderas de presión, mediana, alta y supercrítica, para la
producción de fármacos y oros que requieren agua de alta calidad.
- Remoción de Sílice.
Fig 3.12: Proceso de desmineralización
Criterio de agotamiento
• Dureza: Esta es cero durante toda la corrida y al final aumenta abruptamente.
• Conductividad: Esta es constante durante toda la corrida, siendo aproximadamente
igual a la del agua cruda.
• (AML): Se mantiene prácticamente constante pero al final de la corrida va
disminuyendo suavemente; por esta razón se adopta como criterio de agotamiento.
SE ADOPTA COMO CRITERIO DE AGOTAMIENTO LA DISMINUCION DEL 10%
DEL VALOR DE LA AML INICIAL.
ESTE CRITERIO ES ACEPTABLE SIEMPRE Y CUANDO LA SALINIDAD DEL
AGUA CRUDA NO VARIE; EN CASO CONTRARIO SE DEBE UTILIZAR EL
METODO DE CONDUCTIVIDAD DIFERENCIAL.
Grafico 3.2: Curva de agotamiento de una resina catiónica fuerte en ciclo H+.
Tipos de regeneración:
1- Co- Corriente: Se regenera en el sentido de operación.
2- Contra Corriente: Se regenera en sentido contrario al flujo de operación.
Fig 3.13 a): Agotamiento y regeneracion de un catión