UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Carrera: QUÍMICA FARMACEÚTICA

Asignatura: Q.A. Cualitativa Curso: P3-QF Calificación:

Estudiante: Sánchez Almeida Manuel Alejandro

Fecha: 2018-05-31
Tema: Marcha Analítica Cationes

Marcha Analítica de los Cationes

Por su comportamiento respecto a los reactivos

generales utilizados en la marcha analítica:
CIH
SH2
NH4OH
ClNH4
S(NH4)
CO3(NH4)2

GRUPO PRIMERO:
Cationes cuyos cloruros son insolubles en ácidos diluidos.
Precipitan con CIH:
Ag+ GRUPO SEGUNDO:
Pb2+ Cationes con sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
Hg2+ Precipitan por el SH2.
Tl+ IIA (Sulfuros insolubles en sulfuros alcalinos)
W6+ Hg2+, PB2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pd2+
Nb5+ IIB (Sulfuros se disuelven para formar tiosales)
Ta5+ As3+ y 5+, Sb3+ y 5+, Sn2+ y 6+, Mo6+, Pt6+, Au3+, Ge6+, Se6+,
Te6+

GRUPO TERCERO: GRUPO CUARTO:

Cationes que precipitan hidróxido o sulfuro con NH4OH, Cationes que precipitan por el carbonato amónico en
SH2, S(NH4). presencia de ClNH4
IIIA (Hidróxidos insolubles con NH4OH en presencia Ca2+, Sr2+, Ba2+
de CINH)
Fe3+, Al3+, Cr3+, Ti4+, U6+, Zr6+, V5+, Be2+, Th6+, La3+,
Ce3+y4+.
IIB (Cationes divalentes precipitan sulfuro en medio
alcalino)
Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+, Tl+ GRUPO QUINTO:
Cationes Que no precipitan por reactivos precedentes.
Mg2+, Na+, K+, Nh4+, Li+, Rb+ y Cs+
 Hidróxidos de sodio o de potasio

Electrólitos fuertes que se encuentran

disociados en disoluciones acuosas.

Carácter ácido de los cationes

La facultad de los cationes para unirse

con iones OH-, depende de la acidez del Menor radio atómico, la atracción de los
mismo, propiedad, que a su vez, cationes sobre los iones OH-, será mayor.
depende de las propiedades periódicas:
radio iónico y carga o valencia.

Mayor carga, la atracción de los cationes sobre

Más ácido un catión, mayor los iones OH-, será mayor.
concentración de H+ que necesita.

Elementos del tercer periodo:

Na+: catión más bien neutro.
Unión entre Na+ y OH- es débil.

Hidróxido Amónico

Precipitado de hidróxido insoluble: Pb2+, Bi3+, Sb3+, Sn2+y4+, Fe3+,

Al3+, Cr2+, Ti4+, UO22+
Precipitado de hidróxido soluble: Mg2+, Fe2+, Mn2+

Casos especiales: Cationes mercúrico y mercurioso.

Carbonatos sódico y amónico

 Precipitan hidróxidos los cationes muy ácidos. Fe3+

 Precipitan carbonatos básicos, de composición variable, los cationes de
acidez inferior a los precedentes. Pb2+
 Precipitan carbonatos neutros los cationes de poca acidez. Ca2+
 Grupo Primero
Reactivo: CIH
Cationes: Ag+, Pb2+, H22+

A la muestra preparada se añade CIH diluido hasta precipitación total.

Precipitado: ClAg,
Cl2Pb, Cl2Hg2. Solución: Los demás
Se trata con agua grupos.
caliente.

Solución: Cl2Pb
Residuo: ClAg, Se identifica: Pb2+ con CrO42- o
Cl2Hg2. con I-.
Se trata por NH4OH.

Residuo: ClHg(NH2) Solución: Ag(NH3)2+

+ Hg (negro). Identificar Ag+ con H+ o con I-
Disolver en agua regia
e identificar Hg2+
formado con Cl2Sn.

Grupo Segundo
Reactivo: SH2
Cationes:
Subgrupo IIA, Hg2+, Pb2-, Bi3+, y Cd2+
Subgrupo IIB: As3+ y As5+; Sb3+ y Sb5+; Sn2+
y Sn4-

La solución o filtrado que viene del primer grupo tiene un ligero exceso de ácido
clorhídrico.

Después de la primera corriente de H2S se calienta. se diluye en igual volumen de

agua y se satura de nuevo con H2S.

Se coloca la solución en un Erlenmeyer y se le pasa una corriente rápida de H2S, el

H2S precipitará primero los sulfuros menos solubles y no arrastrarán,
combinándose molecularmente con ellos.

Una vez que todo está precipitado se

filtra en caliente, el filtrado pasa al
AS2S5, Sb2S5; y SnS2 que pertenecen al 29 grupo, subgrupo B. HgS,
tercer grupo y sobre el filtro quedan
CuS, Bi2S3, PbS y CdS que pertenecen al 2 grupo, subgrupo A.
los sulfuros de los metales del segundo
grupo.
 RESIDUO
El residuo generalmente negro se seca y se
divide en 2 partes.
a). Mézclese con Na2CO3 seco y caliéntese.
Formación de sublimado gris indica
presencia de Hg.
El residuo se disuelve en pocas gotas de HCl
concentrado y se diluye con mucha agua.
Precipitado blanco de BiOCl indica la
presencia de Bi.
RESIDUO
El residuo que contiene As y S se divide en
dos partes:
a) Se calienta y el As2O3 queda sublimado en
el tubo. Precipitado amarillo muestra el As.
El residuo es negro de Sb. Se disuelve en
ácido tartárico y HNO3, luego se trata con
H2S. Un precipitado anaranjado nos muestra
el Sb.
FILTRADO
El filtrado se evapora casi a seco, se agregan un
cm3 de H2S04 diluido. Se concentra luego hasta
humos blancos de S04 y se diluye en poca agua.
El filtrado se divide en 2 partes:
a) Se acidula con ácido acético y se agrega
solución de K4Fe(CN)6. Precipitado rojizo
indica presencia de Cu.
b) Se satura con KCN hasta decoloración y se
agrega H2S. Precipitado amarillo muestra el Cd.
FILTRADO
Filtrado que contiene As, Sb y Sn en forma de
As(NH4)3S4 y Sn(NH4)2S2 se diluye en agua, se
acidula con HCl, diluido y se precipitan tres
sulfuros y algo de azufre.
El filtrado contiene Sb y Sn como SbCl3 y
SnCl4.
La solución o filtrado es de SnCl2 que al tratarla
con HgCl2 da precipitado blanco Sn.
 Grupo Tercero
Reactivo: KOH – K2CO3
Cationes:
Ca2+, Ba2+, Mg2+, Sr2+, Pb2+, Mn2+, F-

En solución PbO2: Acidifique con 2
gotas de Na2SO4, 0,1 M. Repita con
NaI.
Precipitado negro, PbS, Na2 o
amarillo de PI.
3 gotas de HCl 12 M, en los residuos y 10 CaF2, BaF2, MgF2, SrF2.
gotas de H3BO3 saturado. Sature con
NH4Cl. Caliente a ebullición y añada 5
gotas de (NH4)3CO3, deje reposar 3
minutos y centrifugue.

Precipitado: carbonato de Ca2+,

Ba2+, Sr2+
Solución
Mg2+

Añada 10 gotas de NaOH 6M, coloque en crisol y Disuelva en H(ac) 6m, añada 2 gotas
evapore a sequedad, repita si persiste olor a exceso, 3 gotas K2CrO4 1M,
amoniaco. centrifugue.

Precipitado
Acidifique con HCl 6M, agregue 1ml de agua y 2
BaCrO –
gotas de magnesón. Alcalinice con NaOH 6M.
amarillo.

Laca azul indica Mg2+. Solución: S2+,

Co2+

Precipitado amarillo BaCrO4. Solución Sr2+, C2+

Alcalinice con NH4OH 6M, añada 1 o 2

Disuelva en HCl 6M.
gotas de K2CrO4, añada igual volumen de
etanol al 95%.
Prueba de la llama verde, indica Ba2+.
Solución Ca2+

Añada 1 gota de (NH4)2SO4, precipitado blanco

igual Ba2+. Evapore en crisol hasta 0,5ml,
acidifique con H(ac) 4M, agregue 10
gotas de exceso.
Agregue gotas de NaOH 6M, precipitado se
disuelve en NO, es Ba2+.
 Precipitados Grupo IV

Disolver en HCl, Precipitado Mn(OH)2, Fe(OH)2, Mg(OH)2

agregar NH4OH, 5M,
exceso y centrifugar.
5 gotas H2O2, disolver HNO3 6M , dividir
en 3 porciones por cada catión.
En solución Cu(NH2)41+,
Co(NH3)6, Ni(NH3)6,
Cd(NH3)6. Identificación Hg2+, ebullición hasta casi
sequedad, 10 gotas de agua, 5 gotas de SnCl2,
HCl, 12M, pH <0, 01M, precipitado blanco – gris HgCl2
ebullición, Na2SO3.
Azul > incoloro. Identificación de Fe2+, 1 gota de H2O2 3%
(V/V), 1 gota de K2Fe(CN)6, precipitado
azul.
En solución CO(SCN)6+,
Ni(SCN)4+, Ni(SCN)4+. Identificación Mn2+, ebullición, NaBiO3,
ebullición y centrifugue, púrpura = MnO4-.