EJERCICIOS DE ANALISIS POR INSTRUMENTACION- PARCIAL II (2018) QUIMICA FARMACEUTICA 1

1. Calcula la longitud de onda, la frecuencia y el número de ondas de una radiación cuyos cuantos
tienen una energía de 3·10-3 erg. ¿A qué zona del espectro electromagnético pertenece esta
radiación?.

2. Si cada átomo de un mol de átomos emite un fotón con una longitud de onda de 4,15.103A,
¿cuánta energía se pierde? Expresa la respuesta en kJ/mol.

3. La intensidad de una radiación se reduce a la décima parte de su valor original cuando pasa a
través de una cubeta de 2 cm que contiene una disolución 2x10–4 M de un soluto. Cuál será el
coeficiente de extinción molar del soluto a esa longitud de onda.

4. Una disolución de una sustancia coloreada tiene un porcentaje de transmisión del 82.0% a una
concentración A. A una concentración 4A la transmisión es del 45.2%. Demostrar que ambas
disoluciones cumplen la ley de Beer y calcular el % de T para una disolución 3A. Las medidas se
realizan a la misma longitud de onda

3. En la determinación de una especie X por un método instrumental en el que la señal analítica se define
como P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de calibración:

a) Representa y calcula la ecuación de la curva de calibrado.

b) Calcular la concentración molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la señal analítica se
obtiene un valor de P = 0,532.
c) Sabiendo que la desviación estándar absoluta del blanco es sb = 0.0079, calcula el límite de detección y
de cuantificación del compuesto X usando este método instrumental.
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analítica del método propuesto.
Dato: Pm (X) = 207.2 g mol-1
Solución: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10 -5 M; c) LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d) 0.067 y 0.143

4. Evalúe las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.

5. Calcular las incógnitas (X1 a X7) de la tabla si las absorbancias de las soluciones 1 a 4 se realizaron en
celdas con camino óptico de 1.0 cm y los compuestos i y j cumplen la ley de Beer:

Las absortividades molares de las dos sustancias son iguales a 502 nm.
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7. El método de Contreras-Guzman y Strong permite determinar vitamina E (Mprom = 416) en alimentos.

El método implica una reducción del Cu+2 a Cu+1 con urea como catalizador, y subsecuente desarrollo de
color por reacción del ión reducido con batocuproína. Una solución de vitamina E (1.2x10-5 M) presenta
una absorbancia de 0.445 a 478 nm, usando una celda de 10 mm. ¿Qué valor de a (coeficiente de
extinción) usaría si la concentración se debe expresar en µg/mL?

5. En un análisis espectrofotométrico para evaluar el contenido de Mn presente en una muestra, se tiene

la siguiente información:

Para realizar el análisis, pesa una muestra de 5,0016 gramos y prepara un extracto de 50mL. Luego toma
de dicho extracto una alícuota de 1 mL, lo diluye hasta 25 mL y lo lee en el espectrofotómetro a 555 nm
para lo cual emplea una celda de 2 cm de espesor y obtiene una lectura de 42% de T. Se pregunta ¿Cuál es
la cantidad de Mn presente en la muestra expresada en mg/Kg?
5. Una sustancia coloreada con una concentración de 3 mg.L-1 tiene una transmitancia de 52,5%
cuando se mide en una cubeta de 2,5 cm. Basado en esta información complete el siguiente
cuadro. Se supone que el sistema sigue la ley de Beer. Anexe los cálculos correspondientes. (PM =
510 g.mol -1 ).

6. Un compuesto tiene una absortividad molar de 2.17. 103 L mol-1cm-1. Si se utilizara una cubeta de 2.5
cm ¿Qué concentración del compuesto se necesitaría para que la transmitancia fuese del 8.42%?

7. El complejo FeSCN2+, cuya longitud de onda máxima de absorción es l = 580nm, tiene una absortividad
molar de 7.0. 103 L mol-1cm-1. Calcular: a) La absorbancia de una disolución del complejo 2.22. 10-4 M, si
se mide en una cubeta de 1.25 cm.

8. Una solución 15 g/mL de un compuesto de masa molecular 280 g/mol absorbe el 65% de la radiación
incidente, a una longitud de onda característica de dicho compuesto. Si el camino óptico es de 2 cm,
determine la absortividad (a) y la absortividad molar () del compuesto.

9. Un volumen de 5 mL de una solución de KMnO4 de concentración desconocida dio una señal de

absorbancia de 0,318. A esta solución se le añadieron 2 mL de una solución patrón de KMnO4 de 5 ppm, y
la absorbancia medida a la misma longitud de onda es de 0,356. Calcule la concentración de KMnO4 en la
solución desconocida. R: 16,75 ppm.

10. Se desea calibrar a la décima de mL una pipeta de doble aforo. Para ello, se mide con dicha pipeta una
solución 0,001 M de una solución coloreada, se escurre el contenido entre ambos aforos dentro de un
matraz de 50 mL y se lleva a volumen con agua destilada. Se mide la absorbancia, y da 0,196. Se toma una
nueva alícuota de la misma solución con la pipeta problema, se coloca en un matraz de 50 mL, y se
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agregan 10 mL de la misma solución con una pipeta calibrada y se enrasa con agua destilada. La
absorbancia de esta segunda solución es de 0,396. Determine el volumen de la pipeta problema. R: 9,80
mL.

18. En la calibración de un método instrumental para determinar una especie B en solución acuosa, se
obtuvieron los datos siguientes:

Realizar la curva de calibración y determine la sensibilidad de la técnica, el límite de detección del método
y el límite de cuantificación.

12. El máx de la anilina a una máx de 280 nm es de 1430. Se pretende preparar una disolución de
anilina en agua de modo que el % de transmitancia en una celda de 1 cm sea de 30. ¿Cuántos
gramos de anilina se requieren para preparar 100 mL de disolución?

13. A partir de los espectros de absorbancia de dos sustancias coloreadas X, Y, en una celda de 1,0 cm se
obtuvieron los siguientes resultados:

Calcule las concentraciones de X y Y en la solución desconocida.

14. Determine para un ácido débil el valor de la absortividad molar, la Ka y el porcentaje de transmitancia
a pH 4 a partir de los datos presentados en la tabla siguiente:

Considere que todas las soluciones buffer contienen 1 mM de la muestra y todas las soluciones fueron
medidas bajo las mismas condiciones. El anión del ácido, es la única especie que absorbe a la longitud de
onda usada. R: =1.250 L/cm*mol, Ka=1,5x10-7, T=100 %.

15. Se preparan una serie de disoluciones patrón de cobalto a partir un patrón 2,5 M. Para ello se toman
en matraces de 50,00 ml los volúmenes de patrón que aparecen en la tabla, se desarrolla en cada uno de
ellas el complejo de cobalto (II) con 2-quinalizarinsulfónico y se enrasa con agua desionizada. Se leyeron a
560 nm las Absorbancias que se muestran en la tabla, utilizando celdas de 1 cm, con un
espectrofotómetro que tiene un 0,1% de error fotométrico
Ml Co(II) 0,050 0,100 0,150 0,200 0,500 0,800 1,200 1,600 2,000 3,000 4,000
A 0,097 0,137 0,194 0,229 0,366 0,444 0,538 0,620 0,699 0,770 0,824
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a) Construya un gráfico de Ringbom, indicando el intervalo óptimo y el error mínimo cometido para el
error fotométrico dado. b) Se aplica el método anterior para determinar cobalto en aguas residuales,
previo tratamiento de las mismas (filtración). Para ello se toman 25,00 ml de agua y se les trata igual que
a los patrones. Determine la concentración y el error cometido en la determinación de una serie de
muestras que dieron los siguientes resultados: b.1) A=0,553 b.2) T = 0,820 b.3) %T = 43 b.4) %T =
13.

16. La droga tolbutamine (PM = 270) tiene un å262 de 703 (M•cm). Una pastilla que contiene el ingrediente
activo tolbutamine se disuelve en agua y se diluye hasta un volumen de 2.0 L. La solución resultante
muestra una absorbencia de 0.343 a 262 nm en una celda de paso óptico de 0.50 cm. Calcule la cantidad
en miligramos del ingrediente activo en la pastilla. Respuesta: 528 mg.

17. Por defecto de lubricación, el detector de un espectrofotómetro recibe un 0.2% de radiación parásita
a 450 nm. Una disolución concentrada de una sustancia presenta, a esa longitud de onda, un porcentaje
de transmisión del 2.3%. ¿Cuál es la absorbancia real? ¿Qué error se comete en el cálculo de la
concentración si se acepta el valor aparente de la absorbancia sin ninguna corrección?.

18. A pH=13, la absorbancia de una disolución de un compuesto fenólico es 1,5 a 430 nm y 0,0 a
290 nm. A pH=4, para un disolución de la misma concentración, los valores de la absorbancia son
0,0 y 0,5, a cada respectivamente. A pH=8, los valores son 0,6 y 0,3, respectivamente.
a) Explicar los cambios en los espectros en función del pH
b) Calcular el pKa del fenol
c) Si la concentración usada fue de 10,8 mg de fenol en 20 mL de disolvente, para una 290 =100
L/mol.cm y una longitud de celda de 1 cm, calcular el peso molecular del compuesto.
d) Dibujar una posible estructura.

19. El hierro es convertido en un complejo con la 1,10 fenantrolina mediante la reacción 1. Una solución
contiene 3 mg de hierro por litro, se le agrega el acomplejante y la absorbancia de la solución en una
celda de 2 cm es de 1,20. La masa molecular del complejo es 596 g/mol. Calcule: a) La absortividad, b) La
absortividad molar del complejo ferroso.

Reacción 1. Complejo de Fe+2 y la 1,10 fenantrolina conocido como ferroina.

20. Un barbitúrico presenta un máximo de absorbancia a 245 nm en un medio fuertemente alcalino.

Trabajando con una celda de 1 cm de espesor se obtienen los siguientes datos:

concentración (M) Absorbancia

-5
2,05 x 10 0,179
4,10 x 10-5 0,356
8,20 x 10-5 0,718
-5
16,40 10 1,430
Determinar si cumple la ley de Lambert y Beer.
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21. En una muestra de suelo se determinó nitritos por un método colorimétrico. La absorbancia de la
muestra a 540 nm fue de 0,52. En la curva de calibración se encontraron los siguientes valores:
Absorbancia Concentración (ug/ ml)
0,23 0,20
0,47 0,40
0,65 0,60
0,90 0,80
Determinar la concentración de nitritos en la muestra.
Es posible sacar un factor para determinar nitritos en próximas muestras? Justificar.

22. Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuación. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuación cada una de ellas se diluyó hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.

a) Construir una curva de calibrado a partir de estos datos.

b) Por el método de los mínimos cuadrados, obtener una ecuación que relacione la
absorbancia con la concentración de Fe (II).
c) Calcular la desviación estándar de la regresión.
d) Calcular la desviación estándar de la pendiente.
e) El método desarrollado, antes expuesto, se aplicó en la determinación rutinaria de hierro en alícuotas
de 25.0 mL de aguas naturales. Determinar la concentración (en ppm de Fe) de muestras que dieron los
datos de absorbancia que siguen (en cubetas de 1.00 cm).
Estimar las desviaciones estándar para las concentraciones calculadas. Repetir los cálculos considerando
que los datos de absorbancia son la media de tres medidas: e.1) 0.107 e.2) 0.721 e.3) 1.538
Solución: b) A=0.0781cFe + 0.0148; c) sy/x=1.24x-2; d) sb=8.1x10-4; e.1) cFe=1.18 ppm, sc=0.20, sc=0.15
(media de 3), e.2) cFe=9.04 ppm, sc=0.17, sc=0.11 (media de 3), e.3) cFe=19.50 ppm, sc=0.20, sc=0.15
(media de 3).

23. Una muestra de 0,6 g de una aleación fue disuelta en ácido, tratada con un exceso de peryodato y
calentada para oxidar cualquier manganeso presente al estado +7. De acuerdo a la reacción:

La solución resultante se diluyó a 250 mL en un frasco volumétrico. Se alcanzó igualación de color entre la
solución diluida y una solución de KMnO4 de 8,25x10-4 M, cuando la trayectoria de la luz a través de la
solución problema fue de 5,20 cm. Mientras que para la solución patrón b=1 cm. Calcule el % de
manganeso en la aleación. R: 0,36 %.

24. A una solución de 2 mL de glucosa se le adiciona 1 mL de una solución que contiene en exceso
ATP, NADP+, MgCl2, hexoquinasa y glucosa-6-fosfato deshidrogenasa. La absorbancia de la solución
final a 340 nm (en una cubeta de 1 cm de paso) aumentó 0,91. Calcule la concentración de glucosa en
la solución original. Nota: considerar el 340 del NADPH es igual al del NADH.
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25. Para conocer el contenido en fosfato de un detergente se ha llevado a cabo la determinación

espectrofotométrica de esta especie a partir de la formación del complejo, de color amarillo, que se
origina con el reactivo vanadomolibdato amónico. Con este fin se preparan disoluciones de fosfato de
distinta concentración, añadiendo volúmenes crecientes de una disolución de patrón de fosfato (1.00x10-
3 M) y agregando en todas ellas 5.00 mL de una disolución concentrada de vanadomolibdato amónico,
enrasando a un volumen final de 10.0 mL. Los valores de absorbancia medidos se muestran en la tabla:
Disolución Volumen de patrón, mL Absorbancia
1 0.0 0.00
2 1.0 0.15
3 2.0 0.28
4 3.0 0.40
5 4.0 0.55
6 5.0 0.70
Las medidas de absorbancia se realizan a 415 nm y en una cubeta de 1.00 cm de paso óptico. Para
analizar la muestra, se pesan 0.9980 g de detergente, se disuelven en agua y se llevan a un volumen final
de 50.0 mL. A una serie de alícuotas de 4.00 mL de la disolución anterior se añaden 5.00 mL de la
disolución del reactivo vanadomolibdato amónico, enrasando a un volumen final de 10.0 mL. Las
absorbancias de las disoluciones resultantes fueron: 0.450, 0.480, 0.470, 0.460 y 0.450, respectivamente.
a) Represente gráficamente los datos obtenidos.
b) Calcule el porcentaje de fosfato de la muestra de detergente.
c) Calcule el intervalo de confianza de la media para una probabilidad del 95%.

26. Los analgésicos comerciales suelen contener como principios activos cafeína y aspirina. Para
determinar el contenido de ambos productos se toma una tableta de analgésico, se la disuelve en etanol,
se agregan gotas de NaOH 4 M y se calienta durante 15 minutos. Una vez enfriada la solución, se trasvasa
a un matraz aforado de 100,0 mL y se completa el volumen con agua destilada. De esta solución se toman
10,00 ml, se transfieren a un matraz aforado de 500,0 mL y se completa el volumen con agua destilada.
Una alícuota de esta última solución se coloca en una cubeta de 1 cm de paso óptico y se mide la
absorbancia a 210 nm y 230 nm, obteniéndose valores de 1,11 y 1,03 unidades, respectivamente. Por otra
parte se midió la absorbancia de soluciones 10-4 M de cafeína y aspirina a ambas longituides de onda,
obteniéndose valores de 0,851 y 0,212 para la cafeína y 0,689 y 0,598 para la aspirina. Informar el
contenido en g de cafeína y aspirina en el analgésico.
Datos: PM cafeína = 194,19 PM aspirina = 180,16

27. Una muestra de 5.12 g de un pesticida se descompuso mediante digestión húmeda y se diluyó a 200
ml en un matraz volumétrico. El análisis se completó tratando las alícuotas de esta disolución como se
indica:

Calcular el porcentaje de cobre en la muestra de pesticida.

28. Una solución de 10,0 mg/L de hidrocloruro de procaína tiene una absorbancia de 0,65 a 290 nm. ¿Cuál
es la concentración de una solución que tiene una absorbancia de 0,93? Calcule la absortividad molar del
hidrocloruro de procaína a 290 nm. Si su peso molecular es de 272,8 g/mol. Asuma un camino óptico de
un centímetro (1,00 cm).
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29. Una suspensión de bacterias que contiene 400 mg de peso seco por litro tiene una absorbancia
de 1.00 en una cubeta de 1 cm de paso a 450 nm. ¿Cuál será la densidad celular de una suspensión
cuya transmitancia a 450 nm es del 30% en una cubeta de 3 cm de paso? ¿En qué casos considera de
utilidad disminuir o aumentar el ancho de paso de las cubetas?.

30. Una solución de fertilizante que contiene manganeso, preparada por disolución de 10 g de la muestra
en 250 mL, tiene una absorbancia (A) de 0,70. A partir de una solución patrón de KMnO4 se prepararon
soluciones diluidas a diferentes concentraciones, obteniéndose para cada una de ellas los siguientes
valores de absorbancia
C mg/L Mn 4,2 6,5 8,5 10,0 12,7
A 0,172 0,266 0,344 0,410 0,520
a) Con los datos anteriores grafique la curva estándar b) Si de la solución de fertilizante original se toma
una alícuota de 5 mL, se diluye a 100 mL y se determina que su absorbancia es 0,38. Calcule la
concentración en mg.L -1 de manganeso presente en la muestra.

31. De 10 gramos de mantequita saponificada; la porción no saponificada es extraída con 25 ml de

cloroformo. La A del cloroformo en una cubeta de 1 cm es 0.53 a 328 nm y 0.48 a 458 nm. Calcular la
cantidad de caroteno y vitamina A contenida en la crema. El coeficiente de absorción molar del caroteno y
vitamina A son:
Componente 328 nm 458nm
Caroteno 340 2200
Vitamina A 1550 0
R: 5.45 ug de caroteno/g de crema; 7.35 ug vit. A/ g de crema.

31. Un indicador ácido-base bicolor tiene una forma ácida que a la concentración de 5x10-5 M absorbe a
500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una célula de 1 cm. La forma básica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al añadir cierta cantidad de indicador
a una solución tampón de pH 5, las absorbancias leídas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y 0.105. Hallar la
constante de disociación del indicador. Solución: Ka=4.96x10-7.
32. Se ha demostrado que la cafeína (Pm = 212.1) tiene un valor de absorbancia de 0.510 para una
concentración de 1 mg/100 ml, a 272 nm. Una mezcla de 2.5 g de una determinada marca de café soluble
se disolvió en agua hasta un volumen de 500 ml y se transfirió una alícuota de 25 ml a un matraz que
contenía 25 ml de H2SO4 0.1 N, se sometió al tratamiento de clarificación prescrito y se aforó a 500 ml. La
disolución así obtenida mostró una absorbancia de 0.415 a 272 nm. Calcular: (a) La absortividad molar; (b)
el número de gramos de cafeína por libra de café soluble. l = 1 cm; 1 libra = 453.6 g.

33. Se registran los espectros de absorción individuales de los compuestos A y B en dos medios diferentes:
etanol al 10% y piridina al 20%. El espectro para cada compuesto es el mismo en ambos disolventes. La
mezcla de A+B, sin embargo, no presenta el mismo espectro en los dos medios. Los datos de absorbancia
obtenidos para tres longitudes de onda, a las concentraciones de A y B que se especifican, son los
siguientes:
A (450 nm) A (550 nm) A (650 nm)
Compuesto A (1 g/l) 1.75 0.68 0.21
Compuesto B (1 g/l) 0.11 0.23 0.33
Mezcla A+B en etanol al 10% 2.07 1.75 1.30
Mezcla A+B en piridina al 20% 2.08 1.37 1.20
Determinar: (a) la composición de la mezcla; (b) el disolvente apropiado para el análisis. DATOS: l = 1 cm.
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34. Un compuesto C5H8O2 absorbe en el UV a máx =270 nm ( =32) en metanol. En hexano la

banda se desplaza a 290 nm ( =40). ¿De qué grupo funcional se trata? Proponga una estructura
posible.

37. Un tónico es analizado en su contenido de quinina por espectrofotometría de fluorescencia, con 350 nm
de longitud de onda de excitación y midiendo la intensidad de fluorescencia a 450 nm. 1.0 ml. del tónico es
aforado a 100 ml. con H2SO4 0.05 M y la intensidad de emisión de esta solución es de 8.44 (unidades relativas).
Se prepara una serie de estándares de quinina y sus intensidades de fluorescencia son las siguientes:

La intensidad de fluorescencia del blanco, solución 0.05 M de H2SO4 es insignificante. Grafique fluorescencia
contra concentración y determine el contenido de quinina en el tónico.
38. Una muestra de 1.000 g. de cereal se trata con ácido para separar la riboflavina de la matriz. La riboflavina
se oxida por adición de una pequeña cantidad de KMnO4 cuyo exceso se elimina con H2O2. La solución se
transfiere a un matraz volumétrico de 50 ml. y se afora a la marca. Una porción de 25 ml. Se introduce en la
celda de muestra y se determina su fluorescencia. Inicialmente el fluorómetro se ajusta a una lectura de 100
divisiones de la escala con una solución de bisulfato de quinina. La solución problema da una lectura de 0.6
divisiones y posteriormente se agrega ditionito de sodio, con lo cual la riboflavina oxidada regresa a su forma
normal y la lectura es entonces de 55 divisiones. En la misma celda se introducen 4 ml. de la muestra oxidada
más 1 ml. de solución estandard la cual contiene 0.5 ppm de riboflavina y se agregan un pequeño volumen de
ditionito de sodio después de lo cual la lectura registrada es de 92 divisiones. Calcúlese los miligramos de
riboflavina por cada gramo de cereal.

39. Se desea determinar contenido de aluminio en una tableta efervescente para alivio estomacal. Una tableta
de este producto, que pesa 15. 3 g. se disuelve en agua y se agrega HCl para su completa disolución, aforando
finalmente a un litro con agua destilada (Sol. I). Un mililitro de la Sol. I se afora a 500 ml. (Sol. II) y finalmente 5
ml. de esta última solución se aforan a 100 ml. (Sol. III). A partir de esta última solución se prepara un quelato
de: Al (II) hidroxiquinoleina y se compara con soluciones estandard observándose los siguientes resultados:

La lectura de la Solución III es de 58.5 unidades de fluorescencia. Cuál es el contenido de Aluminio,

expresado como % en peso en la tableta original?. Resp: 0.57% Al

40. Una muestra de 5 ml. de agua de alberca se aforan a 500 ml. con agua destilada. Se forma el complejo
fluorescente con 10 ml. de esta solución diluida y se hace la extracción con cloroformo aforando a 50 ml., de
igual forma a como se procedió con las soluciones estandard. La lectura de IF es de 22.5 unidades. Cuál es la
concentración en ppm de aluminio en la muestra original de agua?