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Universidad Nacional de Ingeniería

Recinto Universitario Simón Bolívar

Facultad de Ingeniería Química

Trabajo de Fisicoquímica 2

Docente: Javier Pavón

Tema: Corrosión y electroquimica en el medio ambiente


Cuestionario/seminario # 1:

1. Defina corrosión

La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque


electroquímico por su entorno. De manera más general, puede entenderse como la
tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma de mayor estabilidad o
de menor energía interna. Siempre que la corrosión esté originada por una reacción
electroquímica (oxidación), la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna
medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las
propiedades de los metales en cuestión. Otros materiales no metálicos también sufren
corrosión mediante otros mecanismos. El proceso de corrosión es natural y espontáneo.

2. ¿Qué implica el proceso de corrosión metálica?

Para la obtención de los metales en estado puro, se debe recurrir a la separación de


minerales a partir de yacimientos (rocas menas), lo cual supone un gran aporte
energético. Pues bien, una vez producido el acero, éste prácticamente inicia el periodo
de retorno a su estado natural, los óxidos de hierro (Fe2O3). Esta tendencia a su estado
original no debe extrañar. La tendencia del hierro a volver a su estado natural de óxido
metálico se relaciona directamente con la energía utilizada para extraer el metal del
mineral, ya que es esta energía la que le permitirá el posterior regreso a su estado
original a través de un proceso de oxidación (corrosión). La cantidad de energía
requerida y almacenada varía de un metal a otro. Entonces, la fuerza conductora que
causa que un metal se oxide es consecuencia de su existencia natural.

3. ¿Cómo se clasifica la corrosión según el medio y según la forma?


Procesos de corrosión según el medio

Corrosión química: en este tipo de corrosión se estudian aquellos casos en que el


metal reacciona con un medio no -iónico (por ejemplo, oxidación de un metal en aire a
altas temperaturas). Sí se expone una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno,
el metal comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos.

Corrosión electroquímica: a temperatura ambiente la forma de corrosión más


frecuente y más seria es de índole electroquímica, este tipo de corrosión implica un
transporte de electricidad a través de un electrolito. En los procesos de corrosión
electroquímica circulan corrientes eléctricas, sobre el material expuesto a corrosión.

Corrosión galvánica: se da cuando dos metales diferentes están en contacto, uno


activo y el otro noble; por un medio electrolítico hay flujo de electrones entre ellos. El
metal menos resistente a la corrosión pasa a ser ánodo mientras el más resistente se
vuelve cátodo.

Corrosión según la forma

Corrosión uniforme: en este tipo de corrosión se presenta el ataque en forma


homogénea sobre toda la superficie metálica y la penetración media es igual en todos
los puntos. Esta es la forma más tratable de corrosión, ya que permite calcular
fácilmente la vida útil de los materiales corroídos.

Corrosión localizada: Consiste en un ataque profundo en un determinado punto del


metal. Frecuentemente es difícil de descubrir, dado el pequeño diámetro de las
perforaciones y porque las fisuras de éstas se hallan recubiertas con productos de
corrosión.

4. Mencione los tipos de corrosión


I. Corrosión química:
 Ataque por metal líquido
 Lixiviación selectiva
 Disolución y oxidación de los materiales cerámicos
 Ataque químico a los polímeros

II. Corrosiones electroquímicas:


 Celdas de composición
 Celdas de esfuerzo
 Corrosión por oxígeno
 Corrosión microbiológica
 Corrosión galvánica

5. Indique los factores que influyen en la corrosión de estructuras enterradas

Porosidad del terreno: Este parámetro influirá en la creación de zonas aeróbicas o


anaeróbicas respectivamente.

Humedad del terreno: Dado que el agua constituye un reactivo necesario en el proceso
de corrosión, el contenido de humedad que retenga el suelo influirá en el grado de
agresividad que presente el mismo.

Resistividad del terreno: La resistividad de un terreno depende, en particular, de su


estructura, de las dimensiones de sus partículas constituyentes, de su porosidad y
permeabilidad, del contenido de agua (humedad) y de su contenido de iones.
Por ejemplo, en lo que se refiere a un suelo arcilloso, con un 5% de humedad, dicho
suelo puede presentar una resistividad de 10 000 ohm.m, en cambio, con un 20% de
humedad, la resistividad disminuye hasta 100 ohm.m.

Efecto del pH: En suelos muy ácidos, con pH < 5.5 puede ser importante la corrosión.
El pH puede influir notablemente en el proceso de corrosión de un metal. Una
información útil, aunque incompleta, consiste en el análisis de los diagramas de
Pourbaix que, si bien no contiene datos cinéticos y no contempla la presencia de
compuestos no estequiométricos, brinda información sobre las regiones de estabilidad
del metal en relación al potencial y pH. De todas maneras, la mayoría de los suelos tiene
pH entre 5 y 8 por lo que la corrosión obedece a otros factores diferentes del pH mismo

Potencial redox: Las determinaciones del potencial redox tienen la importancia de


poder analizar si en esas condiciones se pueden desarrollar por ejemplo las bacterias
sulfato-reductoras (en un suelo con alto contenido de iones sulfato), esto permite realizar
una clasificación de acuerdo al grado de agresividad.

6. ¿Cuáles son los parámetros que influyen en la corrosión


 Clase y estado del metal.
 Estado de la pieza.
 Medio en que se encuentra
 Clase de contacto entre el metal y el medio en que se encuentra.

7. Explique los factores que deben considerarse para la protección contra la


corrosión

 Mediante Recubrimientos Anticorrosivos, este tipo de protección le ayuda a aislar


las partes anódicas y catódicas, impidiendo la propagación de oxigeno o vapor
de agua, elementos muy influyentes que inician el proceso de corrosión o la
oxidación de piezas.

 Correcta Elección de Materiales, un material que sea resistente al ambiente es


un buen indicativo, como por ejemplo el acero inoxidable, aluminio, cerámica,
polímeros, etc. Es importante tener en cuenta el medio ambiente y sus factores
climáticos para escoger el más apropiado según resistencia al calor,
deformación, etc.

 Diseño de Estructuras, las estructuras hechas de metal tienen la capacidad de


retrasar el proceso de corrosión.

 Protección de Barrera, añadir una barrera de protección mediante pinturas y/o


metalizados puede colaborar en la protección de estructuras o piezas.

 Recubrimiento por medio de galvanizado o acero con zinc podría ser una opción
a considerar para estructuras.

8. Explique como se puede evitar el contacto entre un metal y medio agresivo en


un proceso de corrosión
Diseño:

El diseño de las estructuras puede parecer de poca importancia, pero puede ser
implementado para aislar las superficies del medio ambiente.

Los recubrimientos:
Estos son usados para aislar las regiones anódicas y catódicas e impiden la difusión
del oxígeno o del vapor de agua, los cuales son una gran fuente que inicia la corrosión
o la oxidación. La oxidación se da en lugares húmedos, pero hay métodos para que el
metal no se oxide, por ejemplo: la capa de pintura.

Elección del material:

La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el ambiente


considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cerámicas, polímeros
(plásticos), FRP, etc. La elección también debe tomar en cuenta las restricciones de la
aplicación (masa de la pieza, resistencia a la deformación, al calor, capacidad de
conducir la electricidad, etc.). Cabe recordar que no existen materiales absolutamente
inoxidables; hasta el aluminio se puede corroer. En la concepción, hay que evitar las
zonas de confinamiento, los contactos entre materiales diferentes y las
heterogeneidades en general. Hay que prever también la importancia de la corrosión y
el tiempo en el que habrá que cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).

Dominio del ambiente:

Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo, un circuito cerrado de agua), se


pueden dominar los parámetros que influyen en la corrosión; composición química
(particularmente la acidez), temperatura, presión... Se puede agregar productos
llamados "inhibidores de corrosión". Un inhibidor de corrosión es una sustancia que,
añadida a un determinado medio, reduce de manera significativa la velocidad de
corrosión. Las sustancias utilizadas dependen tanto del metal a proteger como del
medio, y un inhibidor que funciona bien en un determinado sistema puede incluso
acelerar la corrosión en otro sistema.

9. Explique dos maneras de perturbar una reacción en un proceso de corrosión


Existen distintos medios para impedir que ocurra la reacción química. Como primera
medida de protección se puede aislar la pieza del ambiente, dándole una mano de
pintura, cubriendo la pieza de plástico, haciendo un tratamiento de superficie (por
ejemplo, nitruración, cromatación o proyección plasma).

Galvanismo anódico o protección catódica

También se puede introducir otra pieza para perturbar la reacción; es el principio del
“ánodo de sacrificio” o “protección galvánica” (protección catódica). Se coloca una
pieza de aleaciones de zinc, aleaciones de magnesio y aleaciones de aluminio, que
se van a corroer en lugar de la pieza que se quiere proteger; la reacción química
entre el ambiente y la pieza sacrificada impide la reacción entre el ambiente y la
pieza útil. En medio acuoso, basta con atornillar el ánodo de sacrificio a la pieza que
se debe proteger. Al aire, hay que recubrir totalmente la pieza; es el principio de la
galvanización. Este método se usa ampliamente en la ingeniería naval. También se
usa en la protección de tuberías enterradas.

10. Indique que es: Galvanoplastia, inhibidor de corrosión.

La Galvanoplastia, es el proceso en el que, por medio de la electricidad, se cubre


un metal sobre otro; a través de una solución de sales metálicas (electrólisis). Los
metales que generalmente se utilizan para este procesos
son: plata, níquel, cobre y zinc.

La galvanoplastia o electro plateado es el proceso basado en el traslado de iones


metálicos desde un ánodo a un cátodo en un medio líquido, compuesto
fundamentalmente por sales metálicas y ligeramente acidulado. Desde el punto de
vista de la física, es la electrodeposición de un metal sobre una superficie para
mejorar sus características. Con ello se consigue proporcionar dureza, duración, o
ambas.

11. Explique cuáles son las técnicas mas empleadas en el estudio de la corrosión.
En el estudio de la corrosión existen diversas técnicas que se aplican en este,
algunas de estas técnicas son:

1. Técnicas gravimétricas: La técnica tradicionalmente usada para evaluar


velocidades de corrosión de metales y aleaciones es la determinación de la
pérdida de peso sufrida por el material, en un período determinado de tiempo.
2. TECNICAS ELECTROQUIMICAS APLICABLES A LA DETERMINACION DE
VELOCIDADES DE CORROSION.
Las técnicas electroquímicas han venido a aportar una gran reducción del
volumen de trabajo, en su aplicación a las armaduras en el hormigón.
a) Medida de los potenciales de corrosión: Cronológicamente hablando,
la primera técnica de este tipo que se utilizó fue la medida de potenciales
de electrodo a lo largo del tiempo. Se embebe un redondo de acero en
un bloque de hormigón, se introduce la probeta así formada en un
electrólito, que normalmente suele ser solución saturada de hidróxido
cálcico
b) La resistencia de polarización: Hay una tercera técnica, cada vez más
utilizada en el mundo para evaluar velocidades de corrosión, pero que
aún no se tienen referencias de lo que haya sido aplicada al acero
embebido en bloques de hormigón, y en la que en el Departamento de
Química del 197 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas, ha
centrado un gran interés y para cuya puesta en práctica ha contado con
el asesoramiento técnico y la colaboración del Departamento de
Corrosión del CENIM, que ya la había establecido desde hace un par de
años. Se trata de la llamada "resistencia de polarización" o "método de
polarización lineal".

Se basan en sumergir el metal en una solución corrosiva y estudiar el potencial de


reposo. Este potencial de reposo resulta igual al potencial de corrosión, es decir que,
aunque no circula corriente neta, existe una corriente de corrosión, ic que se puede
averiguar por extrapolación de las curvas de Tafel. Esta relación se obtiene a partir de
realizar curvas de polarización del metal bajo estudio.

Otra técnica muy empleada en estudio de corrosión son las medidas de impedancia
faradaica. Esta técnica basada en el empleo de corrientes alternas, consiste en la
aplicación de una señal de voltaje y la recolección de la respuesta en corriente. Esta
respuesta tiene una parte faradaica y una parte capacitiva. La primera se la considera
puramente resistiva (relación lineal entre corriente y voltaje), mientras que la
componente capacitiva se corresponde con la descarga de un condensador (descenso
exponencial de la corriente con el tiempo). Los procesos electroquímicos se pueden
asemejar a circuitos eléctricos compuestos de resistencias y capacitores.

12. Indique y ejemplifique 3 actividades industriales que producen residuos tóxicos.


 Plantas industriales que producen residuos ácidos: Fábricas de productos
químicos, Galvanoplastias, fábricas de acero.
 Plantas industriales que producen residuos de alta temperatura: Lavanderos de
botellas y productores de bebidas, destilerías.
 Plantas industriales que producen residuos de alta DBO: Refinerías de azúcar,
cervecerías, malterías, fábricas de conservas de carnes y pescado.
 Plantas industriales que producen residuos con gran cantidad de sólidos en
suspensión: fábricas de papel, curtiembres, lavaderos de lana.
 Plantas industriales que producen residuos con gran cantidad de sólidos
disueltos: fábricas de productos químicos, plantas de ablandamiento de agua de
todas las industrias.

13. Indique cuál es la aplicación de la electroquímica en el tratamiento de desechos


industriales y cuales son las técnicas que de emplean.

Compensando este panorama negativo, la electroquímica también aporta herramientas


para estudiar, controlar, mitigar, o tratar residuos industriales. El estudio y control está
relacionado con las posibilidades que brinda el electroanálisis. También es posible
emplear técnicas electroquímicas para reducir, transformar o incluso eliminar residuos
tóxicos. Debido que los tratamientos electroquímicos implican una etapa de electrólisis,
estos se pueden agrupar en función del tipo de eliminación que se produce:

Proceso Anódico

En el caso de la electrólisis directa anódica, se produce la oxidación de los compuestos


orgánicos o inorgánicos. Esta oxidación puede producirse directamente como una
transferencia de electrones en la superficie del electrodo o por la generación de un
agente oxidante in-situ.

Proceso Catódico
El principal uso de este tipo de tratamiento está relacionado con la reducción de metales
tóxicos de aguas residuales. Es frecuente que en algunos procesos industriales se
tengan efluentes con alto contenido de iones metálicos (del orden de 100,000 ppm) y
las regulaciones ambientales exigen que estas cantidades estén del orden de 0.05 a 5
ppm. Los métodos electroquímicos son herramientas adecuadas para conseguir esta
importante reducción.

14. Indique los procesos electroquímicos que se utilizan en el tratamiento de


desechos industriales.

Tratamiento de Cianuros.

El ion cianuro es un residuo presente especialmente en efluentes de industrias


dedicadas al electro-depósito de metales. Para cumplir con las regulaciones
ambientales es necesario disminuir al máximo la concentración de este anión en las
aguas residuales. Para este propósito se lo debe oxidar a compuestos menos tóxicos.
Desde el punto de vista químico es factible esta conversión utilizando oxidantes como
gas cloro, o soluciones de ClO-, sin embargo, este procedimiento se justifica solo en
casos de bajas concentraciones de CN-.

El tratamiento electroquímico, es decir la oxidación sobre la superficie de un electrodo,


presenta algunas ventajas características:

- No se requiere de reactivos extras: la reacción se da directamente sobre el electrodo

- No se producen lodos: que implicarían tratamientos posteriores

- Se obtienen altas eficiencias de corriente: es decir se minimizan reacciones


competitivas.

Electromediación de suelos

Otra aplicación electroquímica interesante está relacionada con el tratamiento de suelos


contaminados.

Dependiendo de la actividad humana en cuestión se pueden encontrar suelos con altos


contenidos de compuestos orgánicos (pesticidas, por ejemplo) o inorgánicos
(principalmente metales pesados). Estos suelos contaminados pueden conducir a
imprevisibles daños en la salud de los seres vivos, especialmente si se piensa en la
cadena alimenticia que puede iniciarse en un vegetal creciendo en un medio
contaminado, siendo ingerido por animales y posteriormente el hombre alimentándose
de esa carne y/o leche. Sin dudas resulta un tema importante para el cual se pueden
emplear distintas herramientas de tratamiento.

Estos procesos pueden ser biológicos (denominada biorremediación y que implica


disponer de organismos adecuados para el tratamiento), mecánicos (movimiento del
suelo contaminado con la consiguiente alta exposición para los operadores), etc.

La electroquímica ofrece también una alternativa de tratamiento con un proceso que se


conoce como electrorremediación.

15. Enumero 5 ventajas de tratamiento electroquímico en el tratamiento de


contaminantes.

Varias son las ventajas de recuperar metales mediante su reducción electroquímica,


entre otras:

 El metal se recupera en su forma de mayor valor.


 No se necesitan agentes extras, el agua se puede reciclar.
 Se puede lograr la deposición de algunas aleaciones.
 Costo de operación bajos.
 Uso simple y compacto.

16. Enumere 5 desafíos tecnológicos del tratamiento electroquímico.

Sin embargo, para tener una buena eficiencia de remoción, es necesario tener en
cuenta diversos aspectos técnicos:

 La velocidad de depósito y la concentración pueden provocar la formación de


dendritas.
 Altas velocidades de flujo aumentan el corriente límite, pero disminuyen el tiempo
de residencia.
 Control potenciostático es difícil de lograr en celdas grandes.
 La disminución de la concentración del metal disminuye la eficiencia de la
corriente.
 Se requiere de un electrolito soporte.
 Se debe prevenir o minimizar la reacción de desprendimiento de H2 o reducción
de O2.
17. Indique. ¿cuáles son los principales métodos para el tratamiento químico de los
desechos orgánicos.

Entre los diferentes métodos de eliminación o tratamientos de los desechos orgánicos


destacan:

La incineración, mediante el uso de una incineradora de residuos sólidos orgánicos, el


cual consiste en incinerar a altas temperaturas la basura proveniente de desechos
orgánicos sólidos, con lo que se reduce su volumen un 95 % y su peso hasta un 80 %.

El tratamiento de aguas residuales, al realizar la eliminación de la materia orgánica


disuelta presente en el agua residual, transformándola en sólidos suspendidos que se
eliminan fácilmente (tratamiento secundario de las aguas residuales), y con el posterior
tratamiento terciario (el cual consiste en pasos adicionales como lagunas, micro filtración
o desinfección).

A nivel urbano, para el proceso de separación de los desechos orgánicos sólidos para
su tratamiento, esto se realiza mediante la recogida selectiva de basura.

Igualmente, al ser considerados muchos de estos desechos como desechos


biodegradables, se pueden utilizar en ellos métodos de reciclaje o biodegradabilidad,
tales como el compostaje. Este último se forma de desechos orgánicos como restos
vegetales, animales, excrementos y purines (parte líquida altamente contaminante que
rezuma de todo tipo de estiércoles animales). Para la producción de este abono
orgánico, la materia orgánica se descompone por vía aeróbica o por vía anaeróbica.
18. ¿Qué factores se deben tomar en cuenta para una máxima eficiencia de la
corriente?

Para tener una eficiencia máxima de corriente, en presencia de compuestos orgánicos


(contaminantes a tratar) se debería tener una baja competencia de la reacción de
desprendimiento de oxígeno.

Índice de oxidabilidad electroquímica (IOE): Al graficar la ECI en función del tiempo


de tratamiento y posteriormente integrar la misma para obtener el área correspondiente,
si se divide este valor por el tiempo total, se obtiene una eficiencia de corriente promedio,
denominada Índice de oxidabilidad electroquímica. Este parámetro da una estimación
cuantitativa de la facilidad de oxidación que presenta un compuesto orgánico.

- Demanda electroquímica de oxígeno (DEO): Es un parámetro que tiene en cuenta


la fracción de carga que se utiliza para la oxidación de compuestos orgánicos en relación
a la utilizada para el desprendimiento de oxígeno. Para este propósito se tiene en cuenta
la competencia de la reacción: 2H2O(l) O2(g) + 4H(ac) + 4e-

- Grado de oxidación del compuesto orgánico: Es la relación entre la cantidad de


oxígeno requerido para oxidar un gramo de compuesto hasta su producto de oxidación,
y la que sería necesaria para oxidarlo completamente hasta CO2. Por razones
ambientales y económicas se trata de obtener productos intermediarios biodegradables.

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