Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza C II

Q.F.B.
Laboratorio Síntesis de Fármacos y Materias Primas I

“Oxima de la ciclohexanona”

Grupo: 1401

Profesor: Francisco Silva Flores

Alumno: Irving Gerardo Campos Gómez

06/11/18
2019-1
Marco teórico
El témino oxima es la contracción de las palabras 'oxígeno' y 'amina'. Las oximas son los
derivados más importantes de la hidroxilamina (H2NOH). Se preparan por reacción de la
hidroxilamina con aldehídos o cetonas. Las oximas son compuestos anfóteros: como
álcalis forman sales con ácidos minerales concentrados (reacción hacia la izquierda);
y como ácidos muy débiles se disuelven en álcalis acuosos, precipitándolas el dióxido de
carbono (reacción hacia la derecha):

Una oxima es el resultado de la condensación de la hidroxilamina con un aldehído,

llamándose en este caso aldoxima, o con una cetona, denominándose en este
caso cetoxima.
Las oximas de las cetonas (cetoximas) sufren una completa transposición hasta
amidas. Esta reacción se denomina transposición de Beckmann. Los reactivos más
usuales para esta reacción son H2SO4, PCl5 o SOCl2 (esto es, ácido sulfúrico, ácido
polifosfórico o diclorosulfito. Esta reacción fue desarrollada por Ernst Otto Beckmann,
químico prusiano cuya vida transcurrió entre los años 1853 y 1923.
Las oximas se obtienen por reacción de aldehídos o cetonas e hidroxilamina en un
medio débilmente ácido. El mecanismo es análogo al de formación de iminas. Las oximas
de aldehídos y cetona asimétricos presentan isomería Z/E dependiendo de la posición del
grupo hidroxilo.
Oxima de la ciclohexanona: (C₆H₁₁NO)
PM: 113,16 g/mol, Pto. Ebullición: 206-210 °C, Pto. de fusión: 87-91 °C, Densidad: 1,13
g/cm³ (20 °C), Pto. de inflamación: 103 °C (217 °F).
Lesiones o irritación ocular graves, produce irritaciones fuertes con el riesgo de perjudicar
seriamente los ojos. Produce irritaciones, sensibilización respiratoria o cutánea, posible
sensibilización al aspirarse, posible sensibilización al entrar en contacto con la piel.

Oxima de la ciclohexanona Mapa de potencial electrostático

 IR:

H A>C=N-
=N-OH

Frecuencia Frecuencia Frecuencia

Origen calculada corregida reportada Intensidad
(Spartan) (x0.97)
Estiramiento de del H con 3889 3772.33 3650-3200 68.83
el O (NO-H)
Estiramientos asimétricos 3280-3193 3181.6-3097.2 2925 64.65
de los H con los C del
ciclohexano
Estiramiento del N con en 1914 1856.58 2000 32.96
C (>C=N-)
Torsión de tijera de los H 1659 1609.23 1470 21.77
del ciclohexano
Torsión del H con el O 1484 1439.5 1500-1300 3.36
(O-H)
Torsión de balanceo de los 1375 1333.75 No indicado 16
H del ciclohexano en los C
2,3 y 5,6
Estiramiento de O con el N 1082 1049.54 No indicado 61.16
(=N-OH)

RMN:
 Espectro (ppm) Interacción H
2.33-2.31
Triplete
Interacción de ambos H (que
interaccionan como uno solo) del C (2)
con los 2 H del carbono adyacente
(ciclohexano)
1.87-1.84
Triplete
Interacción de ambos H (que
interaccionan como uno solo) del C (6)
con los 2 H del carbono adyacente
(ciclohexano)
1.31-1.25
Quintuplete
Interacción de ambos H (que
interaccionan como uno solo) del C (5)
con los 4 H de los C adyacentes

1.25-1.19
Quintuplete
Interacción de ambos H (que
interaccionan como uno solo) del C (3)
con los 4 H de los C adyacentes

1.22-1.18
Quintuplete
Interacción de ambos H (que
interaccionan como uno solo) del C (4)
con los 4 H de los C adyacentes

Resumen
Se sintetizo oxima de ciclohexanona (2.2g) a partir de ciclohexanona y clorhidrato de
hidroxilamina (en presencia de acetato de sodio) con un rendimiento del 79.5%. Se
identificó por su aspecto característico: solido (bolitas) blanco sin brillo y su punto de
fusión de 85°C cercano a los 91°C reportados (se aceptan debido a que la materia no
estaba seca del todo).

Objetivo

 Sintetizar oxima de ciclohexanona utilizando la estrategia planteada en el manual

de química orgánica de la UMA ajustando las cantidades para la obtención de 2.8g
 de producto (debido a que es materia prima en la siguiente síntesis: caprolactama)
y plantear el mecanismo de reacción para su obtención.
 Identificar y analizar IR y RNM de la molecular.

Hipótesis
El clorhidrato de hidroxilamina reacciona estequiometricamente con acetato de sodio para
formar hidroxilamina. La formación de una oxima se lleva a cabo mediante
la condensación de la hidroxilamina con un aldehído o una cetona, la ciclohexanona es
una cetona. Por lo tanto si se hace reaccionar clorhidrato de hidroxilamina con acetato de
sodio y posteriormente se agrega ciclohexanona (con agitación a 45°C) se obtendrá la
oxima de ciclohexanona.
Material Instrumento y Equipo Reactivos
Agitador magnético Parrilla de calentamiento Acetato de sodio
Pipeta graduada 5mL Termómetro Agua fría
Piseta Balanza analítica Ciclohexanona
Embudo Buchner Baño de agua-hielo Clorhidrato de
Vidrio de reloj hidroxilamina
Perilla de succión
Matraz Erlenmeyer 25 mL
Matraz Kitasato Espátula
Probeta de 10mL

Método
En un Erlenmeyer de 25 mL se disolvió 2.5 g de clorhidrato de hidroxilamina y 4 g de
acetato de sodio cristalino (previamente pesados en la balanza analítica con ayuda de un
vidrio de reloj) en 10 mL de agua destilada. Se calentó esta solución a 40°C en una
parrilla por 15min y se añadió con ayuda de una pipeta graduada 2.65 mL de
ciclohexanona. Se suspendió el calentamiento e inmediatamente se sumergió el matraz
en un baño de hielo, agitando vigorosamente para favorecer la precipitación durante 10
minutos. La oxima se separa como un sólido cristalino. El precipitado se filtró filtre al vacío
en un embudo Büchner, lavando el precipitado con un poco de agua de hielo. Regrese las
aguas madres al matraz. Se secó la oxima casi totalmente con el vacío. Se guardó para
usar como materia prima en la caprolactama.

Resultados

Reactivos Teórico Agregado Oxima de Oxima de

ciclohexanona ciclohexanona
teórico obtenido
Acetato de sodio 4g 3.95g
Clorhidrato de 2.5g 2.47g
hidroxilamina 2.8g 2.2g
Agua 10mL 10mL
Ciclohexanona 2.65mL 2.7mL
Se obtuvo 2.2g de oxima de ciclohexanona, de 2.76g que se esperaba obtener, por lo que
se obtuvo un rendimiento del 79.5%.

Análisis de resultados
El producto obtenido de la síntesis concuerda con el aspecto físico reportado (solido
blanco opaco, en forma de bolitas después de precipitar). Su punto de fusión fue de 85°C
cercano a los 91°C reportados, se acepta el PF debido a que la materia no estaba seca
del todo y es normal que una sustancia funda por debajo de la temperatura “normal”
cuando contiene impurezas. El PF se determinó en estas condiciones debido a que se
ocupó como materia prima (inmediatamente) en la síntesis de caprolactama.
El Después de hacer la relación del peso obtenido (2.2g) y el esperado (2.7g) se
determinó un rendimiento del 79.5% de la síntesis.
Conclusión
En el IR hay una señal arriba de 3500 (aguda y medianamente intensa) que se reconoce
como la vibración de estiramiento del H con el O (se complementa con la señal de torsión
en 1375). Señales anchas en el rango de 3500-3000 (estiramiento asimétrico de H en
ciclo alcanos) en conjunto con los dos tripletes y los cinco quintuplitas del RMN indican un
ciclo alcano (específicamente un ciclohexano monosustituido). Por último las señales de
1914 (vibración del doble enlace entre N y C) y 1082 (vibración entre el O y N). En
conjunto las señales del IR y RMN describirían bajo un análisis que la molécula analizada
se trata de la oxima de la ciclohexanona.
La síntesis tuvo un rendimiento alto (79.5%) pero se puede haciendo una
recristalización (se podría obtener de 5-7% más de producto) y tener cuidado con el
producto al momento de filtrar (se pierde un porcentaje significativo en el papel filtro). El
producto tuvo un punto de fusión cercano al reportado (85°C de 91°C) y su aspecto físico
concuerda de igual manera, por lo que se asume que se obtuvo la oxima de
ciclohexanona. Por lo tanto la hipótesis es verdadera y los objetivos se cumplen.
Bibliografía

 Hoja de seguridad oxima de ciclohexanona (22 de octubre de 2018), extraído de:

ttps://www.kester.com/DesktopModules/Bring2mind/DMX/Download.aspx?Comma
nd=Core_Download&EntryId=1484&language=en-US&PortalId=0&TabId=96
 “Síntesis oxima” (22 de octubre de 2018), extraído de:
http://www.quimicaorganica.net/oximas.html

 K. Peter, C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega

S.A. "INTRODUCTION TO ORGANIC LABORATORY TECHNIQUES".D.L. Pavia,
G.M. Lampmanand G.S. Kriz Jr., Ed. Sanders Company (1976).
 “Transposicion de Beckman” (22 de octubre de 2018), extraído de: http://www.info-
farmacia.com/medico-farmaceuticos/revisiones-farmaceuticas/oximas-
transposicion-de-beckmann-ernst-otto-beckmann
 Robert Plapinger, Omer Owens (1956). «Notes - The Reaction of Phosphorus-
Containing Enzyme Inhibitors with Some Hydroxylamine Derivatives». J. Org.
Chem. 21: 1186. doi:10.1021/jo01116a610. [Internet] obtenido de:
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01116a610

 K. Peter, C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A.

"INTRODUCTION TO ORGANIC LABORATORY TECHNIQUES".D.L. Pavia, G.M.
Lampmanand G.S. Kriz Jr., Ed. Sanders Company (1976).