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QUE ES UN POLIMERO
Los Polímeros son grandes moléculas o macromoléculas formadas por la unión de moléculas de menor tamaño que
se conocen como monómeros. Para que una molécula de gran tamaño sea considerada polímero debe tener un
peso molecular por encima de 10.000. Los polímeros se pueden clasificar: 1 Según la cantidad de meros diferentes
en el polímero. 2 Con relación a la estructura química de los monómeros que constituyen el polímero. 3 Con relación
a la geometría de la cadena polimérica.
Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre sí, de modo que las moléculas del polímero formando una maraña
enredada1. El enmarañamiento de las cadenas impide la cristalización, la cual solo ocurre de forma parcial. 2.- El
enmarañamiento hace que los polímeros fundidos tengan una elevada viscosidad.
Como ejemplo de terpolimero se tiene al ABS (Acrilonitrilo – butadieno – estireno), que es un plástico muy fuerte y
4. UNIONES ENTRE CADENAS, VAN DER WALLS, PUENTE DE HIDROGENO, ION – DIPOLO, ETC. QUE SON, QUE
DETERMINAN?
Fuerzas intermoleculares: entre cadenas. En los polímeros, cuanto más grande sea la molécula mayor será la fuerza.
1.- Las alquenos que poseen un solo grupo reactivo con dos enlaces activos que les permiten unirse covalentemente
a otras unidades monomericas. Estas se denominan bifuncionales y pueden enlazarse con otras dos unidades para
formar estructuras moleculares bidimensionales en forma de cadenas
2.- Los compuestos funcionalizados que son sustancias orgánicas que tienen en la molécula elementos como
oxígeno, nitrógeno, cloro, azufre, etc. formando determinadas grupos reactivos en la molécula, siendo capaces, por
tanto, de formar estructuras moleculares tridimensionales, ejemplo grupo funcional –NH2 (Amina) y el -OH
(Hidroxilo)
Elastómeros: Polímeros que presentan entre las macromoléculas uniones químicas a través de puentes de
Azufre. Los elastómeros son materiales muy elásticos. Al aplicarles una carga se origina un gran alargamiento
(pueden ser estirados hasta muchas veces su propia longitud,) en virtud del estirado de las largas moléculas,
muy enrolladas, que lo constituyen. Esta elasticidad es debida a la gran flexibilidad de las largas cadenas (hasta
5000 unidades), las cuales, unidas entre sí a través de fuerzas de van der Waals, apenas ofrecen resistencia.
Termorígidos: Polímeros que presentan entre las macromoléculas uniones químicas (no puente de Azufre) Los
polímeros termoestables son materiales que no pueden ser refundidos o reprocesados, ya que al ser calentados
se endurecen y degradan o descomponen, por tanto, no pueden ser moldeados repetidas veces. Los polímeros
epoxi y los fenol-formaldehído pertenecen a este grupo. Y la baquelita que se obtiene por poli condensación del
fenol y formaldehído.
7. PROCESOS DE POLIMERIZACION, POLIMERIZACION EN BLOQUE O MASA, POR SOLUCION, POR SUSPENSION, POR
PRECIPITACION.
Polimerización por solución: El monómero se disuelve en un solvente no reactivo que contiene un catalizador.
La presencia de solvente facilita la transferencia de calor y reduce la viscosidad del medio. El calor desprendido
por la reacción es absorbido por el solvente y se disminuye la velocidad de reacción. Existen reacciones de
transferencia de cadena, Ejemplos: PS, PMMA, PAN.
Polimerización por suspensión: El monómero se mezcla con un catalizador, que es soluble en él, y se produce
una suspensión en agua de un monómero insoluble en agua, a través de pequeñas gotas (0.01 cm) obtenidas
por una agitación violenta. En este proceso el calor desprendido por la reacción es absorbido por el agua.
Después del proceso, el producto polimerizado se separa y deshidrata.
Polimerización por precipitación. Se utiliza un solvente en el cual sea soluble el monómero, pero insoluble el
polímero. Se producen reacciones laterales. Por ejemplo acrilonitrilo en agua (también , Vinilacetato, etileno)
Polimerización por emulsion: La mezcla de reacción consiste en: monómero, agente emulsificante, agua,
iniciador soluble en agua. Las partículas que se forman son de alrededor de 0.05 a 5 µm de diámetro. Se forman
agregados micelares del detergente (0.1 a 0.3 µm). Las gotas de monómero permanecen en la fase acuosa, pero
algunas moléculas ingresan a la micela. Los radicales iniciados en la fase acuosos difunden, hacia el interior de la
micela donde ocurre la polimerización. Ejemplos: Polímeros acrílicos, PUC, PUA, copolímeros, etc.
8. TACTICIDAD, ISOTACTICOS, SINDIOTACTICOS, ATACTICOS, QUE SON Y COMO REPERCUTE EN LAS PROPIEDADES
MECANICAS
R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrón desapareado
Estereoisometría:
• ISOTÁCTICA: el sustituyente se ubica solamente en un lado del monomero. Es decir, en solo un eje del plano
tridimensional.
• SINDIOTÁCTICA: los sustituyentes estan alternados a ambos lados de la cadena.
• ATÁCTICOS: los sustituyentes estan en forma aleatoria.
Cuando los polímeros tienen un ordenamiento regular en sus átomos, tal como vemos en el poliestireno isotáctico y
sindiotáctico, les resulta sumamente fácil empaquetarse en forma de cristales y fibras. Pero si no existe ordenamiento,
como en el caso del poliestireno atáctico, el empaquetamiento no se produce. Esto es porque las moléculas se agrupan
mejor con otras moléculas de la misma forma.
Isotactica
Sindiotactica
Atactica
El peso molecular medio en número, Mn y es el peso de la muestra de polímero (peso total de todas las
moléculas poliméricas contenidas en una muestra) dividido por el número de moléculas o cadenas en esa
muestra
El peso molecular medio en peso, Mw , se define como la fracción en peso de las cadenas del polímero de peso
molecular Mi dividido por el peso total de la muestra Está basado en el hecho de que una molécula más grande
contiene más de la masa total de la muestra polimérica que las moléculas pequeñas.
La relación entre el promedio en peso Mw y el promedio en número Mn, se utiliza para caracterizar la dispersión
de pesos moleculares de una muestra (índice de heterogeneidad). Valores próximos a 1 designan una gran
homogeneidad de pesos moleculares (campana cerrada), y valores altos determinan una gran dispersión
(campana muy abierta).
Zona A: hasta el punto de fluencia se cumple la ley de hooke (tension = E. deformación). La deformación es elástica y
recuperable en la descarga
La separación entre la deformación elástica y plástica no esta bien definida en los polímeros. Por ejemplo en los amorfos
puede haber recuperación completa de la deformación plástica por recocido
Zona B: Ablandamiento por deformación: una vez superado el punto de fluencia disminuye la resistencia a la
deformación plástica
Zona C: Endurecimiento por orientación: una vez iniciada la fluencia las cadenas poliméricas se orientan según la tensión
aplicada y ofrecen más resistencia a una subsecuente deformación. La fractura ocurre finalmente por ruptura molecular
o deslizamiento
Hay que tener en cuenta por otro lado que el comportamiento elástico típico de los elastómeros se pierde si en
el proceso de vulcanización introducimos demasiado azufre, ya que aumentarían los fuertes enlaces
intermoleculares y resultaría una estructura final tridimensional. Así, si la proporción de azufre se aumenta en
30-50 % se obtiene un polímero rígido, duro y frágil que se denomina ebonita y que se utiliza en la construcción
de instrumentos musicales
Inyección
Soplado
El Soplado consiste principalmente en:
– Dentro del molde de soplado, se insufla aire para que la preforma adopte el diseño del molde.
– Enfriamiento y desmoldeo de la pieza.
Para soplar un material, se requiere:
– Entrega de energía o calor para mantener las preformas fundidas durante el proceso (calefactores).
– Molde con 2 partes móviles de la pieza
– Presión uniforme y continua de aire, para que la pieza adopte completamente la forma del molde.
– Enfriamiento en el molde (agua refrigerada).
¿Cuándo se utiliza el proceso de Soplado?
– Para piezas huecas con formas tubulares, donde el cuello puede ser de menor diámetro que el diámetro del cuerpo de la pieza (no se logra en inyección).
– Para formar depósitos de combustibles, bidones variados, envases de productos personales (cremas, jabones, shampoos, etc.), envases, productos químicos
(cloro, detergentes), envases de alimentos (aceites, salsas, etc.), piezas ahuecadas como tablas de surf, films tubulares y mangas.
Rotomoldeo