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1.

QUE ES UN POLIMERO

Los Polímeros son grandes moléculas o macromoléculas formadas por la unión de moléculas de menor tamaño que
se conocen como monómeros. Para que una molécula de gran tamaño sea considerada polímero debe tener un
peso molecular por encima de 10.000. Los polímeros se pueden clasificar: 1 Según la cantidad de meros diferentes
en el polímero. 2 Con relación a la estructura química de los monómeros que constituyen el polímero. 3 Con relación
a la geometría de la cadena polimérica.

POLIMERO + ADITIVO = PLASTICO

Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre sí, de modo que las moléculas del polímero formando una maraña
enredada1. El enmarañamiento de las cadenas impide la cristalización, la cual solo ocurre de forma parcial. 2.- El
enmarañamiento hace que los polímeros fundidos tengan una elevada viscosidad.

2. GEOMETRIA DE LOS POLIMEROS, LINEAL, RAMIFICADA, ENTRECRUZADA

3. GEOMETRIA DE LOS POLIMEROS HOMO Y COPO, EN SERIE, BLOQUE, RANDOM

Si en la formación de la macromolécula durante la polimerización ha intervenido solamente un tipo de monómero,


el polímero es homopolímero. Por el contrario, si han sido dos, tres o más se denomina copolímero y terpolimero y
las unidades estructurales, comonómeros. Las propiedades que pueden controlarse por cambios en la composición
del copolímero incluyen: el módulo elástico, la tenacidad, la viscosidad del fundido y la estabilidad térmica. Además,
la distribución de los monómeros influye en las propiedades mecanicas del copolímero.

Como ejemplo de terpolimero se tiene al ABS (Acrilonitrilo – butadieno – estireno), que es un plástico muy fuerte y

muy poco pesado, que se usa para parachoques de coche.

4. UNIONES ENTRE CADENAS, VAN DER WALLS, PUENTE DE HIDROGENO, ION – DIPOLO, ETC. QUE SON, QUE
DETERMINAN?
Fuerzas intermoleculares: entre cadenas. En los polímeros, cuanto más grande sea la molécula mayor será la fuerza.

5. QUIMICA DE LOS MONOMEROS, TIPOS, QUE DETERMINAN?

Hay dos tipos:

1.- Las alquenos que poseen un solo grupo reactivo con dos enlaces activos que les permiten unirse covalentemente
a otras unidades monomericas. Estas se denominan bifuncionales y pueden enlazarse con otras dos unidades para
formar estructuras moleculares bidimensionales en forma de cadenas

2.- Los compuestos funcionalizados que son sustancias orgánicas que tienen en la molécula elementos como
oxígeno, nitrógeno, cloro, azufre, etc. formando determinadas grupos reactivos en la molécula, siendo capaces, por
tanto, de formar estructuras moleculares tridimensionales, ejemplo grupo funcional –NH2 (Amina) y el -OH
(Hidroxilo)

6. DIVISION DE POLIMEROS: TERMOPLASTICOS, TERMOPLASTICOS ELASTOMERICOS, ELASTOMEROS,


TERMORIGIDOS, QUE SON CADA UNO DE ELLOS, CARACTERISTICAS.

Los Polimeros, de acuerdo a su comportamiento termomecanico se pueden distribuir en:


Termoplásticos: polímeros que presentan entre las macromoléculas solo Fuerzas de unión Intermoleculares. Un
polímero termoplástico tiene una estructura molecular mayoritariamente lineal con o sin ramificaciones. Las
moléculas quedan enmarañadas unas con otras. Al calentar estos polímeros les comunicamos la energía
suficiente para romper los débiles enlaces intermoleculares existentes entre las cadenas. Estos procesos son
totalmente reversibles y pueden repetirse de forma reiterada. Los termoplásticos son relativamente blandos y
dúctiles. La mayoría de los polímeros lineales y los que tienen estructuras ramificadas con cadenas flexibles son
termoplásticos.
La linealidad proporciona resistencia, mientras que la ramificación suministra tenacidad.
PEBD, PEAD, PP, PVC, PS, ABS, NYLON, POLIESTER, POLICARBONATOS, POLITETRAFLUORETILENO

Elastómeros: Polímeros que presentan entre las macromoléculas uniones químicas a través de puentes de
Azufre. Los elastómeros son materiales muy elásticos. Al aplicarles una carga se origina un gran alargamiento
(pueden ser estirados hasta muchas veces su propia longitud,) en virtud del estirado de las largas moléculas,
muy enrolladas, que lo constituyen. Esta elasticidad es debida a la gran flexibilidad de las largas cadenas (hasta
5000 unidades), las cuales, unidas entre sí a través de fuerzas de van der Waals, apenas ofrecen resistencia.

Termorígidos: Polímeros que presentan entre las macromoléculas uniones químicas (no puente de Azufre) Los
polímeros termoestables son materiales que no pueden ser refundidos o reprocesados, ya que al ser calentados
se endurecen y degradan o descomponen, por tanto, no pueden ser moldeados repetidas veces. Los polímeros
epoxi y los fenol-formaldehído pertenecen a este grupo. Y la baquelita que se obtiene por poli condensación del
fenol y formaldehído.

7. PROCESOS DE POLIMERIZACION, POLIMERIZACION EN BLOQUE O MASA, POR SOLUCION, POR SUSPENSION, POR
PRECIPITACION.

Polimerización en bloque o en masa: El monómero y el activador se mezclan en un reactor, el cual es calentado


y enfriado según se requiera. Ocurre auto aceleración y la eliminación de calor es importante. La principal
ventaja es la alta pureza óptica de los polímeros, ya que están libres de contaminantes. Ejemplos: PS, PMMA,
PUC.

Polimerización por solución: El monómero se disuelve en un solvente no reactivo que contiene un catalizador.
La presencia de solvente facilita la transferencia de calor y reduce la viscosidad del medio. El calor desprendido
por la reacción es absorbido por el solvente y se disminuye la velocidad de reacción. Existen reacciones de
transferencia de cadena, Ejemplos: PS, PMMA, PAN.

Polimerización por suspensión: El monómero se mezcla con un catalizador, que es soluble en él, y se produce
una suspensión en agua de un monómero insoluble en agua, a través de pequeñas gotas (0.01 cm) obtenidas
por una agitación violenta. En este proceso el calor desprendido por la reacción es absorbido por el agua.
Después del proceso, el producto polimerizado se separa y deshidrata.

Polimerización por precipitación. Se utiliza un solvente en el cual sea soluble el monómero, pero insoluble el
polímero. Se producen reacciones laterales. Por ejemplo acrilonitrilo en agua (también , Vinilacetato, etileno)

Polimerización por emulsion: La mezcla de reacción consiste en: monómero, agente emulsificante, agua,
iniciador soluble en agua. Las partículas que se forman son de alrededor de 0.05 a 5 µm de diámetro. Se forman
agregados micelares del detergente (0.1 a 0.3 µm). Las gotas de monómero permanecen en la fase acuosa, pero
algunas moléculas ingresan a la micela. Los radicales iniciados en la fase acuosos difunden, hacia el interior de la
micela donde ocurre la polimerización. Ejemplos: Polímeros acrílicos, PUC, PUA, copolímeros, etc.

8. TACTICIDAD, ISOTACTICOS, SINDIOTACTICOS, ATACTICOS, QUE SON Y COMO REPERCUTE EN LAS PROPIEDADES
MECANICAS
R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrón desapareado
Estereoisometría:
• ISOTÁCTICA: el sustituyente se ubica solamente en un lado del monomero. Es decir, en solo un eje del plano
tridimensional.
• SINDIOTÁCTICA: los sustituyentes estan alternados a ambos lados de la cadena.
• ATÁCTICOS: los sustituyentes estan en forma aleatoria.

Cuando los polímeros tienen un ordenamiento regular en sus átomos, tal como vemos en el poliestireno isotáctico y
sindiotáctico, les resulta sumamente fácil empaquetarse en forma de cristales y fibras. Pero si no existe ordenamiento,
como en el caso del poliestireno atáctico, el empaquetamiento no se produce. Esto es porque las moléculas se agrupan
mejor con otras moléculas de la misma forma.

Isotactica

Sindiotactica

Atactica

9. ESTRUCTURA SEMICRISTALINA Y AMORFA, COMO ESTAN FORMADAS, CARACTERISTICAS DE LAS PROPIEDADES


MECANICAS DE UNAS Y OTRAS. CUAL ES MAS TRANSPARENTE?
Un polímero amorfo es un material cuyas macromoléculas no presentan ningún orden de acomodo físico ej
polímeros vítreos
En un sistema cristalino las moléculas se arreglan de forma ordenada siguiendo un mismo patrón de acomodo
para todo el material. Para que un polímero presente semicristalinidad, deben cumplirse ciertas condiciones,
como lo son la regularidad de los monómeros, es decir que la cadena contenga unidades que se repitan de
forma constante. También debe formarse una hélice con respecto a los substituyentes (el PE y el PP son
parcialmente excepción de esta regla) y además debe cumplirse la condición de tacticidad.
En general, al aumentar la cristalinidad no sólo aumenta la opacidad sino también la rigidez y la resistencia a la
tracción –estiramiento- de los polímeros debido a las fuerzas intermoleculares que actúan entre las cadenas.

10. ISOMERIA GEOMETRICA SIS Y TRANS, EXPLICACION


11.QUE ES LA MASA PROMEDIO MOLECULAR EN MASA Y LA MASA PROMEDIO MOLECULAR EN NUMERO, QUE
ES EL COEFICIENTE DE DISPERSION?
La resistencia mecánica de las cadenas varía significativamente dependiendo de cuál sea su peso molecular
La temperatura de fusión aumenta al incrementarse el peso molecular. También la resistencia a la tracción y el
índice de refracción.

El peso molecular medio en número, Mn y es el peso de la muestra de polímero (peso total de todas las
moléculas poliméricas contenidas en una muestra) dividido por el número de moléculas o cadenas en esa
muestra
El peso molecular medio en peso, Mw , se define como la fracción en peso de las cadenas del polímero de peso
molecular Mi dividido por el peso total de la muestra Está basado en el hecho de que una molécula más grande
contiene más de la masa total de la muestra polimérica que las moléculas pequeñas.

La relación entre el promedio en peso Mw y el promedio en número Mn, se utiliza para caracterizar la dispersión
de pesos moleculares de una muestra (índice de heterogeneidad). Valores próximos a 1 designan una gran
homogeneidad de pesos moleculares (campana cerrada), y valores altos determinan una gran dispersión
(campana muy abierta).

12.QUE ES LA TG Y LA TM, UN AMORFO CUAL TIENE, UN SEMICRISTALINO CUAL PRESENTA?


La Temperatura de transición vítrea (Tg) es la temperatura a la que se da una pseudotransición termodinámica
en materiales amorfos. En esa temperatura el polímero disminuye su densidad, dureza y rigidez, además su
porcentaje de elongación disminuye de forma drástica. Se entiende que es un punto intermedio de temperatura
entre el estado fundido y el estado rígido del material. Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las
moléculas son mucho más débiles que el movimiento térmico de las mismas, por ello el polímero se torna
gomoso y adquiere cierta elasticidad y capacidad de deformación plástica sin fractura. Este comportamiento es
específico de polímeros termoplásticos y no ocurre en polímeros termoestables
Los polímeros termoplásticos son rígidos, duros y quebradizos (como el vidrio) por debajo de Tg y deformables
(blandos y dúctiles) por encima de esa temperatura.
Todos los polímeros termoplásticos presentan una Tg, ya sean estos amorfos o semicristalinos. Los polímeros
amorfos al calentarse presentan solamente una transición, la Tg. Los polímeros semicristalinos presentan dos, la
Tg y la temperatura de fusión de los cristales (Tm)

13. COMO SE OBTIENE LA CRISTALINIDAD EN LABORATORIO (DSC, DIFRACCION DE RAYOS X, ETC.)


Métodos de Medicion de la cristalinidad 1. Por Difracción de rayos X 2. Métodos Volumétricos, basado en la
propiedad que los materiales cristalinos tienen mayor densidad que el mismo material en estado amorfo, de la
comparación sale el % de cristalinidad. 3. Métodos Calorimétricos (Calorimetría Diferencial de Barrido DSC), se
analiza y compara los calores de fusión del componente muestra y los de una muestra patrón 100% cristal.

14. PROPIEDADES MECANICAS, CURVA TENSION DEFORMACION, CURVAS CARACTERISTICAS, CONOCER EN


GENERAL UN TERMORRIGIDO, TERMOPLASTICO, ELASTOMERO QUE CURVA GENERICA PRESENTARIA.

Zona A: hasta el punto de fluencia se cumple la ley de hooke (tension = E. deformación). La deformación es elástica y
recuperable en la descarga
La separación entre la deformación elástica y plástica no esta bien definida en los polímeros. Por ejemplo en los amorfos
puede haber recuperación completa de la deformación plástica por recocido

Zona B: Ablandamiento por deformación: una vez superado el punto de fluencia disminuye la resistencia a la
deformación plástica

Zona C: Endurecimiento por orientación: una vez iniciada la fluencia las cadenas poliméricas se orientan según la tensión
aplicada y ofrecen más resistencia a una subsecuente deformación. La fractura ocurre finalmente por ruptura molecular
o deslizamiento

Tipo a: poliemros vitreos (PS)


Tipo c:polimeros semicristalinos (arriba de tg)
Tipo d:gomas
15 .INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA CURVA TENSION DEFORMACION DE UN TERMOPLASTICO, QUE
OCURRE?
16. ADITIVOS DE POLIMEROS, CARGAS (FIBRA VIDRIO – CARBONATOS), LUBRICANTES, PLASTIFICANTES,
ESTABILIZANTES (TIPOS), PIGMENTOS, ETC.
Polímero + aditivo= plástico
Todo Polímero está constituido por: 1. Resina: es la base del polímero, pueden ser naturales, artificiales o
sintéticas. 2. Modificantes: 2.1. Plastificantes: Son materiales líquidos o solidos que, al mezclarse con las resinas,
permiten fluir mas fácilmente unas cadenas sobre otras, disminuyen la viscosidad, mejoran la trabajabilidad de
los plásticos. Un plastificante se caracteriza por ser Compatible: durante toda su vida permanece en su sitio, no
migra. No Autodegradable: no se degrada con el paso del tiempo No Degrada a la resina: no atacara a la base del
polímero Rendimiento: poca cantidad sirve a los fines Atoxicidad 2.2. Catalizador o Iniciador: componente que,
para aquellos Polimeros que requieren reacción química, propician tal reacción. 2.3. Estabilizadores: son
sustancias que agregadas a la base, no permiten la degradación de la misma ante agentes externos (ejemplo anti
UV) 2.4. Cargas: materiales insolubles en polvo, granos o fibras, que sirven para: Aumentar la moldeabilidad
Aumentar la resistencia eléctrica Aumentar la resistencia al calor Aumentar la tenacidad 2.5. Pigmentos: dan el
color 2.6. Lubricantes: disminuyen la fricción
18.EN QUE CONSISTE LA VULCANIZACION.
El proceso de entrecruzamiento de las moléculas en los elastómeros ,se define como vulcanización. • El método
consiste en añadir compuestos de azufre al elastómero, que se encuentra a elevadas temperaturas. • Los
átomos de S unen cadenas vecinas

Hay que tener en cuenta por otro lado que el comportamiento elástico típico de los elastómeros se pierde si en
el proceso de vulcanización introducimos demasiado azufre, ya que aumentarían los fuertes enlaces
intermoleculares y resultaría una estructura final tridimensional. Así, si la proporción de azufre se aumenta en
30-50 % se obtiene un polímero rígido, duro y frágil que se denomina ebonita y que se utiliza en la construcción
de instrumentos musicales

19.PROCESOS DE TRANSFORMACION, INYECCION, SOPLADO, ROTOMOLDEADO, ETC.

Inyección

La Inyección consiste principalmente en:


– Fundir un material sólido y homogeneizarlo.
– Direccionar el material fundido a través de una cavidad cilíndrica.
– Restringir el flujo en uno o más puntos de inyección (injection points) hacia un molde de determinado diseño (inyección).
– Moldeo (molding) y enfriamiento (cooling) de la pieza.
– El molde se mantiene cerrado, enfriando, con la cantidad adecuada de material, hasta que la temperatura de pieza sea tal, que permita abrir el molde y retirar la
pieza sin que ésta se deforme y pierda su estabilidad dimensional.
– Apertura de molde y extracción de pieza o producto final.

¿Cuando se utiliza el proceso de Inyección?


–alta calidad(buen acabado)
– Gran versatilidad para cambiar la forma utilizando la misma máquina (sólo se cambia molde).

Soplado
El Soplado consiste principalmente en:
– Dentro del molde de soplado, se insufla aire para que la preforma adopte el diseño del molde.
– Enfriamiento y desmoldeo de la pieza.
Para soplar un material, se requiere:
– Entrega de energía o calor para mantener las preformas fundidas durante el proceso (calefactores).
– Molde con 2 partes móviles de la pieza
– Presión uniforme y continua de aire, para que la pieza adopte completamente la forma del molde.
– Enfriamiento en el molde (agua refrigerada).
¿Cuándo se utiliza el proceso de Soplado?
– Para piezas huecas con formas tubulares, donde el cuello puede ser de menor diámetro que el diámetro del cuerpo de la pieza (no se logra en inyección).
– Para formar depósitos de combustibles, bidones variados, envases de productos personales (cremas, jabones, shampoos, etc.), envases, productos químicos
(cloro, detergentes), envases de alimentos (aceites, salsas, etc.), piezas ahuecadas como tablas de surf, films tubulares y mangas.

Rotomoldeo

El Rotomoldeo o Moldeo por Rotación, consiste principalmente en:

¿Cuándo se utiliza el proceso de Rotomoldeo?


– Para piezas huecas de gran dimensión.
– Moldes más baratos que el soplado
– Como la carga de material y descarga de las piezas son manuales o lentas, sumado al tiempo de relleno del molde por el material polvo, los ciclos de obtención
de piezas son lentos en general.

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