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CATALIZADOR PARA PRESULFURACIÓN IN SITU

Marzo 2017
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Introducción
¿Por qué Presulfurar?
 Los catalizadores son fabricados como óxidos (Cobalto, Molibdeno, Níquel)
 La regeneración tiene como resultado óxidos
 Los componentes activos para el hidrotratamiento son los sulfuros de metal
LA PRESULFURACIÓN ES REQUERIDA
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Introducción
Ventajas de una adecuada Presulfurización.
 Mayor actividad del catalizador
 Menor temperatura en el reactor
 Más larga la corrida del catalizador
 Menos frecuentes las regeneraciones

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Química de la Presulfurización
Resumen
H2, H2S Sulfuros de metal
+ H2O & calor
H2
Alta T&P H2, H2S
Muy bajos

menor valencia
óxidos de metal y
metales elementales

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Química de la Presulfurización
Reacciones
MoO3 + H2 + 2H2S MoS2 + 3H2O + calor
9CoO +H2 + 2H2S Co9S8 + 9 H2O + calor
3NiO + H2 + 8H2S Ni3S2 + 3H2O + calor
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Química de la Presulfurización
En síntesis.
 Se requiere una atmósfera reducida
 Compiten las reacciones del H2 y H2S con el óxido de metal
 Los óxidos de metal de baja valencia más agresivos a los sulfuros que los óxidos
metales de alta valencia
 A T > 200 oC los componentes del catalizador en forma de Sulfuros
 Limite el tiempo de reducción de la atmósfera y revise que la T < 140 oC
 Se produce calor (reacciones exotérmicas), lo cual resulta en la producción de
agua
 El agua tiene que ser removida
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Métodos de Presulfurización
Resumen
 Catalizador presulfidizado
 Solo Gas
 Alimentación no enriquecida (“solo alimentación”)
 Alimentación enriquecida
El método preferido de Chematek es:
Presulfurización mediante “Alimentación enriquecida”
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Alimentación enriquecida
Ventajas
 Utiliza compuestos de azufre fácilmente disociables.
 Materia prima virgen (L) AGO; FBP < 380oC
 Varios agentes enriquecedores pueden ser usados

CS2, DMDS, DMS, Mercaptanos, polisulfuros

Chematek prefiere como agente enriquecedor: DMDS
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Agentes presulfudizadores
Agente Contenido de S Temperatura de Densidad
(% p/p) Presulfurización (Kg/l)
(oC)
CS2 84 260 1,26
DMDS 68 240 1,06
TBPS 53 220 1,15
DMS 52 270 0,84
 NBM 36 260 0,85
TNPS 37 220 1,04

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DMDS
Ventajas
DMDS tiene el mejor costo / características de funcionamiento
 Alto contenido de sulfuro (68%)
 Baja temperatura de descomposición
 Baja tendencia a la coquificación
 Baja restricciones ambientales (Olor, Toxicidad)

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Pasos para la Presulfurización
1. Secado del catalizador
2. Remojado con hidrocarburo, presencia de H2 y DMDS: T > 185 oC
3. Conversión de óxidos a sulfuros: T > 230 oC
4. Saturación con azufre – valores por arriba del estequiométrico requerido
5. Fase de terminación

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Pasos para la Presulfurización
1. Secado del catalizador

 El soporte de alúmina es higroscópico

 El catalizador fresco LOI típico 1 – 3 % peso
 ¡En atmosfera húmeda (lluvia o condiciones atmosférica especiales) hasta un 10%
en peso de H2O es posible!
 El catalizador seca normalmente a 130 o - ¡Vea las recomendaciones del
suministrador!
 El gas tratado es usado como máx. reciclo; H2S, H2, ; 70-90%vol a 30 bar máx.
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Pasos para la Presulfurización
2. Remojado con hidrocarburo
 Remojado de catalizador con AGO virgen con PEF < 380 oC y calentamiento a 15 -
20 oC/h
 Gasolina o keroseno son utilizados para la gasolina o kerosene en las unidades de
hidrotratamiento
 A 185 oC comienza la inyección de DMDS e H2
  Disipación de calor: ¡Las reacciones son exotérmicas!
 ¡No usar alimentaciones craqueadas!
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Pasos para la Presulfurización
3. Conversión de óxidos a sulfuros
 Primer paso a baja temperatura
 La temperatura de Presulfurización depende del agente enriquecedor o del método
utilizado (para el DMDS = 260 oC).
 La destrucción de H2S de 40 – 60 % de la cantidad estequiométrica de azufre
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4. Saturación con azufre
 Segunda etapa a alta temperatura
 ¡Se adiciona 100% del azufre estequiométrico! (rango de 11 – 15% peso del
catalizador)
 La temperatura de Presulfurización es 320 oC para reestructurar la fase activa
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5. Fase de Terminación
 Ponga la alimentación de una vez (si está recirculándose)
 Ponga el gas de reciclo de limpieza de retorno a la operación
 Ponga las condiciones normales de operación S.O.R.
 ¡No adicione producto craqueado en la alimentación por lo menos en 3 días!
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Papel de Chematek:
Chematek brinda:
 Estudios preliminares
 Suministro del DMDS
 Suministro del hardware (incluido skid)
 Supervisión
 Personal en el sitio
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Planta de Presulfurización móvil
Skid
 Fácil de transportar: está montada sobre un skid
 Flexibilidad: Capacidades desde kg/h a t/h
 Redundante: Equipado con dos bombas independientes, para un fácil
mantenimiento y solución de problemas
 Preciso: el DMDS y el fluido son medidos
 Seguro: Cumple las especificaciones ATEX
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Planta de Presulfurización
Skid
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Almacenaje de DMDS
Contenedores de 23 t o Tanques presurizados de 2500 l
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Planta de Presulfurización
Skid –Bombas
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Planta de Presulfurización
Skid –Conexiones eléctrica
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Planta de Presulfurización
Skid –Medidor másico de producto & DMDS
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Equipo de Chematek
 Especialista Superior – Que apoya la actividad y resuelve problemas específicos
 Supervisores: Profesionales de Chematek, que organizan la actividad, dan
seguimiento al contrato, asesorar a la Refinería, evaluar los resultados técnico –
económica
 Expertos en diseño: Fabrican y operan el equipamiento
 Técnicos para llevar a cabo la operación, disponibles todo el tiempo.
 Especialistas: para el soporte eléctrico y mecánico
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Ejemplos de experiencias previas
Servicio Global en una Refinería Italiana
Objetivos
 Presulfurización de un catalizador de Ni-Mo y Co-Mo (150 t) en un GOFINER con
gasoil virgen y DMDS
 Ejecución de la Presulfurización en cooperación cercana con el personal de la
Refinería
 Realizado con rapidez y precisión
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Ejemplos de experiencias previas
Servicio Global en una Refinería Italiana
 Tiempo total después del secado: 90 hrs.
 Aditivación: 49 hrs
 DMDS: 24500 kg.
 Flujo: hasta 1800 l/h
 Estabilización: 19 hrs
 Análisis: H2., H2S, S (entrada), S (salida)
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ANEXOS
 Anex. 1 Hoja de Datos Técnicos DMDS
 Anex. 2 Hoja de Datos de Seguridad DMDS
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TARJETA DE PRESENTACIÓN DE CHEMATEK