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A Ligação Química
- Os sistemas no universo tendem a buscar uma situação de
maior estabilidade
- Em ciência, um sistema estável está associado a uma
situação de baixa energia
Química Geral I
Tipos de Ligações Químicas
Elemento Eletronegativo
+ Ligação Covalente
Elemento Eletronegativo
Elemento Eletropositivo
+ Ligação Metálica
Elemento Eletropositivo
Química Geral I
Elétrons de Valência
Símbolos de Lewis
Cerne Elétrons de
valência
Mg :
O número de elétrons de valência de qualquer elemento
representativo corresponde ao número do grupo do
elemento da tabela periódica
Química Geral I
Símbolos de Lewis
Química Geral I
Gases Nobres
Química Geral I
A Regra do Octeto
Química Geral I
A Ligação Iônica
O cloreto de sódio é
composto de íons
Na+ e Cl- ,
arranjados em uma
rede tridimensional
regular
Química Geral I
Metal de baixa energia de ionização
NaCl
Não-metal com alta afinidade por elétrons
: -
:
Na . + . Cl :
:
Na+ , [ : Cl : ]
:
Estrutura de Lewis para o
NaCl
Química Geral I
A Ligação Covalente
Química Geral I
A Molécula de Hidrogênio
(H2)
Estrutura de Lewis:
H. + .H H .. H
Química Geral I
Curva de Energia Potencial
Repulsão Atração
HH Separação
Internuclear →
Re
Energia →
0
H ........H.
Energia de H – H como
Energia função da distância
da ligação internuclear
A ligação covalente leva o
sistema de dois átomos a um
sistema de menor energia,
H–H portanto de maior estabilidade
:
:
: Cl . + . Cl : : Cl : Cl :
:
:
:
Ligações
[ Cl
x
[ :
x Simples
.
x Cx + 4 . Cl :
x Cl x. C x. Cl
:
x
.
Dupla ligação Cl
x
[ [ :
:
:O =C =O :
:
x C x + 2 :O : : O : xx C xx : O :
x
Tripla ligação
.. . x ..
N .. x
x
N x
x N ≡ N xx
Química Geral I
Ligação covalente coordenada
Exemplo.:
+
NH3 + H+ NH4
H. H ┐+
x
H. x
N xx H + H N H
x
.
H H
Química Geral I
A regra do Octeto e as Estruturas de Lewis
A regra do octeto fornece uma maneira simples de se construir
as estruturas de Lewis, um diagrama que mostra o esquema
das ligações e dos pares isolados em uma molécula.
┐
de 32 elétrons ou 16 pares de elétrons ao redor de cinco átomos.
: :O: 2-
:
:O S O:
:
:
:O:
:
:
[ ]
. Be . + 2 . F : : F : Be : F : BeF2
:
:
: F::
.
[ ]
:
:
:
. B . + 3 .F: :F : B : F: BF3
:
:
Química Geral I
Exceções à Regra do Octeto
Mais que um Octeto
Exemplo 2: PF5 (ou PCl5) e SF6
:
:
: Cl : :F:
:
:
:
: Cl Cl : :F F:
: :
:
:
P S
:
:F F:
:
: Cl Cl :
:
:F:
:
:
Espécies deste tipo, que demandam a presença de mais do que um
octeto de elétrons em torno de pelo menos um átomo, são denominadas
hipervalentes.
Essas violações à regra do octeto se tornam cada vez mais freqüentes
após os dois primeiros períodos de oito elementos da tabela periódica
devido a disponibilidade de orbitais d parcialmente preenchidos de
baixa energia os quais podem acomodar os elétrons adicionais.
Exceções à Regra do Octeto
:
:
:
:
:
N. = O Ou, N=O
.
O =Cl = O
.
:
:
:
:
:
:O O
:
O:
: :O O O
:
Exemplo: SO2
:
:
S S
:
:O O: :O O:
:
Química Geral I
• A estrutura de Lewis sugere que as ligações enxofre-oxigênio
do exemplo anterior sejam diferentes; uma sendo mais curta,
e mais forte.
• Evidências experimentais sugerem que as duas ligações
enxofre oxigênio são idênticas.
Química Geral I
Com relação as cargas formais em espécies covalentes, não
são eletrostaticamente favoráveis as estruturas que
apresentarem:
1. Cargas iguais em átomos diferentes;
2. Cargas opostas em átomos não adjacentes;
3. Carga dupla em qualquer átomo;
4. Cargas em desacordo com as eletronegatividades relativas dos
átomos;
5. Em princípio, uma espécie será tanto mais estável quanto maior
for o número de ligações presentes;
6. Átomos com menos de oito elétrons de valência só são aceitáveis
nos casos muito especiais de não haver elétrons em números
suficientes.
Química Geral I
Exemplo:
Escreva as estruturas de ressonância para a molécula NO2F
e identifique a(s) estrutura(s) dominante(s).
-1 +2 -1 -1 +1 0 0 +1 -1
:
:
:O N O: :O N O O N O:
:
:
:
:F:
:F: : F:
:
:
:
0 0 0
-1 +1 -1
:
:
:O
: N O:
:
: F:
+1
É muito improvável que a menor energia será alcançada com uma carga
positiva sobre o átomo de Flúor (regra 4) ou sobre o átomo de nitrogênio
(regra 3); assim, as duas estruturas com ligação N = O deverão predominar
na ressonância.
Química Geral I
Exemplo:
1. Sugira uma estrutura plausível para o gás venenoso
fosfogênio, COCl2. Escreva a estrutura de Lewis e as cargas
formais.
2. Um teste para a presença de íons ferro (III) em solução é a
adição de tiocianato de potássio, KSCN, com formação de
um composto que contém ferro e íon tiocianato, de cor
vermelho-sangue. Escreva três estruturas de Lewis com
arranjos atômicos diferentes para o íon tiocianato e selecione
a estrutura mais plausível, identificando a estrutura com
cargas formais mais próximas de zero. Para simplificar, utilize
somente estruturas com ligações duplas entre os átomos.
Formas espaciais moleculares
• As formas de Lewis fornecem a conectividade atômica: elas
nos mostram o número e os tipos de ligações entre os átomos
• A forma espacial de uma molécula é determinada por seus
ângulos de ligação
• Considere o CCl4: verificamos que todos os ângulos de
ligação Cl – C – Cl são de 109,5º
Química Geral I
Química Geral I
Existem cinco geometrias fundamentais para a forma
molecular:
Química Geral I
A Teoria de Sidgwick-Powell
• Sugeriram que a geometria aproximada das moléculas
poderia ser prevista utilizando-se o número de pares de
elétrons na camada de valência do átomo central, no caso de
íons e moléculas contendo somente ligações simples.
• A camada externa contém um ou mais pares de elétrons,
mas também pode apresentar pares não-compartilhados de
elétrons (pares de elétrons isolados).
Química Geral I
Efeito dos pares isolados
Química Geral I
EFEITO DA ELETRONEGATIVIDADE
Química Geral I
Moléculas com níveis de valência
expandidos
• Os átomos que têm expansão de octeto têm arranjos AB5 (
de bipirâmide trigonal) ou AB6 (octaédricos).
1) .. 2) 3)
F
F
F
F F
..
..
F
Cl
Cl
Cl
F
F
.. .. F
Mais estável
I 2 + I- → [ I – I ← I - ]
I
..
..
I
Química Geral I
Apresente a estrutura mais estável para o SF4.
..
F
S
F
F
Química Geral I
O XeF4 apresenta arranjo octaédrico com ângulos de ligação
de exatamente iguais a 90º (arranjo quadrado planar). Como
explicar esse efeito, uma vez que o átomo central apresenta
dois pares isolados?
.. ..
..
..
F F
.. .. .. Os pares isolados
Xe estão em posição trans
.. um em relação ao
.. .. outro.
F
..
..
.. .F.
Química Geral I
EXEMPLOS DA APLICAÇÃO DA TEORIA DA REPULSÃO
DOS PARES DE ELÉTRONS DA CAMADA DE VALÊNCIA
Química Geral I
Forma Molecular e Polaridade
Molecular
Química Geral I
Química Geral I
Química Geral I
Química Geral I
Polaridade de Ligação e
Eletronegatividade
• Átomos diferentes ⇒ diferentes forças de atração dos
e−.
• Eletronegatividade χ“qui” (Pauling - 1930): medida
da habilidade de um átomo numa molécula de atrair e−
para si.
• Caráteres iônico e covalente dependem de ∆χ:
> ∆χ ⇒ > > caráter iônico
• Também a polaridade da molécula,
> ∆χ ⇒ > molécula mais polar Química Geral I
Polaridade de Ligação e
Eletronegatividade
Química Geral I
Polaridade da Ligação
Momento de
dipolo
Química Geral I
Polaridade de Ligação e
Eletronegatividade
Química Geral I
Polaridade de Ligação e Eletronegatividade
Química Geral I
Diferença de eletronegatividade ∆χ e
polaridade das ligações
Substância F2 HF LiF
0 1,9 3,0
∆χ
Tipo de ligação Cov. Apolar Cov. Polar Iônica
Química Geral I
Momento de dipolo
µ
H F
µ=e.d
SI – 1 Debye ( 1 C . m)
Química Geral I
µ=e.d
e = 1,6 x 10-19 C
d = 1 Ǻ = 10-10 m
1 Debye= 3,34 x 10-30 C.m
µ = (1,6 x 10-19 C)(1 Ǻ )(10-10 m/1 Ǻ)( 1D/3,34 x10-30 C.m)= 4,79 D
Química Geral I
Comprimento de Ligação, Diferença de
Eletronegatividade e Momento dipolar
Química Geral I
Momentos Dipolares em Debyes
Química Geral I
Ligação Iônica x Ligação Covalente
Modelo Modelo
Iônico Covalente
Diferença de
eletronegatividade
Química Geral I
LIGAÇÃO E POLARIDADE MOLECULAR
LIGAÇÃO E POLARIDADE MOLECULAR
XeF3Cl
XeF2Cl2
OSCl2
Polarizabilidade
Cátion
Polarizante
Distorção da Ânion
Nuvem Polarizável
Química Geral I
Forças das Ligações Covalentes
• A estabilidade de uma molécula está relacionada
com a força das ligações covalentes que ela
contém.
Distância Internuclear
Energia →
Ligação Fraca
Ligação Forte
Química Geral I
Comprimento (ou distância) de ligação
• É a distância entre os núcleos dos 2 átomos
ligados.
• Depende do tamanho do átomo.
• Depende da ordem de ligação (ex.: C − C > C = C >
C ≡ C)
(mais e−, maior atração dos núcleos).
• Varia de acordo com a vizinhança ⇒ valores
aproximados.
• Determinada experimentalmente.
Química Geral I
Comprimento (ou distância) de ligação
Química Geral I
Energia de Ligação
:
: Cl Cl : (g) 2 . Cl : (g)
:
:
∆H = E (Cl – Cl) = 242 kJ
Química Geral I
H
.
H C H (g) . C . (g) + 4 .H (g)
.
H ∆H = 1.660 kJ
Quatro ligações semelhantes no metano: calor de
atomização é igual à soma das energias de ligação das
quatro ligações C – H.
E (C – H) = (1.660 / 4) kJ/mol
Química Geral I
Energia média de Dissociação
Química Geral I
Entalpias de reação
ΔHr = Σ ΔH°
Obs:
• As entalpias de dissociação são valores
positivos.
• As entalpias de formação são valores negativos.
Química Geral I
Exemplo: Usando as energias médias de ligação, estime o
valor de ΔHr° para a reação a 25 °C.
O H
+
H C H H2 H C O
Dados:
H H
Ligação ΔH° (kJ/mol)
H–H 424
C–H 412
C–O 360
C=O 743
O–H 463 Química Geral I
Efeito de repulsão eletrônica em ligações
múltiplas
Química Geral I
Efeito de repulsão por pares isolados (H2 × F2)
Química Geral I
Efeito do tamanho dos átomos
Aumento do raio impede a maior proximidade entre os núcleos e o par
ligante.
⇒ menor energia de dissociação
Química Geral I
Bons Estudos !