QUIMICA ANALITICA E INSTRUMENTAL

“Fase 1 – Identificación del problema analítico”

LECHE CONTAMINADA CON PLOMO

Presentado por:
Luz Amelia Rodríguez Parra. Cód.: 1052389604
Deicy Liliana Martinez Holguín. Cód.: 1053605577
Diana Marcela Cercado. Cód.: 1053608206

Presentado a:
SINDY JOHANA ESCOBAR

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA “UNAD”

ESCUELA DE CIENCIAS BASICAS DE LA INGENIERIA Y TECNOLOGIA
MARZO-2019
Paso 1. Identifique una problemática asociada a la contaminación de alimentos
desde la lectura del material “Anexo 1-Problema

Estudiante Alimento contaminante origen de la Limite

contaminación permisible
(mg/kg)
Deicy Martinez Leche Plomo Uso de 0,02
materiales
durante el
ordeño,
almacenamiento
y transporte de
leche
Amelia Atún Mercurio Inadecuado 0,5
Rodríguez manejo de
residuos tóxicos
(minerías
termoeléctrica)
Diana marcela cebolla cadmio Manejo de 0.05
cercado Avella fungicidas y
pesticidas,
control y
almacenamiento
del producto

Paso 2. Lluvia de ideas

Causas por las cuales la leche se contamina con plomo
La presencia de metales pesados en alimentos y particularmente en productos
lácteos, constituye un tema de actualidad debido a la contaminación de la cadena
trófica:
 El suelo contaminado en el que se producen el alimento para el ganado: Se
hace constante uso de sustancias biosólidas, fertilizantes, estiércol de
ganado, agroquímicos y la irrigación con aguas contaminadas son algunas
de las actividades que contaminan el ambiente y específicamente los suelos
agrícolas y de pastoreo
 el uso de materiales durante el ordeño almacenamiento y transporte de la
leche: los cuales pueden contaminarse por al estar en contacto con el suelo
y el aire, ya que el plomo es un mineral presente en el ambiente que puede
elevar su contenido si se explota en la producción industrial. (Humberto
Rodríguez Fuentes1, 2012)
  El agua que ingieren los bovinos (provenientes de bebederos cuyos
elementos fijos son soldados con plomo de los cuales cantidades
significativas de plomo pueden infiltrarse si el agua contiene altos niveles de
acidez o poco contenido mineral puede corroer estos elementos fijos. (Dr.
Franco Danza. n: Dr. Daniel Danatro, 2013)
Efectos de la contaminación por plomo la leche:
La exposición de los animales a este elemento tóxico puede provocar: trastornos
clínicos tales como pérdida del apetito, anemia, crecimiento retardado, disminución
de la productividad y de los índices reproductivos, afección del sistema inmune lo
que incrementaría su susceptibilidad a enfermedades, aparición de alteraciones
mutagénicas, carcinogénicas y teratogénicas, abortos o algo peor aún, la afección
del organismo, pero con ausencia de cualquier signo clínico. Está demostrado que
metales como el plomo puede ejercer efectos tóxicos como se ha mencionado,
pueden transferirse y ser un factor de riesgo de intoxicación en la salud pública.
Algunos efectos negativos sobre el hombre, pueden ser tales como daños a nivel
del sistema nervioso, en la función hepática y renal, en el sistema músculo-
esquelético, alteraciones mutagénicas, efectos carcinogénicos e inmunológicos,
específicamente en la población infantil que es más sensible a dichos efectos. (José
R González-Montaña, 2009)

Para lograr una mejor identificación de esta contaminación de plomo que afecta a
la leche, se debe establecer una determinación e identificación del contenido de
esta sustancia presente, en muestras crudas ya que es importante para establecer
cuáles son los contenidos que posee el alimento y si exceden los límites permitidos
por las autoridades sanitarias.

Plan de muestreo más adecuado para a la identificación:

Realizar un estudio transversal con las muestras adquiridas en hatos donde se

produce la leche durante un periodo de fijo y continuo de tiempo.
Las variables para el diseño del plan de muestreo:
Este muestreo se realiza en leche líquida. Muestras tomadas en ciertos hatos una
en un municipio terminado Periodo fijo de un mes consecutivo.
Criterio de Inclusión: Leches de hato del municipio de xxx.
Criterio de Exclusión: Leche no pertenecientes a hatos en el municipio xxx.
Universo poblacional y marco muestral: Leche l producida en hatos del municipio de
xxx.
El muestreo se puede realizar de la siguiente manera: Muestras recolectadas
semanalmente entre 12 a 15 muestras de leche líquida de hato. Con un total de 48
a 60 muestras de leche mensual. Todas las muestras se pueden analizadas por
duplicado.
Tipo de muestreo: Muestreo consecutivo – Doble ciego. Estudio de corte
transversal. Las muestras fueron tomadas en los hatos del municipio de xxx; el
personal de muestreo no conoce la leche en estudio en el momento de realizar el
análisis con el ánimo de no sesgar el estudio.
Las muestras se entregan al analista en tubos de 50 mL numeradas
consecutivamente; las cuales se procesan y analizan por duplicado.
Cobertura: El muestreo represento entre un 30-50% de los hatos en el municipio
de xxx
El estudio debe cubrir la cantidad mayor de muestras asequibles en ese periodo de
tiempo independientemente del tipo de leche que se muestreo por raza y finca.
Unidad de observación estadística: Se realizó el muestreo en los hatos de leche. La
cantidad de muestra a tomar equivalió al mínimo de muestra más el 20%.
Determinación de los niveles de Pb en leche 20 % necesaria para realizar el análisis
por duplicado, teniendo en cuenta muestras por fortificar y una contramuestra. Una
cantidad mínima de 15 mL por duplicado.
Período de referencia: El muestreo se llevó a cabo entre un periodo fijo que fue
aproximadamente de un mes consecutivo. (Choque, 2015)

PARÁMETROS ESTADÍSTICOS MÁS RELEVANTES PARA EL TRATAMIENTO

DE LOS DATOS.

Se puede usar un análisis estadístico utilizando un diseño de bloques al azar con el

# de hatos y ocho repeticiones; se puede usar el método de Tukey para realizar la
comparación de medias con un nivel de significancia (%).
Los parámetros estadísticos manejados podrían ser medida de centralización:
mediana, media aritmética, moda, los de dispersión como: varianza, probabilidad,
aplicadas al contenido del plomo. (Humberto Rodríguez Fuentes1, 2012)

EL PLOMO COMO AGENTE CONTAMINANTE:

El plomo es una sustancia tóxica que se va acumulando en el organismo afectando

a diversos sistemas del organismo, con efectos especialmente dañinos en los niños
de corta edad.
El plomo se distribuye por el organismo hasta alcanzar el cerebro, el hígado, los
riñones y los huesos y se deposita en dientes y huesos, donde se va acumulando
con el paso del tiempo. Para evaluar el grado de exposición humana, se suele medir
la concentración de plomo en sangre.
Los niños de corta edad son especialmente vulnerables a los efectos tóxicos del
plomo, que puede tener consecuencias graves y permanentes en su salud,
afectando en particular al desarrollo del cerebro y del sistema nervioso. El plomo
también causa daños duraderos en los adultos, por ejemplo, aumentando el riesgo
de hipertensión arterial y de lesiones renales. En las embarazadas, la exposición a
concentraciones elevadas de plomo puede ser causa de aborto natural, muerte fetal,
parto prematuro y bajo peso al nacer, y provocar malformaciones leves en el feto
Una vez dentro del cuerpo, el plomo se distribuye hasta alcanzar el cerebro, el
hígado, los riñones y los huesos, y se deposita en dientes y huesos, donde se va
acumulando con el paso del tiempo. El plomo almacenado en los huesos puede
volver a circular por la sangre durante el embarazo, con el consiguiente riesgo para
el feto. Los niños con desnutrición son más vulnerables al plomo porque sus
organismos tienden a absorber mayores cantidades de este metal en caso de
carencia de otros nutrientes, como el calcio. Los grupos expuestos a mayor riesgo
son los niños de corta edad (incluidos los fetos en desarrollo) y los pobres
La exposición al plomo también puede causar anemia, hipertensión, disfunción
renal, inmunotoxicidad y toxicidad reproductiva. Se cree que los efectos
neurológicos y conductuales asociados al plomo son irreversibles.
El Instituto de Sanimetría y Evaluación Sanitaria ha estimado que, según datos de
2015, la exposición al plomo causó 494 550 muertes y la pérdida de 9,3 millones de
años de vida ajustados en función de la discapacidad (AVAD) debido a sus efectos
a largo plazo en la salud. La mayor carga corresponde a los países de ingresos
bajos y medianos. El Instituto estimó asimismo que la exposición al plomo fue
responsable del 12,4% de la carga mundial de discapacidad del desarrollo
intelectual idiopático, del 2,5% de la carga mundial de cardiopatía isquémica, y del
2,4% de la carga mundial de accidentes cerebrovasculares.

¿POR QUE LA PRESENCIA DE PLOMO EN LA LECHE?

Una de las formas en que los animales se protegen de los metales pesados es
encapsularlos en los depósitos grasos, donde pueden pasar toda la vida sin
afectarnos. Muchas personas, cuando bajan de peso o inician una dieta de
desintoxicación sienten debilidad, dolor de cabeza y se vuelven fácilmente irritables.
Esto se debe a que, al disolverse las grasas, las toxinas regresaron al torrente
sanguíneo.
Cuando seres humanos y otros mamíferos producen leche, su rico contenido en
grasas también implica la transmisión de estas toxinas. Es por ello que la leche de
vaca suele transmitirnos antibióticos, hormonas, pesticidas y muchas otras toxinas
que la vaca acumuló a lo largo de su vida (conoce los efectos de los lácteos en la
salud).

Los metales pesados no son una excepción. La leche de vaca se usa como
parámetro para conocer los niveles de contaminación por plomo y de radiación,
debido a su capacidad para absorber la radiación circundante.

ENFERMERDADES CAUSAS POR LECHE CONTAMINADA POR PLOMO

Los síntomas del envenenamiento por plomo incluyen, irritabilidad, insomnio,

erupciones, letargo o hiperactividad, pérdida de apetito, dolores de cabeza. En altos
contenidos puede provocar disconfort abdominal, daños del sistema nervioso y
encefalitis. A altos niveles, puede provocar convulsiones, coma y muerte
En hombres, la exposición a altos niveles de plomo puede alterar la producción de
espermatozoides. No se ha demostrado definitivamente que el plomo produce
cáncer (es carcinogénico) en seres humanos. Ratas y ratones a los que se
 administró dosis altas de un tipo de compuesto de plomo desarrollaron tumores en
el riñón.

PLAN DE MUESTREO

Problemática Sustancia química: plomo (Pb4) en leche

Seleccionada por el grupo
colaborativo
Grupo colaborativo:

Tipo nnnne
de muestreo Consecutivo-doble ciego
Explicación Se recluta toda la población de existente en los hatos del municipio en
cuestión(12-15 muestras semanales),por un mes (40-68,muestra), se
del
analizan por duplicado partiendo de una muestra de 15ml de leche en
plan frascos codificados , el analista no conoce la procedencia de la leche,
con el amino de no sesgar en los resultados , los resultados obtenidos
de muestreo se llevan análisis estadístico; utilizando un diseño de bloques al azar
con el # de hatos y # de análisis realizados, para cada muestra usamos
parámetros estadísticos como media aritmética, sabremos el promedio
de repetitividad del presencia de plomo en muestra, luego la varianza
para identificar la incidencia de ausencia-presencia y finalmente
intervalo de confianza para establecer el rango de hallazgo del plomo
Pb4.
Justificación Este tipo de muestreo es muy práctico y eficaz ya que a través del
muestreo consecutivo el investigador puede incluir todos los criterios
inclusión vistos consecutivamente, en un determinado periodo de
tiempo hasta alcanzar un número determinado de muestras bajo las
mismas condiciones, aun así hay que tener presente algunos factores
relacionados con el tiempo transcurrido durante el análisis, que pueden
afectar este método.
Tamaño
nuestral

Referencias Choque, C. G. (2015). Determinación de los niveles de plomo en leches.

Recuperado el 04 de 03 de 2019, de Universidad Nacional de
usadas para
Colombia: http://bdigital.unal.edu.co/47779/1/599661.2015.pdf
el plan de
Humberto Rodríguez Fuentes1, E. S. (2012). METALES PESADOS EN
muestreo LECHE CRUDA DE BOVINO. Recuperado el 04 de 03 de 2019,
de
http://respyn.uanl.mx/index.php/respyn/article/viewFile/155/137
 2. Características y propiedades fisicoquímicas de la muestra
Características
Muestra: Leche producida por secreción glándula mamaria de vaca
de la muestra Reino: Animalia
Flio: Arthopoda
clase: Mammalia
Familia: Bovidae
Propiedades La leche de vaca tiene una densidad media de 1,032 g/l. Es
físicas de la una mezcla compleja y heterogénea compuesta por un sistema
muestra coloidal de tres fases:
 Solución: los minerales, así como los hidratos de
carbono se encuentran disueltos en el agua.
 Suspensión: las sustancias proteicas se encuentran con
el agua en suspensión.
 Emulsión: la grasa en agua se presenta como emulsión.
Contiene una proporción importante de agua (cerca del 87%).
El resto constituye el extracto seco que representa 130 g por I
y en el que hay de 35 a 45 g de materia grasa. Otros
componentes principales son los glúcidos lactosa, las proteínas
y los lípidos. Los componentes orgánicos (glúcidos, lípidos,
proteínas, vitaminas), y los componentes minerales. La leche
contiene diferentes grupos de nutrientes. Las sustancias
orgánicas (glúcidos, lípidos, proteínas) están presentes en
cantidades más o menos iguales y constituyen la principal
fuente de energía. Estos nutrientes se reparten en elementos
constructores, las proteínas, y en compuestos energéticos, los
glúcidos y los lípidos. (Archundia, 2010)

Propiedades El pH la leche es ligeramente ácido (pH comprendido entre 6,6 y

6,8).Otra propiedad química importante es la acidez, o cantidad
químicas
de ácido láctico, que suele ser de 0,15-0,16% de la leche.
de la muestra
Las sustancias proteicas de la leche son las más importantes
en el aspecto químico. Se clasifican en dos grupos: proteínas
(la caseína se presenta en 80% del total proteínica, mientras
que las proteínas del suero lo hacen en un 20%), y las enzimas.

La actividad enzimática depende de dos factores: la

temperatura y el pH; y está presente en todo el sistema de
 diversas formas. La fosfatasa es un inhibidor a temperaturas de
pasteurización e indica que se realizó bien la pasteurización.
La reductasa es producida por sustancias ajenos a la leche y
su presencia indica que está contaminada. La xantoxidasa en
combinación con nitrato de potasio (KNO3) inhibe el
crecimiento de bacterias butíricas. La lipasa oxida las grasas y
da olor rancio a los productos y se inhibe con pasteurización.
La catalasa se incrementa con la mastitis y, si bien no deteriora
el alimento, se usa como indicador microbiológico. (Araneda,
2018)
REFERENCIAS
Choque, C. G. (2015). Determinación de los niveles de plomo
en leches. Recuperado el 04 de 03 de 2019, de
Universidad Nacional de Colombia:
http://bdigital.unal.edu.co/47779/1/599661.2015.pdf
Humberto Rodríguez Fuentes1, E. S. (2012). METALES
PESADOS EN LECHE CRUDA DE BOVINO.
Recuperado el 04 de 03 de 2019, de
http://respyn.uanl.mx/index.php/respyn/article/viewFile/
155/137
Araneda, M. (2018). propiedades fisicas y quimicas de la leche.
Recuperado el 10 de 03 de 2019, de blog
edualimentaria. com:
http://www.edualimentaria.com/leche-y-derivados-
composicion-y-propiedades
Archundia, M. A. (2010). Características Físico-Químicas y
Microbiologica de la Leche. Recuperado el 10 de 03 de
2019, de blog:
http://analisisquimicosdelaleche.blogspot.com/

Propuesta de solución del problema analítico.

EJERCICIO 1.
1. Considere la siguiente situación. Se desea tomar una muestra de agua de 10
mL con la mayor exactitud posible para el análisis de calcio en el agua. En el
laboratorio se cuentan con 3 pipetas volumétricas de dicha capacidad para
las cuales se realizan experimentos que buscan determinar la incertidumbre
de cada una. En la siguiente tabla se muestra la determinación de los
volúmenes en mL de cada una de las pipetas volumétricas:

Para cada conjunto calcule:

a. Media o promedio estadístico
Pipeta 1= 9,70001667
Pipeta 2= 9,49261667
Pipeta 3= 9,90271667

b. Desviación estándar
Pipeta 1= 0,01101752
Pipeta 2= 0,00907467
Pipeta 3= 0,01495024

c. Coeficiente de variación
Pipeta 1= 0,00113582
Pipeta 2= 0,00095597
Pipeta 3= 0,00150971

d. El intervalo de confianza empleando t-student con un nivel de confianza de

95%
 2. Para el ejercicio anterior, calcule el error relativo y absoluto teniendo en
cuenta el volumen nominal correspondiente y realice un análisis de acuerdo
a las diferencias entre errores y dispersión de los datos brindados entre cada
pipeta, y determine la pipeta volumétrica que es más precisa y exacta.
𝐸𝐴 = 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
El valor real viene a ser en este caso el volumen nominal de 10ml que hace cada
pipeta y el experimental la media estándar hallada anteriormente
Pipeta 1
𝐸𝐴 = 10𝑚𝑙 − 9,700016𝑚𝑙 = 0,29𝑚𝑙

Error absoluto
𝑉𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢
𝐸𝑟 = ∗ 100
𝑥̅
0,29𝑚𝑙
𝐸𝑟 = ∗ 100 = 2,98%
9,70001
Pipeta 2
𝐸𝐴 = 10𝑚𝑙 − 9,4926𝑚𝑙 = 0,5074𝑚𝑙
0,5074𝑚
𝐸𝑟 = ∗ 100 = 5,34%
9,4926
Pipeta 3
𝐸𝐴 = 10𝑚𝑙 − 9,9027𝑚𝑙 = 0,0973𝑚𝑙
0,0973𝑚𝑙
𝐸𝑟 = ∗ 100 = 0,98%
9,902

Teniendo en cuenta esto datos podemos deducir:

Podemos decir que pipeta con mejor precisión y exactitud es la # 3 por qué? De
acuerdo a los datos de desviación estándar presenta una minina diferencia en los
intervalos de medición solo 0,009%, y está más cercana que las demás en cuanto
al valor real de 10 ml solo un 0,98% de diferencia según dato de error relativo.
Mientras que los intervalos de medida según desviación
 3. Las interferencias son compuestos químicos que perturban la caracterización
de un analito en una muestra problema. ¿Cuáles son los métodos más
comunes para ser eliminadas antes de un análisis?

Separación: Este método implica la formación de dos fases, incluyendo

fenómenos como los de precipitación, extracción con disolventes inmiscibles,
volatilización, cromatografía, diálisis, etc.
Enmascaramiento: A veces es posible inactivar las especies interferentes
mediante el empleo de reactivos adecuados, con lo cual, a efectos prácticos,
es como si éstas hubiesen sido separadas. Generalmente se utilizan
procesos redox o de formación de complejos mediante los cuales se
disminuye la concentración de las especies que perturban hasta niveles
inferiores a los de sus límites de detección. (Usal, 2012)
En el momento de elegir un método de separación o uno de
enmascaramiento para la eliminación de interferencias debe tenerse en
cuenta que los métodos de enmascaramiento son más rápidos que los de
separación, pero éstos son generalmente más efectivos frente a cualquier
método de observación que haya que aplicarse.

4. ¿Cuáles son los criterios necesarios para escoger un procedimiento de

análisis? Justifique su respuesta a través de un ejemplo

 Definir el tipo de muestra a analizar (fijar un límite)

 Identificar el marco muestral lista de los elementos de la población a tomar la
muestra
 Selección del procedimiento para realizar el muestreo
 Determinar el tamaño del muestreo
Veamos un plan de muestreo simple: Tenemos un lote de Duraznos en almíbar
compuesto por 5000 unidades o sea nuestro tamaño de lote (N) es de 5000 latas
de duraznos a las cuales por CAA les queremos determinar el peso escurrido. Como
los planes de muestreo consisten en tomar una sola muestra de n elementos de un
lote de N artículos, con base a la información obtenida por tablas se decidirá si se
acepta o no el lote. d es el número de unidades defectuosas que se encontraron en
la muestra. Si d es menor a un número de aceptación, c, se acepta el lote. Si no, se
rechaza. Como nuestro lote es de 5000 unidades por tablas nos corresponde tomar
una muestra n de 13 unidades. Las tablas también nos informan sobre el número
de aceptación que puede tener mi lote, en nuestro caso es 2, es decir, 2 unidades
de mis 13 unidades pueden no cumplir con el peso escurrido. Al realizar el análisis,
1 de mis 13 unidades no cumple las especificaciones del Código Alimentario
Argentino. Como el número de unidades defectuosas d=1 y mi criterio de aceptación
c es 2 entonces como c>d, se acepta el lote. En este caso el Plan de muestreo
utilizado no es aplicable para los factores que constituyen peligro para la salud o
que por calidad sean altamente objetables para el consumidor, tales como presencia
de sustancias contaminantes, insectos, latas hinchadas, etc.

(ANMAT,
2017)

EJERCICIO 2

1. Considere la siguiente situación. Se desea tomar una muestra de agua de

100 mL con la mayor exactitud posible para el análisis de sodio en el agua.
En el laboratorio se cuentan con 3 balones aforados de dicha capacidad, para
los cuales se realizan experimentos que buscan determinar la incertidumbre
de cada uno.
En la siguiente tabla se muestra la determinación de los volúmenes en mL
de cada una de los balones aforados:

Para cada conjunto calcule:

a. Media o promedio estadístico

Balón 1= 100,0333333
Balón 2= 100,283333
Balón 3= 99,65

b. Desviación estándar

Balón 1= 0,294392029
Balón 2= 0,42622373
Balón 3= 0,59916609

c. Coeficiente de variación

Balón 1= 0,002942939
Balón 2= 0,0042502
Balón 3= 0,00601271

d. El intervalo de confianza empleando t-student con un nivel de confianza

de 95%

BALON 1 BALON 2 BALON 3

LIM INFERIOR 99,72438785 99,836039 99,0212138
LIM SUPERIOR 100,3422788 100,730628 100,278786

2. Del ejercicio anterior calcule el error relativo y absoluto teniendo en cuenta el

volumen nominal correspondiente y realice un análisis de acuerdo a las
diferencias entre errores y dispersión de los datos brindados entre cada
balón, y determine el balón aforado que es más preciso y exacto.
Análisis:

ANALISIS DE DISPERSION
101
100.8
100.6
100.4
VOLUMEN ml

100.2 BALON 1
100
REAL
99.8
99.6 BALON 2
99.4 BALON 3
99.2
99
0 1 2 3 4 5 6 7
MEDICION

Teniendo los datos de la media de cada una de las mediciones con los diferentes
valores podemos compararlos y vemos que el dato que más se acerca al valor
nominal (real) es el balón 1, de igual forma si observamos la gráfica de dispersión
podemos ver que la línea que más se acerca a la línea de referencia (valor nominal)
es la línea azul que corresponde al balón 1. Estos datos nos confirman que el balón
aforado más preciso y exacto es el balón 1
3. ¿Cuál es el propósito del análisis cualitativo y del análisis cuantitativo en
Química Analítica? Cite dos ejemplos

El Análisis Cualitativo tiene por propósito el reconocimiento o identificación

de los elementos o de los grupos químicos presentes en una muestra.
Análisis Cuantitativo es la aplicación de las leyes de la estequiometria. La
forma de proceder es tomar una cantidad perfectamente determinada de
muestra (en peso o en volumen) y someterla a reacciones químicas que
tengan lugar de forma prácticamente completa y en las que intervenga el
componente a determinar, deduciéndose la cantidad buscada del peso del
producto de la reacción (métodos gravimétricos) o del volumen de reactivo
consumido (métodos volumétricos). (Anonimo, 2012)
Ejemplos: 1. Determinación volumétrica de calcio en una muestra de
cemento.
2. Determinación gravimétrica del contenido de sulfato en forma de trióxido
de azufre SO3 en una muestra de yeso

4. Defina cuáles son los requisitos mínimos que se deben tener en cuenta en la
toma de una muestra para el análisis de un analito determinado. Cite un
ejemplo.

La muestra que va a ser tomada para analizar debe cumplir una condición
fundamental: ser representativa del sistema que se quiere estudiar, esto
significa que la cantidad de muestra a analizar debe representar la
composición total de aquello que se investiga y además deben mantenerse
las proporciones de los distintos componentes que la integran.
1. tomar muestras frescas, es decir, que no presenten signos de alteración,
contaminación, ni que estén expuestas a la meteorización, a menos que
el objeto de estudio sean precisamente la alteración o la contaminación.
2. que el tamaño de las mismas sea el apropiado como para representar
completamente al sistema en cuestión. Así, si la roca es homogénea, no
es necesario más que una del tamaño de un puño de una mano. Pero si
la muestra es heterogénea (cuyo extremo lo representan las pegmatitas)
será necesario extraer un mayor volumen a fin de que todos los minerales
queden incluidos
Precauciones:
 Naturaleza del material: Cada tipo de muestra se obtendrá de un modo
particular de acuerdo a su naturaleza. Del mismo modo se envasará y
procesará según sus características. 2 Para este caso en particular
sólo nos referiremos a muestras sólidas, entre ellas a las rocas,
pudiendo ser éstas mono o poliminerales.
  Modo de tomar la muestra De acuerdo al tipo de material que va a ser
muestreado se adoptará la forma más adecuada. Así para muestras
sólidas, y en este caso particular rocas, se utilizan mazas y piquetas.
Se obtiene un volumen importante al cual se le quita todo el material
alterado o que sea susceptible de meteorizarse, dejando un núcleo
fresco; siempre considerando el tamaño de acuerdo a su
característica.
 Tamaño y cantidad de especímenes El tamaño de la muestra a tomar
dependerá de la homogeneidad o heterogeneidad del material.
Ejemplo: Análisis de suelos (FNCYM, s.f.)

Ejercicio 3
Considere la siguiente situación. Se desea tomar una muestra de glucosa de 5 mL
con la mayor exactitud posible para el análisis de concentración de glucosa. En el
laboratorio se cuentan con 3 pipetas volumétricas de dicha capacidad para las
cuales se realizan experimentos que buscan determinar la incertidumbre de cada
una. En este sentido, en la siguiente tabla se muestra la determinación de los
volúmenes en mL de cada una de las pipetas.

Pipeta Pipeta 3
Pipeta 1 2
5,56 5,16 5,03
5,23 5,20 5,02
5,32 5,29 5,08
5,26 5,13 5,05
5,30 5,12 5,01
5,12 5,09 5,10

Para cada conjunto calcule:

a. Media o promedio estadístico
PIPETA 1
5.56 + 5.23 + 5.32 + 5.26 + 5.30 + 5.12
𝑋= = 𝟓. 𝟐𝟗
6
PIPETA 2
 5.16 + 5.20 + 5.29 + 5.13 + 5.12 + 5.09
𝑋= = 𝟓. 𝟏𝟔
6
PIPETA 3
5.03 + 5.02 + 5.08 + 5.05 + 5.01 + 5.10
𝑋= = 𝟓. 𝟎𝟒
6

b. Desviación estándar
PIPETA 1
5.56-5.29=0.27
5.23-5.29=-0.06
5.32-5.29=0.03
5.26-5.29=-0.03
5.30-5.29=0.01
5.12-5.29=-0.17

Varianza:

(0.27)2 + (−0.06)2 + (0.03)2 + (−0.03)2 + (0.01)2 + (−0.17)2

= 0.0178
6
DESVIACION ESTANDAR

√0.000101155 = 𝟎. 𝟏𝟑𝟑

PIPETA 2
5.16-5.16=0
5.20-5.16=0.04
5.29-5.16=0.13
5.13-5.16=-0.03
5.12-5.16=-0.04
 5.09-5.16=-0.07

Varianza
(0)2 + (0.04)2 + (0.13)2 + (−0.03)2 + (−0.04)2 + (−0.07)2
= 0.00431
6
DESVIACION ESTANDAR

√0.000076805 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟓

PIPETA 3
5.03-5.04=-0.01
5.02-5.04=-0.02
5.08-5.04=0.04
5.05-5.04=0.01
5.01-5.04=-0.03
5.10-5.04=0.06

Varianza
(0.01)2 + (−0.02)2 + (0.04)2 + (0.01)2 + (−0.03)2 + (0.06)2
= 0.0011
6
DESVIACION ESTANDAR

√0.0001936 = 𝟎. 𝟎𝟑

c. Coeficiente de variación

PIPETA 1
𝐷𝐸𝑆𝑉𝐼𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 𝐸𝑆𝑇𝐴𝑁𝐷𝐴𝑅
𝐶𝑉 = ∗ 100
𝑃𝑅𝑂𝑀𝐸𝐷𝐼𝑂
 0.133
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 𝟐. 𝟓𝟏
5.29

PIPETA 2
𝐷𝐸𝑆𝑉𝐼𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 𝐸𝑆𝑇𝐴𝑁𝐷𝐴𝑅
𝐶𝑉 = ∗ 100
𝑃𝑅𝑂𝑀𝐸𝐷𝐼𝑂
0.065
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 𝟏. 𝟐𝟓
5.16

PIPETA 3
𝐷𝐸𝑆𝑉𝐼𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 𝐸𝑆𝑇𝐴𝑁𝐷𝐴𝑅
𝐶𝑉 = ∗ 100
𝑃𝑅𝑂𝑀𝐸𝐷𝐼𝑂
0.03
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 𝟎. 𝟓𝟗
5.04

d. El intervalo de confianza empleando t-student con un nivel de confianza de

95%

Grados de libertad: 6-1=5

n confianza: 95%
n significación: 5%
Probabilidad:
⍺ 0.05
1− = 1− = 0.975
2 2
Según la tabla grados de libertad 5 y probabilidad de 0.975=2.57

e. Para el ejercicio, anterior calcule el error relativo y absoluto teniendo en

cuenta el volumen nominal correspondiente y realice un análisis de acuerdo
a las diferencias entre errores y dispersión de los datos brindados entre cada
pipeta, y determine la pipeta volumétrica que es más precisa y exacta
 PIPETA 1
MEDIA
ERROR ABSOLUTO: X±Ea
0.133 ± 0.095
ERROR RELATIVO:
𝐸𝑎 0.095
𝐸𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 71,4%
𝑋 0.133

PIPETA 2
ERROR ABSOLUTO: X±Ea
0.065 ±0.051
ERROR RELATIVO:
𝐸𝑎 0.051
𝐸𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 78.46%
𝑋 0.065

PIPETA 3
ERROR ABSOLUTO: X±Ea
0.03±0.028
ERROR RELATIVO:
𝐸𝑎 0.028
𝐸𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 93.3%
𝑋 0.03

f. Describa los pasos que se deben seguir para el desarrollo de un análisis

cuantitativo

 Elección del Método

 Obtención de una muestra representativa
  Preparación de la Muestra
 Disolución de la muestra
 Eliminación de Interferentes
 Medición de la propiedad del analito
 Cálculo de los resultados
 Evaluación confiabilidad de los resultados

g. ¿En qué consiste el tipo de muestreo sistemático? Explique a través de un

ejemplo

El muestreo sistemático es una técnica de muestreo aleatorio que los

investigadores eligen con frecuencia por su sencillez y calidad regular.

En el muestreo aleatorio sistemático, el investigador primero escoge

aleatoriamente la primera pieza o sujeto de la población. A continuación, el
investigador seleccionará a cada enésimo sujeto de la lista.

El procedimiento del muestreo aleatorio sistemático es muy fácil y se puede hacer

manualmente. Los resultados son representativos de la población a menos que se
repitan ciertas características de la población por cada enésimo individuo, lo que es
muy poco probable.

El proceso de obtención de la muestra sistemática es muy similar a una progresión

aritmética.

1. Número de inicio:
El investigador selecciona un número entero que debe ser menor al número total
de individuos en la población. Este número entero corresponderá al primer sujeto.
2. Intervalo:
El investigador elige otro número entero que servirá como la diferencia constante
entre dos números consecutivos en la progresión.
El número entero se selecciona típicamente de modo que el investigador obtenga
el tamaño de la muestra correcto.

Por ejemplo, el investigador tiene una población total de 100 individuos y necesita
12 sujetos. Primero elige su número de partida, 5.
Luego, el investigador elige su intervalo, 8. Los miembros de su muestra serán los
individuos 5, 13, 21, 29, 37, 45, 53, 61, 69, 77, 85, 93.

Otros investigadores utilizan una técnica de muestreo aleatorio sistemático

modificada en donde primero identifican el tamaño de la muestra necesario. A
continuación, dividen el número total de la población por el tamaño de la muestra
para obtener la fracción de muestreo. La fracción de muestreo luego se utiliza como
la diferencia constante entre los sujetos.

Ejemplo:
Se acercan las Navidades y cierta empresa de turrones cree que no va a
poder entregar todos los pedidos a tiempo, a no ser que aumente la plantilla.
La empresa dispone de un listado ordenado alfabéticamente de 20 personas
con las mismas características para el puesto y que actualmente están en
paro. Puesto que el tiempo apremia y no es posible hacer una entrevista para
seleccionar al personal, se decide elegir cinco trabajadores de forma
aleatoria usando el muestreo sistemático.
Tenemos que elegir 5 elementos sistemáticamente de un total de 20, por
tanto, se debe elegir uno de cada k=20/5=4.
Se elige el punto de partida eligiendo un número al azar entre 1 y 4. Si
obtenemos, por ejemplo, h=2, los elementos de la muestra serán 2, 2+4,
2+2·4, 2+3·4, es decir:
2, 6, 10, 14, 8.

Referencias

Anonimo. (2012). Introduccion a la quimica analitica. Obtenido de

http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/quimica-
analitica/contenidos/CONTENIDOS/1.CONCEPTOS_TEORICOS.pdf
FNCYM. (s.f.). Geoquímica Analítica. Obtenido de
http://www.fcnym.unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/Archivos/Muestreo%20T
P.pdf