Laboratorio de Ingeniería Sanitaria I

Acidez

La acidez de un agua puede ser definida como su capacidad para

neutralizar bases. Generalmente es debida, en aguas naturales no
contaminadas, a la presencia de bióxido de carbono y varios ácidos orgánicos,
tales como ácido tánico y húmico. En aguas provenientes de aguas muy
mineralizadas, o aquéllas contaminadas con desechos industriales, puede estar
presente cualquier ácido o sal hidrolizable.

Los contaminantes ácidos alteran el equilibrio carbonato-bicarbonato-

bióxido de carbono. La cuantía de esta alteración puede ser estimada por la
titulación con un álcali valorado a los vires de pH 4,5 y 8,3. Debido a lo
impreciso y transitorio del vire en muestras que contengan sales hidrolizables,
también se hace la titulación con fenolftaleína a la temperatura de ebullición,
pues el calor acelera la hidrólisis.

De una manera general, se interpreta las determinaciones de acidez de

la siguiente manera:

1. Acidez Total: Titulación usando la fenolftaleína como indicador.

2. Acidez de Ácidos Minerales: Titulación usando el anaranjado de

metilo como indicador.

3. Acidez de Ácidos Minerales y Sulfatos de Hierro y Aluminio:

Titulación a la temperatura de ebullición usando fenolftaleína
como indicador.

Si no hay acidez debida a ácidos minerales, la acidez total se puede tomar

como una medida del bióxido de carbono, sin embargo, debido a la posible
presencia de ácidos débiles o compuestos que pueden neutralizar hidróxido de
sodio, es preferible determinar el CO2 partiendo del pH y la alcalinidad total.

Para facilitar la comparación con la alcalinidad y la dureza, la

determinación de la acidez se expresa como mg/L de CaCO 3.

En la edición II del “Standard Methods” se abandona las expresiones “Acidez

Total” y “Acidez de Ácidos Minerales” y recomienda mencionar únicamente el
indicador usado y la temperatura a la que se verificó la titulación.
PRINCIPIO DE LA DETERMINACIÓN

Si examinamos la curva de titulación del ácido carbónico con una base

fuerte, notaremos que el valor inicial es alrededor de pH 4,5 y que el valor final
está a un valor aproximado de pH 8,5. En base a esta información, es frecuente
considerar que todas las aguas con un pH inferior de pH 8,5 contienen acidez.
Generalmente se toma el punto de vire de la fenolftaleína (8,2 – 8,4) como

punto de referencia. La curva de titulación mencionada nos muestra que a pH

7,0, aún queda una parte considerable de bióxido de carbono por neutralizar.
Así mismo, nos muestra que el bióxido de carbono solo(ácido carbónico) no
puede reducir el pH por debajo del valor 4,5. Si analizamos la curva de
titulación de un ácido fuerte veremos que la neutralización del ácido es
prácticamente completa a pH 4,5. Por lo tanto, de la naturaleza de las curvas
de titulación del ácido carbónico y de ácidos fuertes podemos concluir que la
acidez de las aguas naturales es debido al bióxido de carbono y a ácidos
fuertes; el primero será el agente efectivo en aguas con un pH mayor de 4,5 y
el segundo será el agente efectivo en aguas con pH menor de 4,5.

Al tratar de pH, tomamos el valor de pH 7,0 como el valor de neutralidad,

sin embargo, como los bicarbonatos pueden teóricamente permanecer en
solución hasta pH 4,5 es necesario llevar la titulación de la alcalinidad
bicarbonática hasta ese pH. Si tomamos el punto final usual de la alcalinidad,
no deberíamos informar la acidez de un agua, a menos que el pH sea menor
de 4,5.

El uso de los términos “acidez” y “alcalinidad” están muy difundidos en la

literatura de análisis de agua y es motivo de confusión para aquéllos que están
acostumbrados a ver el pH 7,0 como el valor de neutralidad. Debe recordarse,
sin embargo, que la neutralidad a pH 7,0 es para agua pura; esto representa
una ausencia de iones que podrían tomar parte en hidrólisis y es una condición
enteramente diferente.

1. Aparatos. Equipo convencional para titulaciones.

2. Reactivos.

Hidróxido de sodio 0,0200N (1)

Indicador de fenolftaleína (2)
Indicador de anaranjado de metilo (3)
 3. Procedimiento.

a) Acidez al anaranjadote metilo:

3.1a) Tome 50,0 ml de la muestra cruda en un matraz Erlenmeyer

de 250 ml.

3.2a) Agregue 2 gotas de indicador de anaranjado de metilo.

3.3a) Titule con NaOH 0,0200N hasta que el color vire a un débil
tinte anaranjado característico de pH 4,5.

b) Acidez a la fenolftaleína:

3.1b) Tome 50,0 ml de la muestra cruda en un matraz Erlenmeyer

de 250 ml.

3.2b) Agregue 3 gotas del indicador de fenolftaleína.

3.3b) Titule con NaOH 0,0200N hasta la aparición del tinte rosa
débil, característico de pH 8,3.

c) Acidez a la fenolftaleína a la temperatura de ebullición:

3.1c) Tome 50,0 ml de la muestra cruda en un matraz Erlenmeyer

de 250 ml.

3.2c) Agregue 3 – 10 gotas del indicador de fenolftaleína.

3.3c) Caliente la muestra hasta ebullición y hierva por 2 minutos.

3.4c) Titule la muestra en caliente con NaOH 0,0200N al vire rosa

permanente.

4. Cálculo.

ml. de NaOH valorado *1000

Acidez , como mg de CaCO3 =
l ml de muestra

Al informar los resultados, especifíquese el indicador usado y la temperatura

a la que se verificó la titulación.

Si se tomaron 50,0 ml de la muestra y el NaOH es de 0,0200N, multiplique

los ml de NaOH usados en la titulación por 20 para obtener la acidez.
Notas:

1) El cloro residual interfiere, debido a su acción blanqueadora que

afecta la respuesta de color del indicador. Se elimina esta
interferencia agregando a la porción de la muestra 1 gota de solución
de tiosulfato de sodio de 0,1N.
2) Las muestras que contienen sulfato de hierro y aluminio se
caracterizan por lo impreciso y transitorio del vire de la titulación con
fenolftaleína que se verifica a la temperatura ambiente; se obtienen
mejores resultados titulando la muestra a la temperatura de
ebullición.
“Calidad del Agua”
2da Edición Jairo Alberto Romero Rojas

3.2 Acidez

La acidez de un agua puede definirse como su capacidad para neutralizar

bases, como su capacidad para reaccionar con iones hidróxilo, como su
capacidad para ceder protones o como la medida de su contenido total de
sustancias ácidas.

La determinación de la acidez es de importancia en ingeniería sanitaria

debido a las características corrosivas de las aguas ácidas y al costo que
supone la remoción y el control de las substancias que producen corrosión.
El factor de corrosión en la mayoría de las aguas es el CO 2, especialmente
cuando está acompañado de oxígeno, pero en residuos industriales es la
acidez mineral. El contenido de CO2 es, también, un factor muy importante
para la estimación de la dosis de cal y soda en el ablandamiento de aguas
duras. En aguas naturales la acidez puede ser producida por el CO 2, por la
presencia de iones H+ libres, por la presencia de acidez mineral proveniente
de ácidos fuertes como el sulfúrico, nítrico, clorhídrico, etc., y por la
hidrolización de sales de ácido fuerte y base débil. Algunos ejemplos de las
reacciones mediante las cuales las causas mencionadas anteriormente
producen acidez son las siguientes:

CO2 + H 2O � H 2CO3 � HCO3 - + H +

(3-8)
-2
H 2 SO4 � SO4 + 2 H + (3-9)
-2
Al2 ( SO4 )3 + 6 H 2O � 2 Al (OH )3 + 3SO4 + 6 H +

(3-10)

FeCl3 + 3H 2O � Fe(OH )3 + 3Cl - + 3H +

(3-11)

La causa más común de acidez en aguas es el CO 2, el cual puede estar

disuelto en el agua como resultado de las reacciones de los coagulantes
químicos usados en el tratamiento o de la oxidación de la materia orgánica, o
por disolución del dióxido de carbono atmosférico. El dióxido de carbono es un
gas incoloro, no combustible, 1.53 veces más pesado que el aire, ligeramente
soluble en agua.
 El CO2 se combina con el agua para formar un ácido débil, inestable,
ácido carbónico o H 2CO3 , el cual se descompone muy fácilmente. Por ello,
todo el CO2, aun el combinado, se considera como CO2 libre.
La acidez se titula mediante adición de iones OH - provenientes de una
solución de NaOH - 0.02 N . Puede considerarse que la reacción involucrada en
la neutralización, para el caso del CO2, ocurre en dos etapas:

2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H 2O

(3-12)

Na2CO3 + CO2 + H 2O = 2 NaHCO3

(3-13)

Globalmente,
NaOH + CO2 = NaHCO3
(3-14)

Las reacciones anteriores indican por qué es importante que el reactivo

de NaOH esté libre de carbonato de sodio.
En forma similar a lo dicho en la discusión de la alcalinidad, si se
construyen curvas de titulación para el CO2 y para ácidos fuertes, se puede
deducir que la fenolftaleína y el metil naranja definen aproximadamente los
puntos estequiométricos de neutralización de cada una de las causas de
acidez. De la observación de dichas curvas de titulación se concluye lo
siguiente:

El valor de la acidez al punto de vire de la fenolftaleína incluye la acidez

mineral, la acidez por sales hidrolizadas de carácter ácido y la acidez por CO 2.
Se acostumbra expresar esto como:

F = AM + SH + CO2 (3-15)

El valor de la acidez al punto de vire del metil naranja representa

únicamente la acidez mineral. O sea,

M = AM (3-16)

3.2.1 Cálculo del CO2 libre en función de la alcalinidad y del

pH
La concentración de CO2 puede calcularse a partir de la expresión de
ionización del ácido carbónico. Cuando el pH es menor de 8.3 se puede usar
la ecuación para la primera constante de ionización del ácido carbónico.

H 2CO3 � H + + HCO3- (3-17)

H+�
�
� ��
� HCO3- �
� (3-18)
K1 =
[ H 2CO3 ]

En la práctica se hace:

[ H 2CO3 ] = [ CO2 ]

porque el dióxido de carbono libre representa un 99% del dióxido de carbono

total.

Por lo tanto,

H+�
�
� ��
�HCO3- �
� (3-19)
[ 2]
CO =
K1

para 20°C;
K1 = 4.16 x10 -7

+
�
H
� �
�= 10 - pH

HCO3 - �
�
� �= ( alcalinidad en g / L ) / 50

[ CO2 ] = 10 - pH ( alcalinidad en g / L) / 4.16 x10 -7 x50

mg / L - CO2 = 10 - pH ( alcalinidad en mg / L) x 44 / 2.08. x10 -5

mg / L - CO2 = F ( alcalinidad en mg / L)
Debe anotarse que el método anterior es inexacto pues no incluye el efecto de
otros iones; por ello es preferible utilizar el nomograma de los métodos
estándar (20) o el valor determinado por titulación.
 El valor de F para los diferentes valores de pH puede obtenerse de la
tabla 3.2.
El cálculo también puede hacerse, en forma aproximada, a partir de los
valores de alcalinidad y pH, mediante la Fórmula de Tillman:

x 2030000 ) - pH
mg / L - CO2 = 10 log( alcalinidad
(3-20)

Otra fórmula usada para calcular la concentración de CO2 libre es (42):

mg / L - CO2 = 2 x alcalinidad x 10 6 - pH
(3-21)

3.3 Relación entre pH, Alcalinidad y Acidez

De las expresiones para las constantes de ionización del ácido carbónico y

conociendo con exactitud el pH del agua es posible calcular la cantidad de CO 2
existente.
Existen también ábacos y gráficos (13) que permiten, conociendo el pH,
la alcalinidad total, la temperatura y el contenido de sólidos disueltos o residuo
filtrable, determinar el contenido de CO2, bicarbonatos, carbonatos e
hidróxidos.
En general, se ha demostrado que para que exista acidez mineral el pH
debe ser menor de 4.5 y, además, que para que exista alcalinidad cáustica el
pH debe ser mayor de 10.0 (21).

En forma esquemática, los tipos de acidez y alcalinidad de importancia

en el análisis sanitario de rutina y los intervalos aproximados de pH en los
cuales ocurren, son los indicados en la figura 3.3.
 Alcalinidad 14 Acidez
CO3 -2 y / o
OH - ( alc. cáustica )
0
10.0

CO3-2
8.5
-2 -
CO3 y HCO3
rosado
8.3 F
incolora
HCO3
CO2 y SH
amarillo

4.5 M
rosado

Acidez
0 mineral
0

Figura 3.3 Tipos de alcalinidad y acidez

En las ecuaciones:

CO2 + H 2O = H 2CO3 = HCO3- + H +

(3-8)

M ( HCO3 ) 2 = M ++ + 2 HCO3-
(3-22)

HCO3- = CO3-2 + H + (3-23)

CO3-2 + H 2O = HCO3- + OH -
(3-24)
puede observarse que el dióxido de carbono y las tres formas de alcalinidad
forman parte de un sistema que existe en equilibrio en aguas naturales, ya que
-
todas las ecuaciones incluyen HCO3 . Cualquier cambio en la concentración
de alguno de los miembros del sistema causará una modificación del equilibrio,
alterará la concentración de los otros iones y producirá un cambio en el pH.
Alternativamente, un cambio del pH modificará también las relaciones
existentes.