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Unidad: Instituto Tecnológico Superior de Edición Fecha de Edición

Coatzacoalcos No. 3 OCTUBRE /2018

Departamento: Ingeniería Química

Materia: REACTORES QUÍMICOS.

Práctica No. 2
CARACTERIZACIÓN CINÉTICA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA HOMOGÉNEA
EN UN REACTOR POR LOTES.
1. Objetivo

Determinar la cinética de una reacción química por medio de datos experimentales


en un reactor discontinuo a nivel laboratorio.

2. Introducción

La cinética química estudia la rapidez o velocidad con que una o más sustancias se
pueden convertir en otras diferentes. Mediante el análisis de los datos que describen
la desaparición de un reactivo o la velocidad de formación de los productos, se
pueden deducir muchas de las características de una reacción química, tales como
el mecanismo de reacción, efectos de medio circundante (temperatura, presión,
etc.), algunas cantidades termodinámicas, entre otros. De acuerdo con la ley de
acción de masas, la velocidad de reacción depende en general, de la composición
de reactivos y de la temperatura. Matemáticamente puede ser expresada de la
siguiente manera:

𝑟 = 𝑓(𝑇,𝐶𝐴,𝐶𝐵,…,𝐶𝑛)

Así para una reacción 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + ⋯ → 𝑝𝑃 + 𝑞𝑄 + ⋯ la velocidad de reacción en


términos de un reactivo base i se denota como (-ri) y para productos (ri). Si
describimos la ecuación de velocidad en términos del reactivo A, obtenemos la
siguiente expresión:

(−𝑟𝐴) = 𝑘𝐶An
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Donde k es la constante de reacción, n es el orden de reacción y CA es la


concentración del reactivo A en cualquier instante. La operación de un reactor
discontinuo consiste en introducir los reactivos al reactor, mezclarlos y permitir que
reaccionen en un tiempo determinado. Finalmente, se descarga la mezcla
resultante. Esta es una operación al estado dinámico (estado no estacionario), en
la que la composición varía con el tiempo aunque se hace la suposición
fundamental, de que en cada instante en todos los puntos del volumen del reactor,
la composición es uniforme. Efectuando un balance de materia referido a cualquier
componente en un reactor discontinuo, tomando en cuenta que la composición es
uniforme en cada instante y que durante la reacción no existen entradas ni salidas
de fluidos del sistema, se obtiene matemáticamente:

Efectuando operaciones e integrando, bajo la suposición de que la densidad del


fluido permanece constante, obtenemos la siguiente ecuación:

La reacción propuesta es la “saponificación” del acetato de etilo por hidróxido de


sodio. 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 (𝑙) → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻(𝑎𝑐) Esta reacción
puede considerarse de primer orden con respecto al hidróxido de sodio y el acetato
de etilo y de segundo orden con respecto a los dos reactivos en conjunto, dentro de
los límites de concentración de 0 a 0.1 M y temperatura de 20 a 40 °C.
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3. Material, equipos y reactivos.

4. Procedimiento.

1) Construir la curva de calibración de concentración vs conductividad, para ello se


preparan 3 soluciones a 0.075, 0.05 y 0.01 M de NaOH en 50 ml cada una; medir
sus conductividades. El Conductimetro debe estar calibrado con una solución
patrón, de 0.1 M de KCl, la cual registra una conductividad de 12.88 mS a 25°C.
2) Ensamblar el sistema de experimentación de acuerdo a la figura 1.
3) Preparar 500 ml de una solución de NaOH 0.1 M, verterla en el reactor y activar
el sistema de agitación. El experimento se realizará a temperatura ambiente y
se asume que la reacción se lleva acabo de manera isotérmica, lo que significa
que su temperatura no varía de manera relevante.
4) Preparar 500 ml de solución de acetato de etilo 0.1 M. Verter la solución en el
reactor.
5) Anotar las lecturas de conductividad cada 60 segundos durante un periodo de
10 minutos y después cada 5 minutos durante 50 minutos.
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5. Cálculos.
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES.
NaOH 0.1 M
Datos:
V=500 ml
PM=39.98 gr/mol
(500 𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(0.1 𝑚𝑜𝑙)(39.98 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(1000𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(1 𝑚𝑜𝑙)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 1.999
NaOH 0.01 M
Datos:
V=50 ml
PM=39.98 gr/mol
(50 𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(0.01 𝑚𝑜𝑙)(39.98 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(1000𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(1 𝑚𝑜𝑙)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.01999
NaOH 0.05 M
Datos:
V=50 ml
PM=39.98 gr/mol
(50 𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(0.05 𝑚𝑜𝑙)(39.98 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(1000𝑔𝑟)(1 𝑙𝑡)(1 𝑚𝑜𝑙)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.09995
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NaOH 0.75 M
Datos:
V=50 ml
PM=39.98 gr/mol
(50 𝑚𝑙)(1 𝑙𝑡)(0.75 𝑚𝑜𝑙)(39.98 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 =
(1000𝑔𝑟)(1 𝑙𝑡)(1 𝑚𝑜𝑙)
𝐺𝑟 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.1499
Acetato de etilo 0.1 M
Datos:
V=500 ml
PM=88.11 gr/mol
Pureza= 99%

𝑘𝑔 1𝑚3 −4
𝑘𝑔 1000𝑔 𝑔
𝜌 = 902 3 ( ) = 9.02𝑥10 ( ) = 0.902
𝑚 1𝑥106 𝑚𝑙 𝑚𝑙 1 𝑘𝑔 𝑚𝑙

1𝐿 0.1𝑚𝑜𝑙 88.11𝑔 100 𝑔 (𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠) 1 𝑚𝑙


𝑉 = 500𝑚𝑙( )( )( )( )( )
1000𝑚𝑙 1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 99 𝑔 (𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠) 0.902𝑔

𝑉 = 4.93 𝑚𝑙
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6. Resultados.

La temperatura es constante durante todo el proceso, CAO tiene un valor de


0.1M

CURVA DE CALIBRACIÓN

MUESTRA CONCENTRACIÓN CONDUCTIVIDAD


(moles) (µS)
1 NaOH 0.01 M 0.01 2.11
2 NaOH 0.05 M 0.05 8.35
3 NaOH 0.075M 0.075 11.61
NaOH 0.1M 16.20

LECTURAS CADA 60 SEG. POR 10 MINUTOS (MEZCLA)

TIEMPO (Min.) CONDUCTIVIDAD (μS)


1 5.90
2 4.92
3 4.62
4 4.24
5 4.12
6 4.0
7 3.89
8 3.64
9 3.62
10 3.56
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LECTURAS CADA 5MIN POR 50 MINUTOS (MEZCLA)

TIEMPO (MIN) CONDUCTIVIDAD (µS)


5 3.44

7. CUESTIONARIO
 Obtener la ecuación de regresión lineal de la curva de calibración.
ESTANDARES CONCENTRACIÓN CONDUCTIVIDAD (µS)
(moles)
1 0.01 2.11
2 0.05 8.35
3 0.075 11.61

CURVA DE CALIBRACIÓN (NAOH)


0.08
0.07 y = 0.0068x - 0.0049
CONCENTRACION(MOLES)

0.06 R² = 0.9978
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 2 4 6 8 10 12 14
CONDUCTIVIDAD(MS)
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 Obtener el valor del orden de la reacción y la constante cinética, por el


método integral y la aproximación por mínimos cuadrados.
El orden de reacción es de primer orden respecto al hidróxido de sodio y al acetato
de etilo separados y de segundo orden respecto a los dos reactivos en conjunto.
Sustituyendo X en la ecuación de la recta anterior tenemos las diferentes
concentraciones
TIEMPO CONDUCTIVIDAD CONCENTRACIÓN
1 5.9 0.03522
2 4.92 0.028556
3 4.62 0.026516
4 4.24 0.023932
5 4.12 0.023116
6 4 0.0223
7 3.89 0.021552
8 3.64 0.019852
9 3.62 0.019716
10 3.56 0.019308

Realizar una gráfica para orden 1 (n1) usando la ecuación vista en clases.
𝐶𝐴𝑂
𝑙𝑛 = 𝐾𝑡
𝐶𝐴
1 𝐶𝐴𝑂
𝐾= 𝑙𝑛
𝑡 𝐶𝐴
0.1
𝑙𝑛
𝐶𝐴
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TIEMPO LN(CA0/CA)
1 0.453210648 0.8
LN(CA0/CA)
2 0.544302627 0.7
3 0.57649199 0.6
4 0.621021006 0.5 y = 0.0258x + 0.4852
R² = 0.8961
5 0.636087314 0.4
6 0.651695137 0.3
7 0.666512422 0.2
8 0.702195733 0.1

9 0.705181191 0
0 2 4 6 8 10 12
10 0.71426271

Realizar una gráfica para orden 2 (n2) usando la ecuación vista en clases.
1 1
𝐾𝑡 = −
𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂
1 1 1 1
𝐾= ( − )=
𝑡 𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴

TIEMPO 1/CA
1 28.39295855
2 35.01891021 1/CA
3 37.7130789 60
4 41.78505766 50
5 43.2600796 40
6 44.84304933
1/CA

30 y = 2.4195x + 29.722
7 46.39940609 R² = 0.9419
20
8 50.37275841
10
9 50.72022723
0
10 51.79200331 0 2 4 6 8 10 12
TIEMPO (MIN)
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Por lo tanto, despejando la fórmula de la ecuación de la recta tenemos que K es


igual a la pendiente de la recta sobre la concentración inicial.
2.4195
𝐾= =24.195
0.1

t 1/CA
0.76019667 28.39295855
1/CA y = 24.195x + 10
1.03405291 35.01891021 R² = 1
60
1.1454052 37.7130789
50
1.31370356 41.78505766
40
1.37466748 43.2600796
30
1.44009297 44.84304933
20
1.50441852 46.39940609
10
1.66864056 50.37275841
0
1.68300175 50.72022723 0 0.5 1 1.5 2
1.72729917 51.79200331
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 Comparar las curvas de descomposición del NaOH del análisis en el


reactor piloto y los obtenidos con la ecuación diferencial cinética.
Primero determinamos el tiempo en minutos con la siguiente ecuación:
1 1 1
𝑡= ( − )
𝐾 𝐶𝐴 0.1
t 1/CA
0.76018098 28.3929586 1/CA
1.03403156 35.0189102
60
1.14538155 37.7130789
y = 24.195x + 10
1.31367643 41.7850577 50
R² = 1
1.37463909 43.2600796 40
1.44006323 44.8430493
1/CA

30
1.50438745 46.3994061
1.66860611 50.3727584 20

1.68296699 50.7202272 10
1.7272635 51.7920033 0
0 0.5 1 1.5 2
t

Comparando los datos experimentales con los datos calculados obtenemos la


siguiente gráfica:

1/CA
120
100
80
1/CA

60
40
20
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
t

Series1 Series2
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 ¿Qué es la constante de reacción?


Se obtiene cuando las reacciones químicas que transcurren en un recipiente
cerrado pueden alcanzar un estado de equilibrio que se caracteriza porque las
concentraciones de los reactivos y de los productos permanecen inalteradas a lo
largo del tiempo. La cinética química estudia la rapidez o velocidad con que una o
más sustancias se pueden convertir en otras diferentes. La velocidad de reacción
depende en general, de la composición de reactivos y de la temperatura.
Matemáticamente puede ser expresada de la siguiente manera:
𝑟 = 𝐹 (𝑇, 𝐶𝐴, 𝐶𝐵, … , 𝐶𝑛)
Así para una reacción
𝛼𝐴 + 𝑏𝐵 … ↔ 𝑝𝑃 + 𝑞𝑄 + ⋯
La velocidad de reacción en términos de un reactivo base i se denota como (-ri) y
para productos (ri). Si describimos la ecuación de velocidad en términos del reactivo
A, obtenemos la siguiente expresión:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛
Donde k es la constante de reacción, n es el orden de reacción y CA es la
concentración del reactivo A en cualquier instante.

 Mediante que método analítico podría obtener la constante de reacción a


una temperatura diferente a la que se realizó el experimento.
El método adecuado consiste en repetir el experimento varias veces a diferentes
temperaturas para obtener así la constante de reacción.
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8. Conclusión.
Observamos y analizamos la variación de la conductividad de la reacción
(NaOH+CH3COOC2H5 CH3COONa+C2H5OH), la cual al transcurrir
el tiempo de mezclado en el reactor discontinuo fue disminuyendo. Con las
mediciones obtenidas se calcularon las concentraciones con respecto al tiempo
de reacción y por último se determinó el orden de reacción de la mezcla.

La cinética química es muy importante ya que mediante el desarrollo y el análisis


de los datos obtenidos de una mezcla podemos medir la rapidez de una reacción
las reacciones también se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y
heterogéneas la primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase.

La reacción heterogénea depende del área de una superficie ya sea de las partes
del vaso o de un catalizador sólido.La rapidez con la que se lleva a cabo una
reacción química depende principalmente de la concentración de los reactivos,
la temperatura, el estado físico de los reactivos, la existencia de catalizadores y
la superficie de contacto entre los reactivos y el catalizador.

9. Bibliografía

Levenspiel, O. 1986. La ingeniería de las reacciones químicas. Editorial Reverté,


España.
Smith, J. M. 1992. Ingeniería de la cinética química. Editorial CECSA, 1ª Edición,
México.

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