Caracterización Fisicoquímica PDF

CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA
DE CRUDOS Y SUS FRACCIONES
INTERPRETACION DE LOS ANALISIS

Uriel Navarro Uribe, Ph.D
Químico
Cartagena – Julio 21-22 del 2014 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

¿ Para que caracterizamos y analizamos un crudo,
una corriente, fracción del petróleo ?
¿ Podemos investigar con métodos estándar ASTM?
¿ Cómo interpretar los resultados analíticos ?
¿ Podemos predecir el tipo de HC de las fracciones ?
Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

CONCEPTOS BÁSICOS
Contenido de Agua y Sal

°API a 60°F y Gravedad específica
Índice de refracción
Contenido de Azufre
Contenido de Nitrógeno
Contenido de Ceras
Contenido de Carbón Conradson
Contenido de Cenizas
Insolubles en n-Heptano y n-pentano
Naftalenos
RON Y MON
Número de Neutralización

CONCEPTOS BÁSICOS
Número de Bromo
Contenido de metales, ppm (Na, Fe, Cu, Ni, V)
Punto de Congelación
Punto de Inflamación
Punto de Humo
Punto de anilina
Punto de Ablandamiento
Punto de Fluidez
Viscosidad cinemática, cSt, 40 y 100°C
Destilación Simulada
PIONA
Factor de caracterización K

CONTENIDO DE AGUA Y SAL
Determinación de agua y sedimentos (BSW) en crudos

por centrifugación.
Agua por destilación.
Determina la realización y confiabilidad de otros análisis
donde el agua y/o sedimentos pueden interferir.
Importante en la refinación, compra, venta y transferencia
de los crudos.
Es útil para determinar el contenido de cloruro (Na, Ca,
Mg) importante para determinar el desalado.
Exceso de sal incrementa corrosión, destruye
catalizadores
El método permite medir entre 0-150 lbs/1000 bl.

°API y GRAVEDAD ESPECÍFICA
Densidad: masa/unidad de volumen a 15°C (60°F).

Gravedad específica ó densidad relativa: (SG):
Relación entre la densidad del material y la densidad
del agua.
°API : Es una función de la gravedad específica
141.5
º API   131.5
SG15ºC

°API por tipo de crudos

Relación °API y saturados fracciones pesadas de crudos

Relación °API y Ar.+Res.+Asf. fracciones pesadas de crudos
S = 4.29802530
r = 0.97669251
%m %m 100
90
Arom+Resin+Asfalt,
80
Arom+Resin+Asfalt,
70
60
50 Cargas a FCC
Cargas de FCC
40
30
20
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
°API
°API

API y GRAVEDAD ESPECÍFICA
SIGNIFICADO DE LA °API
Mayor °API, hidrocarburos parafínicos aumentan.
°API > 25.7, son cargas con mayor carácter parafínico
°API < 25.7, aumenta la presencia de naftenos y

aromáticos.

ÍNDICE DE REFRACCIÓN
Se define como la relación de la velocidad de la luz en

aire, respecto a la velocidad en el producto analizado.
Normal
Rayo Reflejado Rayo Incidente
 sen( )
 n
sen( )
= Angulo de reflexión ;  = Angulo de Incidencia

ÍNDICE DE REFRACCIÓN
Aromáticos??
Parafinas??

CONTENIDO DE AZUFRE
Existen regulaciones promulgadas por las agencias

estatales que restringen la cantidad de azufre en los
combustibles.
Es un veneno para algunos catalizadores.
Si el azufre del crudo aumenta, el azufre en los productos
será mayor.
– Gasolina
– Jet/Queroseno
– Diesel
– Gasóleos y Fondos
Si la °API disminuye el contenido de azufre aumenta.
El contenido de azufre penaliza el precio de los crudos.

Distribución de Azufre de Crudos Colombianos
35000
30000
25000
AZUFRE ppm
20000
15000
10000
5000
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TEMPERATURA (ºC)
Naftenico Parafínico 2 Intermedio Parafínico 1 Pesado

Contenido de Azufre en Crudos Colombianos
4.0
C8
C11
3.5 C13
C14
C1
3.0
C22 Crudos Pesados
C4
C2 Crudos Intermedios
2.5 Crudos Livianos
AZUFRE (%w)
C9
C32
C31
C2-1 C30
2.0 C24
C29
C5
C1-1 C16
C21
1.5 C18 C27
C3
C43
C25
C49
C26 C64
1.0 C33
C52
C57
C38
C55
C17 C51
C19 C35 C40 C56 C70
C45
C54
0.5 C12
C10
C20
C28
C41
C42 C48 C53
C73
C44 C60
C6 C15 C23 C36 C66 C71
C7 C59
C34 C47 C65 C77 C84 C86
C39 C50 C61 C68 C74 C79
C63 C67 C76 C83 C88
C90
C37 C58 C75 C82 C89
C46 C62 C69C72 C78 C81 C87
0.0 C80 C85
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

CONTENIDO DE AZUFRE
Si la °API disminuye el contenido de azufre aumenta.

Distribución de Azufre en FCC

Calculo de las emisiones de SOx en FCC
SCoke = 1.539- 0.000139*Ext- 0.000320*FP 2-0.000287*MHC + 0.08730*HCoke

SCoke = -0.1106 + 0.4524*Sfeed + 0.0658*HCoke
SOx Emissions = 278.89-0.107*FP 1 - 0.1215*FP 2 +168.83*HCoke - 0.125*MHC + 126.97*Sfeed
SOx Emissions = -76.2696 + 783.501*Sulfur Coke

CONTENIDO DE NITRÓGENO
Nitrógeno total = nitrógeno neutro + nitrógeno básico

• Catalizador de FCC tiene sitios ácidos  N básico?
• El N es un veneno temporal del catalizador de FCC
disminuye su actividad.
• El nitrógeno básico es aproximadamente el 30% del total.
La conversión disminuye
En FCC si el N : La gasolina disminuye
El ALC aumenta
Ejemplo: Un incremento de 300 ppm de nitrógeno

disminuye la conversión en 1%.

Nitrógeno Total en VGO por tipo de crudo
12000
10000
Nitrógeno Total, ppm
8000
6000
4000
2000
0
389.2 405 448.1 484.3 507.1 672.1
MeABP, °C
Cupiagua Castilla Mezcla

Nitrógeno Básico por tipo de crudo
2500
Nitrógeno Básico, ppm
2000
1500
1000
500
0
389.2 405 448.1 484.3 507.1 672.1
MeABP, °C
Cupiagua Castilla Mezcla

Nitrógeno Total Cargas a FCC
Nitrógeno Total = 12517.3 -655.4xIC + 8.928xIC2

Nitrógeno Total – Nitrógeno Básico VGO
Nitrógeno Básico = 10.134 + 0.366xNtot - 0.000033xNtot2

CONTENIDO DE CERAS
Se basa en la determinación del contenido de

Parafinas expresado en %m del material precipitado.
El contenido de ceras es un valor empírico que

depende de las condiciones bajo las cuales la cera
es separada del material original.
Método: UOP-46.

Contenido de Ceras en Crudos
18
16
14
12
Ceras, %m
10
En que fracciones??
8
6
4
2
0
T
a
na
ón
a
LC
ill
gu
cl
ia
st
ez
ia
Li
Ca
Cu
M
p
o
Cu
ñ
Ca
Tipo de Crudo

CONTENIDO DE CARBÓN CONRADSON
Mide la cantidad de residuo de carbón formado por la

evaporación y la pirolisis de productos del petróleo.
Indica tendencia generar residuos carbonáceos, tendencia
del combustible a formar depósitos en los quemadores.
No es equivalente a la cantidad de coque.
Hidrocarburos parafínicos y nafténicos de alto peso
molecular son incluidos en el %CCR.
%CCR = Aromáticos + Resinas + Asfáltenos.
Si la °API disminuye el %CCR aumenta

Métodos para RCC
Los métodos ASTM D 1892 y D 4530. Los resultados son

equivalentes.
Son aplicables a productos de petróleo relativamente no
volátiles con descomposición parcial en la destilación a
presión atmosférica y con niveles de RCC entre 0.1% y
30%m.
La repetibilidad, la diferencia aceptada de carbón residual
varía de 0.007 a 2.0%.
La reproducibilidad, los valores oscilan entre 0.03 y 3.0%.

°API vs % CARBON CONRADSON
C1
16.0
C9
C. L: 0.042-5.26 %m.
C2-1
C. Int: 1.97 y 11.39.
14.0
C. Pes: 2.83-16.4.
C2
C4
12.0 C3
C29
Crudos Pesados
Crudos Intermedios
CCR (%w)
C13
C18
10.0 C11 C21
C24
C26
Crudos Livianos
C1-1 C5 C27
C30
C10 19.9
C23
8.0
C12
C7 C17 C43
C6 C52
C15 C28
C38 C45 C51
6.0 C25 C40 C55
C54 C57
C33 C60
C42C44 C56
C41 C59
C49
C48 C64
4.0 C53 C71
C20 C34
C37 C46 C67
C19 C47
C65 C66
2.0 C63 C72
C50 C62
C68 C75 C77
C58 C76 C79
C78 C84
C73 C74 C83 C86
C69 C87
C80 C81 C89
C88 C90
0.0 C85
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API 15.6 °C (60 °F)

18.0
C1
16.0
C9
C2-1
14.0
C2
C4
C3
12.0
C29
C13
CCR (%w)
C18 C11
10.0 C21
C24 C14
C27
C26
C5
C30
C1-1
C23 C10
8.0 C12
C7 C17 C43
C6 C52
C15 C28 C45
C38
C51
6.0 C40 C55 C25
C60 C54 C57 C33
C44 C56
C42 C41
C59
C48 C49
C64
4.0 C71
C53
C34 C20 Crudos Pesados
C37
C46 C47 C19
C63
C67 C66
C65
Crudos Intermedios
C62 C50
2.0 C72 C68
C75
C76
C58
C77
C79
Crudos Livianos
C78 C84
C83 C74 C73
C87 C89 C64 C86
C90 C88
C80
0.0 C85
C81
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
AZUFRE (%w)

Distribución del RCM en el Crudo
40
35
RCM, %m 30
25
20
15
10
5
0
2
FV
LV
LV
LV
LV
G
G
Fracciones del Crudo
Cupiagua LCT Mezcla Castilla

Distribución del RCM componentes SARA de los FV.
55
40
50
45 35
Crudo LCT
Distribución, %
40 30
RCM, %m
35 25
30
20
25
20 15
15 10
10 5
5
0
0
Sat. Arom. Res. I Res. II Asf. Sat. Arom. Res. I Res. II Asf.
Componentes SARA
Componentes SARA

CONTENIDO DE CENIZAS
La muestra contenida en un crisol es puesta en

ignición y quemada hasta que solo ceniza y carbón
permanezcan es esta.
Conocer la cantidad de material formador de ceniza

presente en un producto da información sobre el uso
de este en una aplicación dada.
La ceniza proviene de compuestos metálicos

solubles en agua o aceite o de sólidos como lodo y el
óxido.

CONTENIDO DE CENIZAS
El método ASTM 4823-rango 0.001-0.180%m de crudos y
productos del petróleo. Cenizas, impureza o contaminante, o
simplemente material indeseable.
La muestra en un vaso es quemada hasta ceniza y carbón
remanente.
El residuo carbonáceo es reducido a ceniza por calentamiento en
una muffla a 775 °C (1427 F), enfriado y finalmente pesado.
Dentro de la operación correcta y normal del método, se estimó
que los resultados podrían exceder los siguientes valores en un
solo caso entre veinte:
Ceniza % m Repetibilidad Reproducibilidad
0.001 a 0.079 0.003 0.005
0.080 a 0.180 0.007 0.024

Contenido de Cenizas en FV de crudos
0.18
0.16
0.14
Cenizas, %m
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
T
a
na
ón
a
a
LC
ill
gu
cl
ia
st
ez
ia
Li
Ca
Cu
M
p
o
Cu
ñ
Ca
Fondos de vacío Crudos
Cenizas en el Slurry  Perdidas de catalizador en FCC

INSOLUBLES EN n-HEPTANO (n-C7)
Permite cuantificar el contenido de asfaltenos de

los crudos, asfaltos y fracciones pesadas.
Por definición Asfáltenos es todo hidrocarburo que
es insoluble en n-Heptano y soluble en tolueno.
El resultado debe ser muy similar al contenido de
asfáltenos por el análisis SARA.
Si la °API del crudo  los insolubles en n-C7 .

Relación Insolubles en nC7 y RCM
18.0
C1
16.0
C9
Crudos Pesados
C2-1
14.0 Crudos Intermedios
Crudos Livianos
C2
C4
C3
12.0
C29
CCR (%w)
C11 C13 C18

10.0 C14
C21
C24
C1-1 C5 C27 C26

C30
C10
8.0 C12
C23
C17 C43 C7
C6 C52
C15
C38 C45 C28
C51
6.0 C25 C55 C40
C33 C57 C54
C60
C44 C56 C42
C41
C49 C59
C64 C48
4.0 C71 C53
C20 C37 C34
C47
C19 C46 C67
C66
C65
C50 C63
2.0 C68
C75
C72
0.56
C62
C77 C76
C79 C78
C83
C74 C73C84
C86
C87 C69
C88 C89
C90 C80
0.0 C81
C85
0 2 4 6 8 10 12 14 16
INSOLUBLES n-C7 (%w)

Relación Ins. nC7 y Asfáltenos SARA
35
30
Contenido, %m
25
20
15
10
5
0
a
T
na
ón
a
a
LC
ill
gu
cl
ia
st
ez
ia
Li
Ca
Cu
M
p
o
Cu
ñ
Ca
Fondos de Vacío Crudos
In. nC7 Asf. SARA

Insolubles en nC5 y nC7
40
35
Las resinas, después de los
asfaltenos, son los hidrocarburos
Contenido, %m
30
25 con mayor número de centros
20 polares. La diferencia entre los ins.
15 en nC5 y nC7, corresponden a
10
ciertas resinas que por efecto de su
5
0 polaridad tienen la capacidad de
interactuar y de precipitar con los
T
la
a
na
a
ón
LC
cl
gu
til
asfaltenos. Las resinas I precipitan
ia
m
ez
as
ia
us
Li
M
up
C
C
o
con el agregado, lo que permite
C
añ
C
Fondos de Vacío de Crudos

concluir, que en presencia de nC5
precipitan entre el 30-50% del total
In. nC7 Ins.nC5 de las resinas I.

NAFTALENOS
Este método cubre la determinación de la

concentración total de naftalenos en las
fracciones de queroseno.
Se determina a muestras con puntos finales de

ebullición <315.0 °C.
La especificación para un turbocombustible Jet-A

es de 3.0 %V máximo.

NAFTALENOS
14
12
Naftalenos, %m
10
8
6
4
2
0
ºC ºC ºC ºC ºC
177 199 221 249 288
5 2- 7 7- 9 9- 2 1- 4 9-
1 1 1 2 2
Fracciones del Jet A

Cupiagua Mezcla Cusiana Caño Limón LCT

NÚMERO DE OCTANO RON-MON
Indica numéricamente la calidad anti-detonante de la

gasolina.
Se basa en la comparación con combustibles de

referencia Iso-Octano y normal Heptano.
Se realiza en un motor especial, de un solo cilindro en el

cual se puede variar la relación de compresión para
obtener una intensidad estándar de detonación del
combustible.
Naftas de crudos parafínicos - Bajo octanaje.

Naftas de crudos Nafténicos - Alto octanaje.

NÚMERO DE NEUTRALIZACIÓN
Mide la concentración de compuestos ácidos del

crudo.
Son productos que incrementan la corrosión en

los sistemas de transporte y refinación.
Se expresa en mg de KOH/gr de crudo.

NÚMERO DE NEUTRALIZACIÓN
7.0
C1-1
6.0
NUMERO DE NEUTRALIZACION (mg KOH/g)
5.0 C20
C2
Crudos Pesados
Crudos Intermedios
4.0 C5
Crudos Livianos
C19
C4
3.0
C25
C33
2.0 C38
C30
C34
1.0 C49
C2-1 C6
C3 C15 C24
C1 C7
C11 C17 C23 C37 C46
C9 C28
19.9
C13 C21 C29 C53 C64 C68 C77
C10 C12 C41C42 C52 C54C56
C47C48 C57 C59C66C69C73C76 C79 C81 C84
C18 C26 C40C43 C44
C45 C50
C58C63
C55 C71C75 C78 C80 C83 C86 C87 C88 C89 C90
0.0 C27 C51 C60C62C67 C74 C85
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API 15.6 °C (60 °F)

N.N. en función del Azufre
7
6.5
6
5.5
5
N.N, mg KOH/g
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Azufre, %m

NÚMERO DE BROMO
La magnitud del número de bromo es una indicación

de la cantidad de constituyentes de bromo reactivo,
no una identificación de sus constituyentes.
Esta determinación es generalmente aplicable a

gasolinas, queroseno y destilados que tengan puntos
por debajo de 327.0 °C en el 90% de la destilación.
El número de Bromo es usado como una medida de

la insaturación.
Número de Bromo: -4.3 + 2.83 * olefinas, wt% (para naftas de FCC)

CONTENIDO DE MÉTALES
Mide la concentración de Ni, V, Cu, Fe, Na y Ca.
Estos metales contaminan y desactivan los

catalizadores.
Si la °API disminuye el contenido de metales

aumenta.
Crudos pesados presentan las concentraciones

más altas

Contenido de Metales (Ni + V)
C1 C13
C14
600 C11
500 C9
Crudos Pesados
C2-1
Crudos Intermedios
V + Ni (ppm)
C29
400
Crudos Livianos
C2 C24
C4
C30
300 C18
C21
C27
200 C3
C26
C5
C52
C1-1 C49
C55
C43
100 C25 C40
C51
C57
C64
C17 C38 C41
C28 C42 C48 C56
C53
C33 C45 C54
C12 C44
C59
C10 C71
C19 C34 C60 C66
C7 C37 C46 C67C72 C77 C79C81
C6 C15 C20 C23 C50 C65 C68
3.389 C76 C84 C86 C88 C89 C90
0 C47 C58
C62 C69
C75
0.8
0.118
C78 C80 C83 C85 C87
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API



RELACIÓN ENTRE CONTENIDO DE Ni+V Y AZUFRE
C13
C1 C11
600 C14
Crudos Pesados
Crudos Intermedios
Crudos Livianos C9
450
C2-1
C29
V + Ni (ppm)
C24 C2
C4
C30
300 C18
C21
C27
C3
C26
C5
150 C43
C49 C1-1
C51 C55
C40 C64 C43
C42 C41 C17 C57
C56 C38 C25
C28 C53
C54 C33
C44
C59 C12 C45
C71 C10
C60
C46 C79
C66 C6 C20 C19
C89 C7
0 C90 C85
C87 C76 C83 C15
C73
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

AZUFRE, (%w)

PUNTO DE CONGELACIÓN
Permite la determinación de la temperatura bajo

la cuál pueden formarse cristales de
hidrocarburos.
Esta prueba es de vital importancia para

productos tales como ACPM y Combustibles de
Aviación.
Si el Contenido de Naftalenos es  el Pto. De

Congelación es .

PUNTO DE CONGELACIÓN
0
Pto. de Congelación, °C -10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
ºC ºC ºC ºC ºC
1 52 1 77 1 99 2 21 2 49
7 - 2 - 7 - 9 - 1 -
10 15 17 19 22
Fracciones, °C
Cupiagua Mezcla Cusiana Caño Lim ón LCT

PUNTO DE INFLAMACIÓN
Temperatura mínima corregida a presión

barométrica-1atm, a la cuál la aplicación de una
fuente de ignición causa el encendido de la muestra
a condiciones especificas por la prueba.
Medida de la Tendencia de la muestra a formar

mezclas inflamables con el aire.
Se utiliza en regulaciones de seguridad y transporte

para definir los materiales como combustibles o
inflamables.
Se relaciona con el contenido de volátiles presentes.

PUNTO DE INFLAMACIÓN DE CRUDOS
30
Pto. de Inflamación, °C 20
10
-10
-20
-30
-40
-50
ón
a
la
na
a
gu
LC
cl
til
m
ia
ez
ia
as
Li
us
up
C
o
C
añ
C
Crudos

Relación entre PIE y Pto. de Inflamación
175
150 y = 0.7437x - 49.193
Pto. de Inflamación, °C 125 R2 = 0.9832
100
75
50
25
0
-25
-50
0 50 100 150 200 250 300
Pto. Inicial de Ebullición, °C
Mezcla Cusiana

Número - Indice de Cetano
Número de cetano, medido en un motor diesel. Indica la calidad de ignición

del combustible diesel. Un alto número de cetano representa un tiempo
corto de ignición. La calidad de la ignición del combustible diesel se puede
estimar por:
Indice diesel = (Punto de anilina,°F x °API)100
Incrementa con la longitud de la cadena de sus componentes y disminuye
con el contenido de aromáticos. Se calcula por norma ASTM D976-91:
I. C = 454.74  1641.416D  774.74D2  0.554B  97.803log B2 (11)
D = Densidad a 15°C, determinada por D1298

B = MeABP °C, determinada por ASTM D-86 y/o SiomDis.

Ind. de Cetano de fracciones diesel de crudos
55
50
Ind. de Cetano
45
40
35
30
140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360
MeABP, °C
Cupiagua LCT Mezcla Castilla

PUNTO DE ANILINA
Método ASTM D 611 y se define como la

temperatura (°C) de mezcla (máxima solubilidad)
entre volúmenes iguales de anilina y del producto
analizado.
La anilina es un compuesto aromático
“Lo igual disuelve lo igual”.
Entre dos cargas ¿cual tiene mayor contenido de
aromáticos?; ¿La que tenga > o < punto de anilina?
Se considera un indicativo de la parafinicidad o
aromaticidad de la muestra analizada.

PUNTO DE ANILINA
110 110
Parafínico 1 Mas Pesado
100
100
Punto de Anilina, °C
Punto Anilina, °C
90
90
80
80
70
Mezcla
60 70
Aromático
50 60
14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 20 25 30 35 40 45 50 55
°API Contenido de Aromáticos, %m
Intermedio Naftenico Parafínico 2
Gasóleo 1 Gasóleo 2 Gasóleo 5
Mezcla Parafínico 1 Aromático
Tener en cuenta el PM y los rangos de destilación de las

fracciones

VISCOSIDAD
Mide el tiempo para que un volumen fijo de muestra

fluya a través de un orificio calibrado.
Resistencia a fluir de un líquido.
En los crudos se mide 40, 50 y 100°C.
T °C  la viscosidad , el crudo fluye más
fácilmente.
Si la °API  la viscosidad .
Viscosidad aumenta el crudo es más pesado
La viscosidad cinemática se expresa en cSt ()
Viscosidad dinámica:  = x

VISCOSIDAD CINEMATICA
La viscosidad se mide en viscosímetros capilares.

El líquido fluye lentamente por la acción de la fuerza de gravedad y es llamada
viscosidad cinemática.
Es la viscosidad absoluta (cP) dividida por su densidad y la unidad es (cSt).
Se determina según ASTM D 445 a 40°C (104 °F) y 100°C (212 °F).
Productos transparentes y opacos de petróleo, con viscosidades entre 0.2 y
300.000 cSt a cualquier temperatura.
Se mide el tiempo para que un volumen fijo del líquido fluya a través de un
viscosímetro capilar previamente calibrado.
La viscosidad de un líquido, a diferencia de la de un gas, aumenta con la presión
y disminuye exponencialmente con la temperatura. A medida que la temperatura
aumenta la viscosidad disminuye, el producto fluye más fácilmente. Los resultados
se pueden convertir a unidades Saybolt para propósitos de reporte de datos.

Viscosidad (cP) a 50°C de hidrocarburos puros
5
4
Viscosidad, cP
3
2
1
0
6 10 15 20
Numero de carbonos
n-parafinas n-alquilciclohexanos n-alquilbenceno

Viscosidad de Crudos
200 3600
175 3100
Viscosidad, cSt
150
Viscosidad, cSt
2600
125
2100
Castilla
100
75 1600
50
1100
25
0 600
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 100
Temperatura, °C 40 50 60 70 80 90 100
Cupiagua LCT Caño Lim ón Mezcla Tem peratura, °C

Viscosidad en Fracciones de Crudos
20.0
Visc. Cinematica 50°C, cSt

400
Visc. Cinematica 30°C, cSt
17.5 350
15.0 300
12.5 250
10.0 200
7.5 150
5.0 100
2.5 50
0.0 0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 375 400 425 450 475 500 525
MeABP, °C MeABP, °C
Parafinico Intemerdio Naftenico Parafinico Intemerdio Naftenico
Crudo Parafínico: 1314 cSt

Crudo Nafténico: 1942 cSt
Crudo Intermedio: 21146 cSt

RELACIÓN ENTRE VISCOSIDAD Y °API
5.0
C1-1
4.5
LOG VISCOSIDAD CINEMATICA a 40°C (cSt)
4.0 Crudos Pesados

C4
Crudos Intermedios
3.5 C3
Crudos Livianos
3.0 C5
C6
2.5 C7 C24
C9 C15
C25
C12 C20 C29
2.0 C17 C26 C31
C32
C23 C30
C27
C28 C33
1.5 C34
C35
C46
C40 C49
C37 C45 C54 C64
C41
1.0 C44 C48 C60 C63
C62C68C73
C50 C61C65 C67 C74
C47 C71 C79
C58 C59 C69 C72 C78 C84
C81
C80 C83
0.5 C75
C76 C85
C86
C87
C89
C90
0.0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

DESTILACIÓN SIMULADA POR CROMATOGRAFÍA DE GASES
Establece un perfil del crudo con respecto a los puntos de

ebullición de los hidrocarburos presentes.
Permite establecer un perfil de rendimientos de las

fracciones en función del punto de ebullición.
Permite correlacionar con el número de carbonos

presentes.
Permite diferenciar entre crudos: “huella digital del crudo.
Es muy útil en la evaluación rápida de un crudo.

Métodos de SimDis
Los resultados permiten obtener una curva que relaciona el

porcentaje destilado en función de la temperatura.
De acuerdo con el tipo de muestra, existen los siguientes

métodos estandarizados:
Crudos (ASTM D 5307).

Naftas (ASTM D 3710).
Destilados atmosféricos (ASTM D 2887).
Gasóleos (ASTM D 5480 Modificado).
Fondos (ASTM D 6352).

HUELLA DIGITAL DE UN CRUDO




Destilación Simulada de crudos colombianos
620
580
540
500
Temperatura, °C
460
420
380
340
300
260
220
180
140
100
60
20
-20
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Porcentaje Recuperado, %m
Parafinico Parafinico Intermedio Aromático

Cargas a FCC - Ejemplos
Residuo - Fondos
¿ Que define el residuo para FCC ?

Cromatograma de Fracciones Pesadas
PE(C) pA PE(C) pA
675 C93
150.0
600
600 625 C62

C53 500 90% 125.0
525
C C44
C3640 400
500 C35 100.0
450
C30
C26 90% 300 75.0
375 C23 375
15%
300
200
C20 50.0
C16
10% 100 25.0
133580PIE
250
225 133574 – Gasóleo Pesado U-2100 – FV en Demex (carga)
0
0.0
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
Tiempo
Tiempo
Análisis SARA Fondos en Demex: Saturados: 13,9 %m,

Aromáticos: 43,6%m, Resinas: 31,1%m y Asfaltenos: 11,4 %m.

Cromatograma de Fracciones Pesadas
PE(C) pA PE(C) pA
C94
C88 100
200
C73
25 625
C54 C54
150
75
C42 C40
00 500
C34
C30
100
C26 50
75 375
C17 50 25
50 250 133581 – Fondos Demex

133582 – DMO en Demex
0 0
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0 0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
Tiempo
Tiempo
DMO: Saturados: 29,3, Aromáticos: 56,6, Resinas:14,1 %m.

Fondos Demex: Saturados: 2,4, Aromáticos: 36,3, Resinas: 39,2
y Asfaltenos: 22,1 %m.

Carga y Producto de la VR II
PE(C) pA PE(C) pA
100
80
625 625
75
60
500 500
50
40
375 375
25
20
250
133583 – Carga a la VR II 250
133585 – Brea Producto VR II
0
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0 0
Tiempo 0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo
• Identificación de fracciones livianas y diluyentes??

• Identificación de rompimiento de moléculas grandes??

Determinación de pesos moleculares
a partir del cromatograma
SimDis

Distribución de Pesos Moleculares en FV de Crudos
700
PE(C)
C86
90% pA
700
PE(C)
85% pA
750
600-1050
C77
644 -1200
400
C66
C 625
600
C50
C56 600
C56 68
C
C46 300 C4448 500
500 500
375
200 400
400
250
300
300 152514 – FVCCup - Saturados 100
125
152521 – FVCCup – Aromáticos 1
200
200 0
0 0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
PE(C) pA
0.0
PE(C)
7.5 15.0 22.5 30.0
pA Tiempo
50%
C84 75%
Tiempo 700
624-1030
700 C77 180
508-1086
1200
C63 600 C58
600
C 1000 C48 150
C4551
500 800
500 120
600 400 90
400
152529 – FVCCup – Resinas 1 60
400
300 300
200 152536 – FVCCup – Resinas II30
200 200
0 0
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0 0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
Tiempo Tiempo
ICP – Febrero 2009 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Distribución de Pesos Moleculares en FV de Crudos
PE(C) 90% pA PE(C) 85% pA

700 270 700 C93 210
C78
488-1270
450-1030
C74 240
180
600 C59 210
600 C56
C48 180
C44 150
500 C39 500 C36 120

C32 150
400 90
400 120
90 60
300
300 60
152516 – FVCD – Aromáticos 1 30
152509 – FVCD - Saturados
30 200
0
200
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
0
Tiempo
0.0
PE(C) 7.5 15.0 22.5 30.0 pA
PE(C) pA
Tiempo
700 C88 50% 700 C94
500
50% 320
600 C59 C63

496-1126
600 280
624-1268
C44 400 C48 240
500
500
200
300
400 160
400
200
120
300
300 80
152524 – FVCD – Resinas 1 100
40
200 152531 – FVCD – Resinas II
0 200
0.0 7.5 15.0 22.5 30.0 0
Tiempo 0.0 7.5 15.0 22.5 30.0
Tiempo

Distribución de Pesos Moleculares de FV de crudos
1300 1400
Peso Molecular, g/mol

1200 1300
1200
1100 Saturados 1100 Aromáticos
1000
1000
900 900
800 800
700
700
600
600 500
500
50 52 55 57 60 62 65 67 70 72
500 525 550 575 600 625 650 675 700 725
0 5 0 5 0 5 0 5 0 5
Punto de Ebullición, °C
Pto. de Ebullición, °C
FVCCup FVCL FVCC FVCCL FVCCup FVCL FVCCL
FVCM FVCCus
FVCM FVCCus
1250
1150 1350
50%
1250

1050 50%
Resinas I 1150
950
1050
Resinas II
850
950
750 25%
850
650 25%
750
550 10% 650
10%
450 550
525 550 575 600 625 650 675 700 725 550 575 600 625 650 675 700 725
Pto. de Ebullición, °C Pto. de Ebullición, °C
FVCD FVCC FVCL FVCCL
FVCD FVCC FVCL FVCCL
FVCCup FVCM FVCCus
FVCCup FVCM FVCCus

Crudos Parafínicos
Crudos livianos ( > 35°API)

Bajo contenido de azufre ( < 0.2 %w)
Baja Acidez ( < 0.1 mg KOH/g)
Alto punto de fluidez ( > 15 °C)
Constante VGC cercano a 0.800
Factor KUOP alto ( > 12.2)
Bajo contenido de metales ( < 4 ppm)
Alto contenido de ceras ( > 8.0 %w)
Alto contenido de Nafta ( > 20 % vol)
Combustible diesel con alto índice/Número de cetano ( > 50)
Dest. lubricantes con KUOP y Ptos. de anilina altos ( > 12.1 y
95°C)

Crudos Nafténicos
Crudos con  22°API

Alto contenido de azufre ( > 1.0 %w)
Alta Acidez ( > 1.0 mg KOH/g)
Constante VGC cercano a 0.900
Alto contenido de metales
Bajo rendimiento de nafta
Nafta adecuada para producir hidrocarburos aromáticos
Factor KUOP bajo  11.8
Asfalto de buena calidad
Alto rendimiento en crudo reducido ≥ 60 %vol.
Jet A de buena calidad Pto. de congelación < -60°C.
Alto rendimiento en fondos de vacío ( > 25 %vol)

Crudos Intermedios
¡Pueden ser de tendencia parafínica o nafténica!
Gravedad API entre 23-35 °.

Contenido de azufre (0.3 - 1.0 %w).
Factor KUOP 11.4-12.2) y constante VGC depende del tipo
de hidrocarburo dominante (tendencia).
Metales variable valores intermedios.
Combustible diesel generalmente de buena calidad.
En Colombia constituyen la mayoría de los crudos.

Crudos Aromáticos
Crudos pesados
ºAPI <20
Alto contenido de azufre >1,5%m
Alto contenido de metales (Ni+V)
Alto contenido de asfaltenos
Viscosidad muy alta
Muy bajo rendimientos de naftas
Destilados medios con alto contenido de azufre
Gasóleos de baja craqueabilidad, alto azufre
Alto rendimientos de crudo reducido y de fondos

¿Que sería de la vida, si no tuviéramos el valor de intentar algo nuevo?,
V. Van Gogh
“La vida no es una suma de lo que hemos sido, sino de lo que anhelamos ser”,
J. Ortega y Gasset
“Un objetivo en la vida es el único tesoro que vale la pena encontrar”,

R. Louis Stevenson
Muchas Gracias

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CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA

DE CRUDOS Y SUS FRACCIONES

INTERPRETACION DE LOS ANALISIS

Cartagena – Julio 21-22 del 2014 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

¿ Podemos investigar con métodos estándar ASTM?

¿ Cómo interpretar los resultados analíticos ?

¿ Podemos predecir el tipo de HC de las fracciones ?

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Contenido de Agua y Sal

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Determinación de agua y sedimentos (BSW) en crudos

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Densidad: masa/unidad de volumen a 15°C (60°F).

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Mayor °API, hidrocarburos parafínicos aumentan.

°API > 25.7, son cargas con mayor carácter parafínico

°API < 25.7, aumenta la presencia de naftenos y

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Se define como la relación de la velocidad de la luz en

= Angulo de reflexión ;  = Angulo de Incidencia

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Existen regulaciones promulgadas por las agencias

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

SCoke = 1.539- 0.000139*Ext- 0.000320*FP 2-0.000287*MHC + 0.08730*HCoke

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Nitrógeno total = nitrógeno neutro + nitrógeno básico

Ejemplo: Un incremento de 300 ppm de nitrógeno

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Cupiagua Castilla Mezcla

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Cupiagua Castilla Mezcla

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Nitrógeno Total = 12517.3 -655.4xIC + 8.928xIC2

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Nitrógeno Básico = 10.134 + 0.366xNtot - 0.000033xNtot2

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Se basa en la determinación del contenido de

El contenido de ceras es un valor empírico que

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Mide la cantidad de residuo de carbón formado por la

%CCR = Aromáticos + Resinas + Asfáltenos.

Si la °API disminuye el %CCR aumenta

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Los métodos ASTM D 1892 y D 4530. Los resultados son

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

°API vs % CARBON CONRADSON

°API 15.6 °C (60 °F)

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Cupiagua LCT Mezcla Castilla

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

SCoke = 1.539- 0.000139Ext- 0.000320FP 2-0.000287MHC + 0.08730HCoke