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Óxido –reducción
4 de mayo 1h
5 de mayo 2h
11 de mayo 1h
12 de mayo 2h
18 de mayo 1h
19 de mayo 2h
25 de mayo 1h
26 de mayo examen parcial
1
APLICACIONES DE LS REACCIONES
DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
Electroanálisis
Electrosíntesis
ELECTROQUIMICA
Biología
Ejemplo:
Ce4+ + e- Ce3+ Par redox: Ce4+/Ce3+
Fe3+ + e- Fe2+ Par redox: Fe3+/Fe2+
Reacciones Redox:
par Ce4+/Ce3+ 3
par Fe /Fe
3+ 2+
• La oxidación corresponde al aumento del grado de oxidación.
• El Ce4+ (oxidante del par Ce4+/Ce3+) oxida al Fe2+ (reductor del par Fe3+/Fe2+),
produciendo Fe3+.
Para que la reacción se lleve acabo de manera significativa (reacción desplazada hacia
la derecha) se necesita que:
• K 1.
1. REACCIONES QUIMICAS
Ce3+
Ce 4+
Fe 2+
Fe3+
5
EQUILIBRIO DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
Ox + ne- Red
REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
b) Electroquímico:
MnO4- Mn2+
2) Balance materia
3) Balance de carga 7
BALANCEO REACCIONES
4) NO2- NO3-
5) BALANCE MATERIA
6) BALANCE DE CARGA
_______________________________________________________
REACCIÓN SIMPLIFICADA
Na+ Na
*La Escala está limitada por el Disolvente. 12
Para que el equilibrio se desplace hacia la derecha se requiere que K 1
E°Ox1/Red1 E°Ox2/Red2
La representación gráfica
de esta condición se
denomina la regla
Ox1 Red1 E°1
nomotécnica de la “S”.
¿Qué reacción espontánea podría ocurrir si Cl 2 y Br2 son añadidos a una solución
que contiene Cl- y Br-?
Esto significa que Cl2 se reduce a Cl- y los Br- se oxidan a Br2:
La reacción es espontánea
15
EJERCICIOS
¿REACCIONES ESPONTANEAS?
16
Establecer las reacciones que ocurren:
17
REACCIONES ELECTROQUIMICAS
V = E2-E1
E1 E2
e- e-
Puente Salino
Cátodo ánodo
La reacción química que ocurre cuando fluye una corriente eléctrica a traves de un
electrolito se llama Electrólisis.
e- e- e-
ANODO CATODO
2Cl- CL2 + 2e- Cu2+ 2e- Cu
OXIDACION REDUCCION
Voltimétro
E°Cel = 0.34
(+) (-)
Cu
Zn - + Cd
Zn2+ Cd2+
Representación
- +
Zn/Zn2+||Cd2+/Cd
Anodo Catodo 21
DESCRIPCION DE CELDAS GALVÁNICAS
Puente Salino
(-) (+)
Zn2+ Cu2+
Anodo Catodo
Mov. De Cationes
Mov. De Aniones
REACCION F E
EPONTANEA - +
NO ESPONTANEA + -
EQUILIBRIO 0 0
Ejemplo:
23
PILAS ELECTROQUÍMICAS
24
CELDA GALVÁNICA Y ELECTROLÍTICA
e- e-
e- e-
Zn/Zn2+||Cu2+/Cu Cu7Cu2+||H2SO4/Pt
25
Cual puede ser la reacción de la celda galvánica y su potencial usando las
siguientes medias reacciones.
-1.66 0.34
Al Cu
2[Al(s) Al3+(aq) + 3e-] Oxidación
BATERIA DE PLOMO
Reacción total:
Recarga:
*
2PbSO4(s) + 2H2O PbO2(s) + Pb(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)
*Electrólisis 27
POTENCIAL DE CELDA Y POTENCIAL DE REDUCCION
El potencial que atraviesan los electrodos de una celda galvánica puede ser atribuido
a la diferencia en la tendencia de reducción de las reacciones de media celda.
28
SISTEMAS DE REFERENCIA
ELECTRODO NORMAL DE HIDRÓGENO:
Electrodo de Platino
Electrolito: HCl 1M
En presencia de H2 1atm
2H+ + 2e- H2
EH /H = E°H /H + 0.06/2 Log aH /aH
+
2
+
2
+
2
0
EH /H = E°H /H = 0.0 V
+
2
+
2
H2
Pt
[H+] = 1M
E.N.H
29
POTENCIAL REDOX
H2
Pt Pt
Fe2+
H+
Fe3+
Eeq = E°Fe 3+
/Fe2+ + 0.059 Log [Fe3+]/[Fe2+] vs Referencia
SISTEMA DE REFERENCIA
H+ + e- ½H2
E = E°H /H + 0.059 Log [H+]/PH2
+
2
30
DETERMINACION DEL POTENCIAL NORMAL DE UN PAR REDOX
V = EOx/Red – EH /H +
2
= E°Ox/Red – E°H /H +
2
= E°Ox/Red
H2
EOx/Red = E°Ox/Red EH /H = E°H /H = 0.0
+
2
+
2
Ox Red
Una celda fue construida usando electrodos de plomo y dióxido de plomo (PbO2)
con H2SO4 como electrolito soporte. Las reacciones de media celda son:
33
E°Cel = E°Cu - E°Al = (0.34 V) – (-1.66 V) = 2.0 V
2+ 3+
Se introducen barras de plomo en cada una de
las disoluciones siguientes: nitrato de plata,
plata
sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro
magnésico.
magnésico
a) ¿En cuál de ellas es de esperar que se forme un
recubrimiento metálico sobre la barra de plomo?
b) ¿Cuál de los metales plata, cinc o magnesio podría
recubrirse de plomo al sumergirlo en una disolución de
nitrato de plomo (II)?
c) ¿Qué ocurrirá si una disolución de sulfato de
cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro?
d) ¿ Y si una disolución de sulfato de hierro(II) se
guarda en un recipiente de cobre?
e) ¿Puede agitarse una disolución de nitrato de
cobalto (II) con un agitador de Sn? 34
Electrólsis de Na2SO4 en H2O
35
Ejemplo:
Ejemplo:
37
EJERCICIO
39
3.- Cuatro metales A, B, C y D presentan las siguientes propiedades:
a) Sólo A y C reaccionan con ácido clorhídrico 1.0 M para dar
H2(g).
b) Cuando se agrega C a soluciones de los iones de los otros metales
se forman B, D y A metálicos.
c) El metal D reduce a los iones Bn+ para dar B y Dn+.
40
EJERCICIOS
41
EJERCICIOS
1.- a) ¿Qué halógeno se reduce más fácilmente, F2, Cl2, Br2, o
I 2?
43
2.- Se están investigando las propiedades de dos nuevos elementos
metálicos que se encuentran en Plutón, Bz y Yz. Bz reacciona con
HCl acuoso para producir hidrógeno gaseoso y BzCl3. Yz no
reacciona con HCl acuoso. Sin embargo, la fórmula del compuesto
que forma con el cloro es YzCl2. Escribe la reacción balanceada que
podría ocurrir si se construye una celda galvánica con electrodos
de Bz y Yz en soluciones que contienen los iones metálicos.
44
EJERCICIOS
E°Cell = ?
45
EJERCICIOS
1.- ¿Cuál es la reacción espontánea que ocurrirá entre H 2SO3, S2O32-, HOCl y Cl2?
48
2.- Se obtienen los siguientes elementos del depósito para la
construcción de una pila galvánica: dos vasos de precipitado de
250 ml y un puente salino, un voltímetro con cables, 200 ml de
solución de CrCl3 (aq) 0.008 M, 200 mL de solución de CuSO4
(aq) 0.12 M, un trozo de alambre de cobre y una pieza de metal
recubierta de cromo. a) Dibuje la construcción de la pila. b)
Escriba las medias reacciones de reducción. c) Escriba la reacción
neta de la pila. d) ¿cuál es el potencial esperado de la celda?
49
Se coloca una disolución 1M de Cu(NO3)2 en un vaso de precipitado
con una tira de cobre metálico. Se pone una disolución de 1 M de
SnSO4 en un segundo vaso con una tira de Sn metálico. Se conectan
los dos vasos con un puente salino y los dos electrodos metálicos se
conectan a un voltímetro con alambres.
a) ¿cuál electrodo actúa como ánodo y cuál como cátodo?
b) ¿cuál electrodo gana masa y cual pierde a medida que se efectúa
la reacción?
c) Escriba la ecuación de la reacción global de la celda
d) ¿Qué potencial generará la celda?
50
3.- En la tabla de potenciales de reducción estándar ubique las
semireacciones para la reducción de los siguientes no metales : F2,
Cl2, Br2, I2 (reducción a iones haluro); y O2, S, Se (reducción a H2S
en medio acuoso). Entre los elementos, los iones y los compuestos
que constituyen estas semireacciones,
a) ¿qué elemento es el agente oxidante más débil?
b) ¿qué elemento es el agente reductor más débil?
c) ¿cuáles elementos de la lista son capaces de oxidar el H2O a O2?
d) ¿cuáles elementos de la lista son capaces de oxidar el H2S a S?
e) ¿es capaz el O2 de oxidar I- a I2, en solución ácida?
f) ¿es capaz el S de oxidar I- a I2?
51
Proponer una celda galvánica a
base de metal y aire que
proporcione una máxima energía.
Dibuje el esquema de la celda,
reacción total, medias celdas y
calcule la energía de celda.
52
LEY DE NERNST
Ox + ne- Red
53
Reacción General
aA + bB + cC + ne- dD + fF
54
EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE E°cell
ECell = 0.42V 55
Problema 17.85 (Brady versión inglés)
A silver wire coated with AgCl is sensitive to the presence of chloride ion because
of the half-cell reaction.
Eo = 0.79 V
59
60
CALCULANDO LA ENERGIA LIBRE “G”
E = 0.320 V
G = ?
62
Se construye una semicelda de una celda voltaica o galvánica
con un alambre de plata sumergido en una solución de AgNO3
de concentración desconocida. La otra semicelda consta de un
electrodo de zinc en una solución de 1.0 M de Zn(NO3)2.
Se mide un voltaje de 1.48 V para esta celda.
Use esta información para calcular la concentración de Ag+ (ac).
Muestre las medias reacciones, reacción total, diseño de celda
y el bosquejo completo de la resolución del problema
63
PILA DE Zn-Carbón
(+)
(-)
PILA DE Ni-Cd
Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2e- ánodo
NiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) Cátodo
E = 1.4 V
64
CORROSION
H+
AL3+
Cl Cl OH HOOC HOOC
+ 2OH-
- H20 +
OH OH HOOC COOH
66
PRODUCCION DE CLORO
ANODO CATODO
67
TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO DEL H2S
H2S
OH-
+ I-
I2 H2
I2
2H2O
S
2H2O + 2e- H2 + 2OH-
S-2 + I2 S + 2I-
2I- I2 + 2e-
68