TAREA 3.

DETERMINACIÓN DECOEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DE:

DESCENSO DEL PUNTO DE FUSIÓN

El descenso del punto de fusión podemos llamarla como disminución de

la temperatura del punto de congelación que experimenta una disolución respecto a la
del disolvente puro. Para aplicarla a disoluciones reales, donde la concentración es
mayor, hay que usar una ecuación que se obtiene en la demostración termodinámica
antes de simplificarla y sustituyendo en ella la fracción molar del disolvente por
la actividad de este, o bien el producto del coeficiente de actividad por la fracción
molar.

 H Fusión
T
ln ai  ln  i xi    dT
To
RT2

Si HFusión = Ctte = o;  = To - T

o
ln ai  ln  i xi   
RT oTo   

Si HFusión se desarrolla en Serie de Taylor, truncada al 2º término. cpFusión=cpL-cpS

ln ai  
o  TocpFusión   cpFusión ln  To   
 
RT oTo    R   

Si el integrando se desarrolla en Serie de Taylor, truncada al 2º término

ln ai  
o  TocpFusión  cpFusión  2
RT oTo    2 RT

ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

El método para la determinación de actividades a partir de medidas del punto de ebullición,

casi similar al método anterior del punto de congelación de disolución. En el punto de
ebullición, las fases liquida y gaseosa están en equilibrio y, por lo tanto, la actividad del
disolvente en la fase liquida será igual a la actividad del disolvente en fase gaseosa. Estos
métodos determinan la actividad del solvente como función de la composición, cada valor
es a una temperatura diferente.

T
 H Evap.
ln ai  ln  i xi     dT
To
RT 2

Se tienen expresiones de aproximación similares a las de depresión del Punto de

Congelación, donde:
Hevap. = Ctte = o ;  = T - To; cpEvap = cpV - cpL
 o
ln ai  ln  i xi   
RT oTo   

ln ai  
  T cp   cp
o o  To   
ln  
Vap Vap

RToTo    R   

ln ai  
  T cp   cp
o o Vap Vap
2
RT oTo    2RT

DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

fˆiV  fˆi L
fˆiV  ˆiV yi P ; fˆi L   i xiiS Pi S FPi
 yiˆiV  P P
 i   S  
 i FP i
 x PS xi Pi S
 i i
Yi es unitario cuando el soluto no es volátil. El grupo entero de términos en el
paréntesis es sustancialmente unitario a presiones similares a la atmosférica.
Consecuentemente, el coeficiente de actividad se obtiene de la presión medida p,
la fracción mol del solvente, xi y la presión de vapor del solvente puro, Pisat.