ESPECTROSCOPIA DE ROCAS Y MINERALES Y PRINCIPIOS DE

LA ESPECTROSCOPIA
INTRODUCCIÓN
1.1.1 Acerca de este capítulo La espectroscopia es el estudio de la luz en función de la longitud de
onda emitida, reflejada o dispersada de un sólido, líquido o gas. En este capítulo discuto
principalmente la espectroscopia de minerales, pero los principios se aplican a cualquier material.
Ningún capítulo puede cubrir este tema adecuadamente, y uno podría argumentar, ni siquiera un solo
libro. Por lo tanto, de alguna manera, este capítulo puede no alcanzar las expectativas de algunos
lectores. Este capítulo constituye una visión general de lo que ya se conoce (algunos de los cuales
pueden cubrirse mejor en otras revisiones) y algunas de las lecciones prácticas de la espectroscopia,
algunas de las cuales han sido utilizadas por los espectroscopistas como conocimiento común pero no
necesariamente han sido publicadas previamente en detalle. See Farmer (1974), Adams (1975), Hunt
(1977, 1982), Clark y Roush (1984), Clark et al. (1990a), Gaffey et al. (1993), Salisbury (1993), y
referencias en esos documentos para más detalles.

1.1.2 ABSORCIÓN Y DISPERSIÓN

Cuando los fotones entran en un mineral, algunos se reflejan en las superficies de los granos, algunos
pasan a través de los granos y otros se absorben. Se dice que aquellos fotones que se reflejan en las
superficies de los granos o se refractan a través de una partícula están dispersos. Los fotones dispersos
pueden encontrar otro grano o estar dispersos fuera de la superficie para que puedan detectarse y
medirse. Los fotones también pueden originarse en una superficie, un proceso llamado emisión. Todas
las superficies naturales emiten fotones cuando están por encima del cero absoluto. Los fotones
emitidos están sujetos a las mismas leyes físicas de reflexión, refracción y a3-sorción a las que están
ligados los fotones incidentes.

El ancho de banda espectral es el ancho de un canal espectral individual en el espectrómetro. Cuanto

más estrecho sea el ancho de banda espectral, más estrecha será la característica de absorción th: el
espectrómetro medirá con precisión, si se obtienen suficientes muestras espectrales adyacentes.
Algunos sistemas tienen unos pocos canales amplios, no espaciados de manera contigua, y por lo tanto
no se consideran espectrómetros (Figura 1. la). Los ejemplos incluyen el sistema de mapeo temático
Landsat (TM) y el espectrorradiómetro de imágenes de resolución moderada (MODIS), que no puede
resolver características de absorción estrecha. Otros, como el sistema del espectrómetro de imágenes
visuales y de infrarrojos (AVIRIS) aerotransportados de la NASA JPL, tienen muchos anchos de banda
estrechos, contiguamente espaciados (Figura 1.16). La Figura 1.1 muestra el espectro para el mineral
alunita que podría obtenerse mediante algunos sistemas de banda ancha y espectrómetro. Obsérvese
la pérdida en detalles espectrales sutiles en los sistemas de resolución más baja en comparación con
el espectro de laboratorio. Los anchos de banda y el muestreo de más de 25 nrri pierden rápidamente
la capacidad de resolver importantes características de absorción de minerales.
Todos los espectros de la Figura 1lb se muestrean en medio Nyquist (muestreo crítico) excepto el
espectrómetro de mapeo de infrarrojo cercano (NIMS), que se encuentra en el muestreo de Nyquist.
Tenga en cuenta, sin embargo, que los detalles finos de las características de absorción se pierden
aproximadamente en el paso de banda de 25 nn de NIMS. Por ejemplo, el hombro en la banda de
absorción de 2.2 pm se pierde en el paso de banda de 25 nm. El espectrómetro de mapeo visual e
infrarrojo (VIMS) acd NIMS mide hasta las 5 pm, por lo que puede ver bandas de absorción que los
otros sistemas no pueden obtener. La forma del perfil de paso de banda también es importante.
Idealmente, cada canal del espectrómetro rechaza toda la luz, excepto que desde dentro de un rango
de longitud de onda estrecha dado, pero en ocasiones, debido a los efectos ópticos demasiado
complejos para discutir en detalle aquí, la luz puede filtrarse desde fuera del paso de banda (por
ejemplo, dispersión dentro de la óptica sistema, o filtros de bloqueo inadecuados). El paso de banda
más común en los espectrómetros es un perfil de Gaussian. Si bien los diseños de espectrómetros
específicos pueden tener perfiles de paso de banda teóricos bien definidos, las aberraciones en el
sistema óptico generalmente difuminan el perfil más cerca de una forma gaussiana. El ancho del paso
de banda generalmente se define como el ancho en longitud de onda en el nivel de respuesta del 50%
de la función, como se muestra en la Figura 1.2, denominado ancho total a la mitad del máximo
(FWHM).

El muestreo espectral es la distancia en longitud de onda entre los perfiles de paso de banda espectral
para cada canal en el espectrómetro en función de la longitud de onda. El muestreo espectral a
menudo se confunde con el paso de banda, con los dos agrupados y se denomina resolución. La teoría
de la información nos dice que para resolver dos características espectrales, debemos tener dos
muestras. Además, para no introducir un sesgo de muestreo, las muestras deben estar lo
suficientemente cerca para medir las ubicaciones de los picos y valles. El teorema de Nyquilit establece
que la información máxima se obtiene muestreando a la mitad del FWHM. Sin embargo, el diseño del
espectrómetro a veces dicta un muestreo diferente y muchos espectrómetros modernos en uso (por
ejemplo, AVIRIS, VIMS) en la mitad de Nyquist, un intervalo de muestreo aproximadamente igual al
FWHM. Tenga en cuenta que el sistema AVIRIS tiene un paso de banda de aproximadamente 0.01 pm
(10 nm), un muestreo de aproximadamente 0.01 pm y, por lo tanto, una resolución espectral de
aproximadamente 0.02 pm (20 nm). El sistema NIMS en la Figura 1.1 puede muestrear en Nyquist
(mostrado), medio Nyquist y más bajo. Finalmente, un espectrómetro debe medir el espectro con
suficiente precisión para registrar detalles en el espectro. La relación señalización (S / N) requerida
para resolver un problema particular dependerá de la fuerza de las características espectrales en
estudio. S / N depende de la sensibilidad del detector, el ancho de banda espectral y la intensidad de
la luz reflejada o emitida desde la superficie que se mide. Algunas características espectrales son
bastante fuertes y un valor S / N de solo 10 será adecuado para identificarlas; mientras que otros son
débiles, y a menudo se necesita un valor S / N de varios cientos (y mayor) (Swayze et al., presentado).

1.1.4 ESPECTROSCOPIA DE IMAGEN

Hoy en día, los espectrómetros se utilizan en el laboratorio, en el campo, en los aviones (mirando
tanto hacia la Tierra como hacia el espacio), y en los satélites. La espectroscopía de reflectancia y
emisión de superficies naturales es sensible a enlaces químicos específicos en materiales, ya sean
sólidos, líquidos o gaseosos. La espectroscopia tiene la ventaja de ser sensible tanto a los materiales
cristalinos como a los amorfos, a diferencia de algunos métodos de diagnóstico, como la difracción de
rayos X. La otra ventaja principal de la espectroscopia es que se puede utilizar de cerca (por ejemplo,
en el laboratorio) o muy lejos (por ejemplo, para mirar hacia abajo en la Tierra o en otros planetas).
La desventaja histórica de la espectroscopia es que es demasiado sensible a pequeños cambios en la
química y / o estructura de un material. Las variaciones en la composición del material a menudo
causan cambios en la posición y forma de las bandas de absorción en el espectro. Por lo tanto, con la
gran variedad de productos químicos que se suelen encontrar en el mundo real, las firmas espectrales
pueden ser bastante complejas y, a veces, ininteligibles. Sin embargo, eso ahora está cambiando, con
un mayor conocimiento de la variación natural en las características espectrales y las causas de los
cambios, por lo que la desventaja anterior se está convirtiendo en una gran ventaja, permitiéndonos
explorar cada vez más detalles sobre la química de nuestro entorno natural.

Con el avance de la tecnología de computadoras y detectores, se está desarrollando el nuevo campo

de la espectroscopia de imagen (Goetz et al., 1985; Green et al., 1990; Vane et al., 1993; Capítulo 5;
Capítulo 11; y sus referencias). La espectroscopia de imágenes es una nueva técnica para obtener un
espectro en cada posición de una gran variedad de posiciones espaciales, de modo que cualquier
longitud de onda espectral se pueda usar para hacer una imagen reconocible. La imagen puede ser
una roca en el laboratorio, un sitio de estudio de campo de un avión o un planeta entero desde una
nave espacial o un telescopio basado en la Tierra. Al analizar las características espectrales y, por lo
tanto, los enlaces químicos específicos en los materiales, se puede mapear dónde se producen esos
enlaces y, por lo tanto, cartografiar los materiales. Este mapeo se realiza mejor mediante el análisis
de características espectrales. La espectroscopia de imágenes tiene muchos nombres en la comunidad
de sensores remotos, incluida la espectrometría de imágenes, imágenes hiperespectrales y
ultraspectrales. La espectroscopia es el estudio de la radiación electromagnética. La espectrometría
se deriva de la espectrofotometría, la medida de los fotones en función de la longitud de onda, un
término utilizado durante años en astronomía. Sin embargo, la espectrometría se usa cada vez más
para indicar la medición de cantidades no ligeras, como en la espectrometría de masas (por ejemplo,
Ball, 1995). Hiper significa excesivo, pero ningún espectrómetro de imágenes en uso puede
considerarse hiperespectral; después de todo, un par de cientos de canales palidece en comparación
con un espectrómetro de alta resolución con millones de canales. Ultraspectral está más allá de lo
hiperespectral, un objetivo elevado que aún no hemos alcanzado. Términos como espectrómetro de
laboratorio, espectroscopio, espectroscopia de reflectancia y espectroscopia de emisión térmica son
de uso común. Rara vez, si acaso, se ve lo contrario: espectrometría, espectrometría de reflectancia,
etc. Por lo tanto, parece prudente mantener la terminología consistente con la espectroscopia de
imagen. Este capítulo proporciona una introducción a los factores que afectan los espectros de los
materiales naturales, incluida la dispersión y la absorción, y las causas de las características de
absorción. También discutimos cómo hacer estimaciones cuantitativas de mezclas y mostramos
espectros de muestra de minerales y otros materiales comunes que podrían encontrarse en el mundo
natural.

1.1.5 TRANSMITANCIA ATMOSFÉRICA: ventanas para la detección remota Cualquier esfuerzo para
medir las propiedades espectrales de un material a través de una atmósfera planetaria debe
considerar dónde se absorbe la atmósfera. Por ejemplo, la transmitancia atmosférica de la Tierra se
muestra en la Figura 1.3. La caída hacia el ultravioleta se debe a la dispersión y fuerte absorción de
ozono en longitudes de onda de menos de 0,35 pm. El ozono también muestra una absorción a 9,6
ym. El oxígeno se absorbe a las 0.76 pm en una característica estrecha. El CO, absorbe a 2.01 y 2.06,
con un doblete débil cerca de las 1.6 pm. El agua causa la mayor parte del resto de la absorción en
todo el espectro y oculta las absorciones adicionales (más débiles) de otros gases. El espectro del
infrarrojo medio en Figur: 1.36 muestra el efecto de duplicar el CO, que en este caso es pequeño en
comparación con la absorción debida al agua. Aunque veremos que la región espectral cerca de 1.4 y
3 pm puede ser un diagnóstico de minerales que contienen OH, generalmente no podemos usar estas
longitudes de onda cuando se miden espectros de manera remota a través de la atmósfera de la Tierra
(se ha hecho desde observatorios de alta elevación durante la sequía las condiciones climáticas). Sin
embargo, estas regiones espectrales pueden usarse en el laboratorio donde las longitudes de la
trayectoria atmosférica son miles de veces más pequeñas o al medir espectros de otros planetas desde
naves espaciales en órbita.

1.3 CAUSAS DE ABSORCIÓN ¿Qué causa las bandas de absorción en los espectros de los materiales?
Existen procesos generales: electrónicos y vibracionales. Burns (1993) examina los detalles de los
procesos electrónicos y Farmer (1974) cubre los procesos vibracionales. Estos dos libros de arte: obras
significativas que proporcionan los fundamentos, así como información práctica. Hunt (1977, 1982) y
Gaffey et al. Dan una introducción más corta a las causas de las bandas de absorción en los minerales.
(1993) para el visible y el infrarrojo cercano.

1.3.1 Procesos electrónicos Los átomos e iones aislados tienen estados de energía discretos. La
absorción de fotones de una longitud de onda específica provoca un cambio de un estado de energía
a un estado de energía superior. La emisión de un fotón se produce como resultado de un cambio en
un estado de energía a un estado de energía más baja. Cuando se absorbe un fotón, generalmente no
se emite a la misma longitud de onda. Por ejemplo, puede provocar el calentamiento del material, lo
que resulta en la emisión de cuerpos grises en longitudes de onda más largas. En un sólido, los
electrones pueden ser compartidos entre átomos individuales. El nivel de energía de los electrones
compartidos puede mancharse en un rango de valores llamados bandas de energía. Sin embargo, los
electrones unidos todavía tendrán estados de energía cuantificados (ver, por ejemplo, Burns, 1970,
1993).

1.3.1.1 EFECTOS DE CAMPO DE CRISTAL. El proceso electrónico más común revelado en los espectros
de minerales se debe a las capas de electrones sin relleno de los elementos de transición (Ni, Cr, Co,
Fe, etc.). El hierro es el elemento de transición más común en los minerales. Para todos los elementos
de transición, los orbitales d tienen energías idénticas en un ion aislado, pero los niveles de energía se
dividen cuando el átomo se encuentra en un campo de cristal (véase, por ejemplo, Burns, 1970, 1993).
Esta división de los estados de energía orbital permite que un electrón se mueva de un nivel inferior
a un nivel superior mediante la absorción de un fotón que tenga una energía que coincida con la
diferencia de energía entre los estados. Los niveles de energía están determinados por el estado de
valencia del átomo (por ejemplo, Fe2 +, Fe3 +), su número de coordinación y la simetría del sitio que
ocupa. Los niveles también están influenciados por el tipo de ligandos formados, la extensión de la
distorsión del sitio y el valor de la distancia interatómica metal-ligando (por ejemplo, Burns, 1993). El
campo cristalino varía con la estructura cristalina de mineral a mineral; por lo tanto, la cantidad de
división varía y el mismo ión (por ejemplo, Fez +) produce absorciones obviamente diferentes, lo que
hace posible la identificación de minerales específicos a partir de la espectroscopia (Figuras 1.5 a 1.7).
Las absorciones de Fe2 + se muestran en la Figura 1.5 ~ (olivinas) y en la Figura 1.6 ~ (piroxenos). Tenga
en cuenta el cambio en la posición de la banda y la forma entre las diferentes composiciones. Las
muestras de absorción de Fe3 + se muestran en goethita (FeOOH) y hematita (Fe20) en la Figura 1.7
~. Los cambios en la composición también cambian las absorciones vibratorias, como se ve a
continuación, y como se ve en las Figuras 1.56, 1.66 y 1.76. Los cambios en la composición de las
absorciones electrónicas han sido estudiados por Adams (1974, 1975) y Cloutis y Gaffey (1991) para
piroxenos y se muestran en la Figura 1.6c, y por King y Ridley (1987) para olivinos. Las capas no llenas
de iones de tierras raras involucran electrones profundos que están bien protegidos de los campos de
cristal circundantes, por lo que los niveles de energía permanecen prácticamente inalterados. Por lo
tanto, las bandas de absorción debidas a elementos de tierras raras no son diagnósticas de mineralogía
sino de la presencia de los iones en el mineral (Figura 1.8).

1.3.1.2 TRANSFERENCIA DE CARGA ABSO R PTI 0 NS. Las bandas de absorción también pueden ser
causadas por transferencias de carga, transiciones entre elementos donde la absorción de un fotón
hace que un electrón se mueva entre iones o entre iones y ligandos. La transición también puede
ocurrir entre el mismo metal en diferentes estados de valencia, como entre Fe2 + y Fe3 +. En general,
las bandas de absorción causadas por las transferencias de carga son diagnósticas de mineralogía. Sus
fortalezas son típicamente cientos o miles de veces más fuertes que las de las transiciones de campo
de cristal. Los centros de la banda generalmente ocurren en el ultravioleta, con las alas de la absorción
extendiéndose hacia lo visible. Las absorciones por transferencia de carga son la causa principal del
color rojo de los óxidos de hierro e hidróxidos (Figura 1.74. Morris y otros (1985) estudiaron los
detalles de los óxidos de hierro submicrónicos, donde se encontró que las bandas de absorción
disminuyen rápidamente en intensidad. Esto ocurre debido a que la mayor proporción de volumen de
superficie en grano pequeño resulta en una mayor proporción de límites de grano donde los efectos
del campo cristalino son diferentes, lo que resulta en un menor acoplamiento magnético y una menor
resistencia de absorción. Otros óxidos de hierro probablemente muestran efectos similares. Los
espectros de reflectancia de los óxidos de hierro tienen bandas de absorción tan fuertes que la forma
cambia significativamente con el tamaño de grano. Esto se explica más adelante en este capítulo y se
ilustra en la Figura 1.29. También se observan pequeños cambios en la posición de la banda de
absorción debido a la sustitución de otros elementos, como el aluminio por hierro en la hematita. (p.
ej., Morris et al., 1985, y sus referencias), pero se necesita hacer más trabajo para comprender
completamente los efectos.
1.3.1.3 BANDAS DE CONDUCCIÓN. En algunos minerales hay dos niveles de energía en los cuales
pueden residir los electrones: un nivel más alto llamado banda de conducción, donde los electrones
se mueven libremente a través de la red, y una región de menor energía llamada banda de valencia,
donde los electrones se unen a átomos individuales. La diferencia entre los niveles de energía se llama
la brecha de banda. El espacio entre bandas suele ser pequeño o inexistente en metales y es muy
grande en dieléctricos. En los semiconductores, el intervalo de banda corresponde a la energía visible
de los fotones de longitud de onda del infrarrojo cercano, y el espectro en estos casos es
aproximadamente una función escalonada. El color amarillo del azufre es causado por tal espacio de
banda. Los minerales cinabrio (HgS) y azufre (S) tienen espectros que muestran el intervalo de banda
en lo visible (Figura 1.9).
1.3.1.4 CENTROS DE COLOR. Unos pocos minerales muestran color debido a la absorción por centros
de color. Un centro de color es causado por la irradiación (por ejemplo, por radiación solar ultravioleta)
de un cristal imperfecto. Los cristales en la naturaleza tienen defectos de la red que perturban la
periodicidad del cristal. Por ejemplo, los defectos pueden ser causados por impurezas. Estos defectos
pueden producir niveles de energía discretos y los electrones pueden unirse a ellos. El movimiento de
un electrón hacia el defecto requiere energía fotónica. Los colores amarillo, púrpura y azul de la
fluorita son causados por los centros de color. Ver Hunt (1977) y las referencias en él para más detalles.
Se pueden encontrar discusiones más detalladas sobre los procesos electrónicos en los artículos de
revisión de Hunt (1977) y Gaffey et al. (1993) y en un libro de Burns (1993). En la Figura 1.10 se muestra
un diagrama de resumen de las causas de las bandas de absorción.
1.3.2 PROCESOS VIBRACIONALES Los enlaces en una molécula o red cristalina son como resortes con
pesas adjuntas: todo el sistema puede vibrar. La frecuencia de vibración depende de la fuerza de cada
resorte (el enlace en una molécula) y sus masas (la masa de cada elemento en una molécula). Para
una molécula con átomos de N, hay 3N - 6 modos normales de vibraciones llamados fundamentales.
Cada vibración también puede ocurrir aproximadamente en múltiplos de la frecuencia fundamental
original. Las vibraciones adicionales se denominan armónicos cuando involucran múltiplos de un solo
modo fundamental, y combinaciones cuando involucran diferentes modos de vibración. Se verá una
absorción vibracional en el espectro infrarrojo solo si la molécula responsable muestra un momento
dipolar (se dice que es infrarrojo activo). Una molécula simétrica como N, normalmente no es
infrarroja activa a menos que esté distorsionada (por ejemplo, cuando se encuentra bajo alta presión).
Las vibraciones de dos o más modos pueden ocurrir en la misma frecuencia, y debido a que no se
pueden distinguir, se dice que están degeneradas. Una molécula aislada con modos degenerados
puede mostrar los modos a frecuencias ligeramente diferentes en un cristal debido a las influencias
no simétricas del campo cristalino.
na molécula libre puede girar y moverse de manera translacional, pero incluso en un sólido, puede
ocurrir una rotación parcial y una ligera traslación. Estos movimientos se denominan modos de fatiga
y suelen ocurrir con energías muy bajas (longitudes de onda del infrarrojo medio más largas), más allá
de 20 p. Tradicionalmente, las frecuencias de las vibraciones fundamentales están etiquetadas con la
letra griega v y un subíndice (Herzberg, 1945). Si una molécula tiene fundamentos de vibración vl, vl,
v ,, puede tener armónicos a aproximadamente 2vl, 3v, 2v2 y combinaciones a aproximadamente v, +
v ,, v, + v ,, v, + v, + v, y así sucesivamente. Estos ejemplos utilizan sumas de modos, pero también son
posibles las restas (por ejemplo, v, + v, - v,). Cada sobretono o combinación superior suele ser de 30 a
100 veces más débil que el anterior. En consecuencia, el espectro de un mineral puede ser bastante
complejo. En la espectroscopia de reflectancia, estas absorciones débiles se pueden medir fácilmente
y la información de diagnóstico se obtiene de forma rutinaria a partir de armónicos y combinaciones
de segundo y tercero (por ejemplo, Figuras 1.56,1.66,1.76 y 1.11 a 1.13).
Fundamentos, resultando en la estructura más fina vista en algunos espectros. Las causas de las
absorciones vibracionales en los espectros del infrarrojo medio se resumen en la Figura 1.14. Los
espectros de reflectancia de infrarrojo medio del cuarzo se muestran en la Figura 1.46. El fuerte
fundamental asimétrico del estiramiento asimétrico Si-04 de las 9 pm es obvio desde el máximo de
reflexión. El modo de doblado 0-5-0 ocurre cerca de las 25 pm y es la segunda absorción más fuerte.
La absorción entre las 12 y las 13 pm es el fundamental del estiramiento simétrico Si-0-Si. Los
espectros de olivino en el infrarrojo medio se muestran en la Figura 1.5b. Cuando hay presencia de
Mg, aparece una fuerte absorción cerca de las 23 h, tal vez vista en el espectro de Fo 91. El
fundamental del estiramiento asimétrico del Si-0-Si ocurre cerca de las 11 p, y una absorción simétrica
más débil ocurre cerca de las 12 p.m. Las absorciones cambian con la composición como se muestra
en la Figura 1.56 y se analizan con más detalle en Farmer (1974, pp. 288-290). Los espectros de
infrarrojo medio de piroxeno se muestran en la Figura 1.6b. Los fundamentos de Si-0 son similares a
los de otros silicatos, como se indica en la Figura 1.14. Los efectos del tamaño de grano se discuten en
la Sección 1.6.2 y se ilustran en la Figura 1.23. Los espectros de infrarrojo medio de óxido de hierro e
hidróxido de hierro se muestran en la Figura 1.76. Debido a que el hierro es más masivo que el silicio,
los fundamentos de Fe-0 estarán en longitudes de onda más largas que los modos de estiramiento Si-
0. Hematite, Fe, O ,, tiene tres modos de estiramiento fuertes entre las 16 y las 30 pm. Debido a que
los óxidos e hidróxidos de hierro tienden a ser de grano fino, generalmente menores que la longitud
de onda de los fotones del infrarrojo medio, y debido a la fuerte absorción en el infrarrojo medio, los
óxidos de hierro tienden a ser oscuros en su reflectancia, mostrando pocas características más allá de
las 12 pm . La hematita en la Figura 1.7b tiene una pequeña cantidad de agua, como lo demuestra la
absorción a las 3 pm, y una cantidad moderada de sustancias orgánicas, como se ve en el tramo C-H
fundamental cerca de las 3.4 pm. El goethita, FeOOH, que tiene hidroxilo, tiene una fuerte absorción
de 3 km. Los olivinos (Figura 1.5) y los piroxenos (Figura 1.6) también muestran pequeñas cantidades
de agua en la muestra, como lo muestran las absorciones a las 3 pm en sus espectros.
1.3.2.1 AGUA E HIDROXILO. El agua y el OH (hidroxilo) producen absorciones particularmente
diagnósticas en los minerales. La molécula de agua (H, O) tiene N = 3, por lo que hay 3N - 6 = 3
vibraciones fundamentales. En la molécula aislada (fase vapor) aparecen a las 2.738 pm (v,
estiramiento simétrico de OH), 6.270 pm (v2, curva H-0-H) y a 2.663 pm (v3, estiramiento asimétrico
de OH). En el agua líquida, las frecuencias cambian debido a la formación de enlaces de hidrógeno: v,
= 3.106pm, v, = 6.079 pm, yv, = 2.903 pm. Los matices del agua se ven en los espectros de reflectancia
de H, minerales que contienen O (Figura 1.1 1). Los primeros armónicos de los estiramientos de OH se
producen aproximadamente a las 1,4 p.m. y las combinaciones de la curva H-0-H con los estiramientos
de OH se encuentran cerca de las 1,9 p.m. Por lo tanto, un mineral cuyo espectro tiene una banda de
absorción de 1.9 pm contiene agua (por ejemplo, hectorita y halloysite en la Figura l.llc), pero un
espectro que tiene una banda de 1.4 pm pero ninguna banda de 1.9 pm indica que solo está presente
el hidroxilo ( por ejemplo, la caolinita en la Figura 1.11 ~ tiene solo una pequeña cantidad de agua
debido a la débil absorción de las 1.9 p.m. pero una gran cantidad de OH). El ion hidroxilo tiene un
solo modo de estiramiento, y su posición de longitud de onda depende del ion al que está unido. En
los espectros de minerales que contienen OH, la absorción es típicamente de 2.7 a 2.8 prn, pero puede
ocurrir en cualquier lugar en el rango de alrededor de 2.67 a 3.45 pm (ver, por ejemplo, Clark et al.,
1990, y las referencias allí incluidas). El OH ocurre comúnmente en múltiples sitios cristalográficos de
un mineral específico y típicamente está unido a iones metálicos. Por lo tanto, puede haber más de
una característica de OH. La curva de metal-OH se produce cerca de las 10 pm (generalmente
superpuesta a la más fuerte Si-0 fundamental en silicatos). La combinación metal-OH bend plus OH
tramo ocurre cerca de 2.2 a 2.3 pm y es muy diagnóstica de mineralogía (ver, por ejemplo, Clark et al.,
1990a, y sus referencias).

1.3.2.2 CARBONATOS. Los carbonatos también muestran bandas de absorción de vibraciones de

diagnóstico (Figuras 1.1 la y 1.12). Las absorciones observadas se deben al plano C032-ion. Hay cuatro
modos de vibración en el C03 libre, - ion: el estiramiento simétrico, v,: 1063 cm- '(9.407 pm); la curva
fuera del plano, v2: 879 cm-l (1 1.4 pm); el estiramiento asimétrico, v, 1415 cm- '(7.067 pm); y la curva
en el plano, v ,: 680 cm-I (14.7 pm). La banda v1 no es infrarroja activa en minerales. En realidad, hay
seis modos en el C0,2-ion, pero dos están degenerados con los modos v3 y v ,. En los minerales
carbonatados, las bandas v y v4 a menudo aparecen como un doblete. La duplicación se ha explicado
en términos del levantamiento de la degeneración (ver, por ejemplo, White, 1974) debido a la
estructura mineral y al sitio del anión. Las bandas combinadas y armónicas de los fundamentos de C03
se producen en el infrarrojo cercano. Los dos más fuertes son V, + 2v3, de 2.50 a 2.55 pm (4000 a 3900
cm- '), y 3v, de 2.30 a 2.35 pm (4350 a 4250 cm-'; por ejemplo, Figura 1.11 ~). Tres bandas más débiles
aparecen cerca de 2.12 a 2.16 p (v, + 2v3 + v, o 3v1 + 2v; 4720 a 4630 cm- '), 1.97 a 2.00 pm (2v, + 2v3;
5080 a 5000 cm-'), y 1.85 a 1.87 pm (v, + 3v3; 5400 a 5350 cm- '; p. Ej., Figura 1.lla) (p. Ej., Hunt and
Salisbury, 1971). Las posiciones de las bandas en carbonatos varían con la composición (Hunt y
Salisbury, 1971; Gaffey, 1986, Gaffey et al., 1993). Un ejemplo de dicho cambio de banda se ve en las
Figuras l, lla, 1.12, y con más detalle en la Figura 1.15, que muestra el cambio en la posición de
absorción de la calcita a la dolomita.
1.3.2.3 OTROS MINERALES. Los fosfatos, boratos, arseniatos y vanadatos también tienen
especificaciones vibratorias de diagnóstico. tra El espacio impide la inclusión de espectros aquí. Ver
Hunt et al. (1972), y Clark et al. (1993b) para espectros visuales a infrarrojos cercanos. En general, las
absorciones primarias (por ejemplo, el estiramiento P-0) se producen en longitudes de onda del
infrarrojo medio. Sin embargo, muchos de estos minerales contienen OH o H, O y tienen absorciones
en el infrarrojo cercano. En el infrarrojo medio, los minerales con H, O, o aquellos que son de grano
fino, como las arcillas. tienen una reflectancia muy baja y solo muestran una estructura espectral débil
(por ejemplo, Figura 1.13) Por lo tanto, en emisión, las características espectrales también serán
débiles y, por lo tanto, difíciles de detectar. Los efectos del tamaño de grano se discuten más adelante.
Los espectros típicos de minerales con bandas vibratorias se muestran en las Figuras 1.46, 1.56, 1.66,
1.76 y 1.11. Ver Hunt y Salisbury (1970, 1971), Hunt et al. (1971a, b, 1972, 1973), Farmer (1974), Hunt
(1979), Gaffey (1986, 1987), King y Clark (1989a), Clark et al. (1990a), Swayze y Clark (1990), Mustard
(1992): Gaffey et al., 1993, y Salisbury (1993), y para más detalles. En las figuras 1.10 y 1.14 se muestra
un resumen de las posiciones y causas de una banda de absorción.

ESPECTRA DE MINERALES Y MATERIALES DIVERSOS

1.4.1 Materiales orgánicos Los materiales orgánicos se encuentran en toda la Tierra y en el sistema
solar. Los orgánicos pueden ser compuestos importantes en algunos problemas ambientales. El fun-
dental del estiramiento C-H ocurre cerca de las 3.4 pm (por ejemplo, la Figura 1.16a), el primer
sobretono es cerca de las 1.7 pm, y una banda de combinación está cerca de las 2.3 pm (Figura 1.166).
Las combinaciones cercanas a las 2,3 pm a veces se pueden confundir con las absorciones de OH y
carbonato en minerales (por ejemplo, Figura 1.1 l), especialmente a baja resolución espectral. Más
discusión y referencias aparecen en el Capítulo 3.
1.4.2 Hielo Del mismo modo que el agua en los minerales muestra bandas de absorción de
diagnóstico, el hielo (cristalino H, O), que es formalmente un mineral, también muestra bandas de
absorción fuertes. En la literatura planetaria se le conoce como hielo de agua para no confundirlo
con otros helados. Los espectros de sólido H, O, CO, y CH, se muestran en la Figura 1.17. Las
características espectrales en la Figura 1.17 se deben a combinaciones vibratorias y armónicos,
cuyos fundamentos se han discutido previamente en general. Tenga en cuenta que los espectros H,
O muestran amplias absorciones en comparación con los demás. La razón es que si bien el hielo es
normalmente una estructura hexagonal, los enlaces de hidrógeno están desordenados en la
orientación (por ejemplo, Hobbs, 1974), y el trastorno amplía las absorciones. Hay muchos servicios
en el sistema solar (ver, por ejemplo, las revisiones de Cruikshank et al., 1985 y Clark et al., 1986).

El hielo, que está en todas partes en el sistema solar, se encuentra mezclado con otros minerales, en
la Tierra, así como en otras partes del sistema solar (por ejemplo, Clark et al., 1986). Las propiedades
espectrales del hielo y las mezclas de hielo y minerales han sido estudiadas por Clark (1981a, b),
Clark y Lucey (1984), Lucey y Clark (1985) y sus referencias.

1.4.3 Vegetación Los espectros de la vegetación se presentan en dos formas generales: verde y
húmedo (fotosintético) y no fotodinético seco, pero existe un rango aparentemente continuo entre
estos dos miembros finales. Los espectros de estas dos formas se comparan con un espectro de
suelo en la Figura 1.1 8. Como todas las plantas están hechas de los mismos componentes básicos,
sus espectros parecen generalmente similares. Sin embargo, en la sección de análisis espectral
veremos métodos para distinguir detalles espectrales sutiles. Los espectros de infrarrojo cercano de
la vegetación verde están dominados por las absorciones vibratorias de agua líquida. Las bandas de
agua se desplazan a longitudes de onda ligeramente más cortas que en el agua líquida, debido a la
unión de hidrógeno. La absorción en lo visible se debe a la clorofila y se describe con más detalle en
el Capítulo 4. El espectro de vegetación seca no fotosintética muestra las absorciones de ducto: a
celulosa, lignina y nitrógeno. Algunas de estas absorciones se pueden confundir con las de
minerales, a menos que se realice un análisis espectral cuidadoso.

1.5 SENSIBILIDAD DE LAS BANDAS DE ABSORCIÓN A LA ESTRUCTURA DE CRISTAL Y LA QUÍMICA La

espectroscopía de reflectancia muestra una gran cantidad de información sobre la mineralogía. ¿Por
qué, entonces, la espectroscopia no se usa más ampliamente? En muchos casos, la espectroscopia es
muy sensible a los cambios sutiles en la estructura cristalina o química. Esto ha resultado en
confusión en el pasado sobre causa y efecto. Más recientemente, esta sensibilidad ha sido
reconocida como un medio poderoso para estudiar la estructura y composición de los minerales.
Problemas adicionales ocurren con los espectros de reflectancia debido a la dispersión y se
describen a continuación. Debido a que la espectroscopia es sensible a tantos procesos, los
espectros pueden ser muy complejos y todavía hay mucho que aprender. Sin embargo, es debido a
esta sensibilidad que la espectroscopia tiene un gran potencial como herramienta de diagnóstico. De
hecho, para algunos materiales, la espectroscopia es una herramienta excelente no solo para
detectar ciertas químicas, sino también para niveles de abundancia incomparables con otras
herramientas. Por ejemplo, cada capa de un silicato en capas absorbe la radiación casi
independientemente de sus vecinos. La absorción de fotones no depende del orden cristalográfico
de mayor alcance, como se requiere para proporcionar patrones de difracción de rayos X distintivos.
Por lo tanto, muchos procesos (por ejemplo, deshidroxilación de arcilla) son detectables con
espectroscopia antes que otros métodos (ver, por ejemplo, Far. La espectroscopia es más sensible a
la presencia de arcillas, óxidos de hierro, hidróxidos de hierro, cuarzo y otros minerales con fuertes
bandas de absorción a niveles significativamente más bajos que otros métodos, como la difracción
de rayos X (p. Ej., Farmer, 1974, p. 355) . A continuación, se muestran algunos ejemplos de las
posibilidades.

1.5.1 Piroxenos Las bandas de hierro cerca de 1 y 2 pm cambian con la composición de piroxeno
como se muestra en la Figura 1.6 ~ y c. Esta serie ha sido calibrada por Adams (1975), Cloutis et al.
(1986), y Cloutis y Gaffey (1991). La banda olivina de 1 pm también cambia con la composición
(Figura 1.5u), aunque más sutilmente que con los piroxenos, y el cambio ha sido calibrado por King y
Ridley (1987). Nótese también los cambios, vistos como posiciones de mínimos de absorción y
máximos de reflectancia, en el infrarrojo medio con diferentes composiciones en las figuras 1.56 y
1.66.

13.2 OH Las bandas de absorción más agudas relacionadas con el OH permiten medir
desplazamientos de banda más pequeños. Estas bandas pueden ser tan sensibles que es posible
distinguir entre los miembros finales isoquímicos del grupo serpentino rico en Mg, crisotilo,
antigorita y lizardita (King y Clark, 1989a; Figura 1.19). La relación Fe: Fe + Mg puede estimarse a
partir de espectros de reflectancia de minerales con estructura similar a Brucitel (Clark et al., 1990a,
Mustard, 1992; Figura 1.19). Mustard (1992) cambios calibrados en las absorciones de 1.4 y 2.3 pm
en la serie de soluciones sólidas de tremolita-actinolita; muestra de muestra de las absorciones de
1.4 pm se muestra en la Figura 1.19. Se ha demostrado que la estructura de la banda AI-OH de 2,2
p.m. es un diagnóstico del trastorno en las mezclas de caolinita-dickita (Crowley y Vergo, 1988) y el
grado de cristalinidad de la caolinita (Clark et al., 1990a), que se ilustra en la Figura 1.11 ~ y d. Las
características fuertes y definidas de OH han demostrado ser particularmente diagnósticas de la
mineralogía de arcilla, quizás mejores que con el análisis de difracción de rayos X (XRD) (como
cualquier método, la espectroscopia tiene ventajas en algunas áreas y XRD en otras). Por ejemplo,
parece fácil distinguir la caolinita de la halloysite con espectroscopia (por ejemplo, Clark et al.,
1990a), como se muestra en las Figuras 1.11 ~ y d. La montmorillonita se distingue fácilmente de la
ilita o la muscovita (por ejemplo, Clark et al., 1990a), mientras que el análisis de DRM los combina en
el término general esmectitas.
1.5.4 DISCUSIÓN La espectroscopía de reflectancia se puede usar sin la preparación de la muestra, y
no es destructiva. Esto hace posible el mapeo de los minerales expuestos de los aviones, incluida la
mineralogía de arcilla detallada (por ejemplo, Clark et al., 1993a). Por otra parte, la espectroscopia
visual e infrarroja cercana es insensible a algunos minerales que no tienen absorbentes en esta región
de longitud de onda. Por ejemplo, el cuarzo no tiene características espectrales de diagnóstico en el
infrarrojo visible y cercano; de hecho, se utiliza como componentes ópticos en muchos telescopios y
prismas. El cuarzo se debe detectar en su región fundamental de estiramiento Si-0 cerca de 10 hm,
como se muestra en la Figura 1.4b. Ahora que hemos explorado las causas de las características de
absorción en los minerales, exploramos cómo esas características se modifican.

1.6 PROCESO DE DISPERSIÓN La dispersión es el proceso que hace posible la espectroscopia de

reflectancia. Los fotones entran en una superficie, se dispersan una o más veces, y mientras algunos
se absorben, otros se dispersan de la superficie, por lo que podemos verlos y detectarlos. La dispersión
también se puede considerar como información de aleatorización. La información se hace más
compleja, y debido a que la dispersión es un proceso no lineal, la recuperación de la información
cuantitativa es más difícil. Considere la ley de la cerveza simple en la ecuación (1.2). En transmisión, la
luz pasa a través de una losa de material. Hay poca o ninguna dispersión (ninguna en el caso ideal,
pero siempre hay reflejos internos de las superficies del medio). El análisis es relativamente simple. La
reflectancia de una superficie particulada, sin embargo, es mucho más com. Plex y la trayectoria óptica
de los fotones es un camino aleatorio. En cada grano del encuentro fotográfico, se absorbe un cierto
porcentaje. Si el grano es brillante, como un grano de cuarzo; en las longitudes de onda visibles, la
mayoría de los fotones se dispersan y el proceso de recorrido aleatorio puede continuar durante
cientos de encuentros. Si los granos son oscuros, como la magnetita, la mayoría de los fotones se
absorberán en cada encuentro y, en esencia, todos los fotones se absorberán solo en unos pocos
encuentros. Clark y Roush (1984) analizan el proceso de caminata aleatoria, la dispersión y la
profundidad media de la penetración de fotones. El proceso de recorrido aleatorio de la dispersión de
fotones en una superficie particulada también mejora las características débiles que normalmente no
se ven en la transmitancia, lo que aumenta aún más la espectroscopia de reflectancia como
herramienta de diagnóstico. Considere dos bandas de absorción de diferentes fortalezas, como una
fundamental y una armónica. La absorción más fuerte penetrará menos profundamente en la
superficie, encontrando menos granos porque los fotones son absorbidos. En las longitudes de onda
de la absorción más débil, se absorben menos fotones con cada encuentro con un grano, por lo que
el proceso de recorrido aleatorio va más allá, aumentando la longitud promedio de la trayectoria de
los fotones. La mayor longitud de la trayectoria resultará en una mayor absorción, lo que reforzará la
absorción débil en un espectro de reflectancia.

1.6.1 MEZCLAS El mundo real (y, en realidad, el universo) es una mezcla compleja de materiales, en
casi cualquier escala en la que lo vemos. En general, hay cuatro tipos de mezclas:

1. Mezcla lineal. Los materiales en el campo de visión están separados ópticamente, por lo que no hay
dispersión múltiple entre los componentes. La señal combinada es simplemente la suma del área
fraccionaria por el espectro de cada componente. Esto también se llama mezcla de área.

2. Mezcla íntima. Una mezcla íntima se produce cuando diferentes materiales están en contacto
íntimo en una superficie de dispersión, como los granos minerales en un suelo o roca. Dependiendo
de las propiedades ópticas de cada componente, la señal resultante es una combinación altamente
no lineal de los espectros del miembro final.
3. Recubrimientos. Los recubrimientos se producen cuando un material recubre a otro. Cada
recubrimiento es una capa transmisora de dispersión cuyo grosor óptico varía con las propiedades del
material y la longitud de onda,

4. Mezclas moleculares. Las mezclas moleculares se producen a nivel molecular, como dos líquidos o
un líquido y un sólido mezclados. Ejemplos: agua adsorbida sobre un mineral; Gasolina derramada
sobre un suelo. El contacto cercano de los componentes de la mezcla puede causar cambios de banda
en el adsorbato, como el agua de la capa intermedia en montmorillonita o el agua en las plantas. En
la Figura 1.21 se muestra una comparación de mezclas de ejemplo para alunita y jarosita. Observe en
la mezcla íntima cómo domina la jarosita en la región de 0,4 a 1,3 km. La razón es porque en una
mezcla íntima, el material más oscuro domina porque los fotones se absorben cuando se encuentran
con un grano oscuro. En la mezcla de área, domina el material más brillante.

1.6.2 Tamaño del grano Si la cantidad de luz dispersada y absorbida por un grano depende del tamaño
del grano (por ejemplo, Clark y Roush, 1984; Hapke, 1993; Figuras 1.23 y 1.24). Un grano más grande
tiene un camino interno mayor donde los fotones pueden ser absorbidos de acuerdo con la ley de
Beer. Es el reflejo de las superficies y las imperfecciones internas lo que controla la dispersión. En un
grano más pequeño, hay proporcionalmente más reflexiones superficiales que longitudes de
trayectoria de fotones internas, o en otras palabras, la relación del volumen superficial es una función
del tamaño del grano. Si domina la dispersión múltiple, como suele ser el caso en el infrarrojo visible
y cercano, la reflectancia disminuye a medida que aumenta el tamaño del grano, como se muestra en
el piroxeno visible para los espectros del infrarrojo cercano en la Figura 1.23 ~. Sin embargo, en el
infrarrojo medio, donde los coeficientes de absorción son mucho más altos y el índice de refracción
varía fuertemente en las frecuencias de Christensen, la primera reflexión de la superficie es un
componente mayor o incluso dominante de la señal dispersada. En estos casos, los efectos del tamaño
de grano son mucho más complejos, incluso invirtiendo tendencias comúnmente observadas en
longitudes de onda más cortas (por ejemplo, Figura 1.236).

1.6.4 Comparación de características espectrales de eliminación continua El proceso de eliminación

continua aísla las características espectrales y las coloca en un campo de juego nivelado para que
puedan intercompararse. La eliminación continua y la comparación de características es la clave para
una identificación espectral exitosa. Por ejemplo, compare los espectros de calcita (CaCO) y dolomita
(CaMg (CO,), en la Figura 1.1 la. Si aislamos las características espectrales, eliminamos el continuo y
escalamos la profundidad de la banda (o el área de la banda) para que sea igual, podemos ver formas
y cambios de banda sutiles (Figura 1.15). Ahora compare el caso más difícil: halloysite y caolinita
(Figura 1.1 lc). Es posible que tenga en cuenta que Halloysitc: tiene una función de absorción diferente
a las 19:00. Sin embargo, si obtuviera el espectro a través de la atmósfera de la Tierra, prácticamente
no tendría datos en la región de longitud de onda tha ~ porque el agua atmosférica absorbe demasiada
señal. La característica de diagnóstico es la banda de 2.2 pm. Las características de 2.2 pm eliminadas
de forma continua para halloysite y caolinita se muestran en la Figura 1.26, donde podemos ver
diferencias significativas entre los espectros de los dos minerales. Una de las características
espectrales más difíciles de distinguir son los espectros de diferentes especies de plantas. La Figura
1.27 muestra cuatro espectros de plantas (los espectros están desplazados para mayor claridad). Las
formas generales son bastante similares. Si eliminamos el continuo de acuerdo con la Figura 1.27b,
vemos los espectros detallados de absorción de clorofila. Las variaciones de estos, así como otras
plantas en la Figura 1.27 ~. Los algoritmos de ajuste de formas, como los presentados en Clark et al.
(1990b), puede distinguir entre estos espectros y compararlos con precisión con las bibliotecas
espectrales (véase, por ejemplo, Clark et al., 1993b; Capítulo 5).
1.6.5 Otra variabilidad espectral y regla 1.6.5.1 VISUALIZACIÓN DE LA GEOMETRÍA. Hemos visto una
gran variación en las propiedades espectrales de los minerales y materiales en general, debido a la
composición, el tamaño del grano y los tipos de mezcla. Hasta ahora, la geometría visual no ha sido
discutida. La geometría de visualización, incluido el ángulo de incidencia, el ángulo de reflexión y el
ángulo de fase [el ángulo entre la luz incidente y el observador (el ángulo de reflexión)] afectan la
intensidad de la luz recibida. La variación de la geometría de visualización da como resultado
cambios en el sombreado y las proporciones de la primera superficie a la dispersión múltiple (por
ejemplo, Nelson, 1986; Mustard and Pieters, 1989; Hapke, 1993). lo que puede afectar las
profundidades de la banda en una pequeña cantidad, excepto en casos raros (por ejemplo, la
reflexión especular extrema de un espejo o la superficie del lago) Mientras que medir los niveles de
luz precisos es importante para cosas como los estudios de balance de radiación, son menos
importantes en el análisis espectral. Lo siguiente ilustra por qué. Primero, su ojo es un
espectrómetro simple, capaz de distinguir las propiedades espectrales de los materiales en un rango
limitado de longitud de onda por la forma en que interpretamos el color. Recoge cualquier objeto de
color a tu alrededor. Cambie la orientación de la normal local en la superficie del objeto con
respecto al ángulo de la luz incidente, el ángulo en el que lo observa (denominado emisión o ángulo
de dispersión) y el ángulo entre la luz incidente y dispersa (la fase ángulo). Mientras haces esto, nota
cualquier cambio de color. A menos que elija un material inusual (por ejemplo, una rejilla de
difracción o un objeto muy brillante), no verá cambios de color significativos. Las hojas de las plantas
aparecen verdes desde cualquier ángulo, una pila de hematita aparece roja desde cualquier ángulo.
Esto le indica que las características espectrales no cambian mucho con la geometría de
visualización. Su combinación ojo-cerebro normaliza las variaciones de intensidad para que vea el
mismo color, independientemente del brillo real del objeto (la cantidad de luz que cae sobre la
superficie). La eliminación continua hace una normalización similar pero más sofisticada. La
profundidad de la banda, la forma y la posición son básicamente constantes con la geometría de
visualización. La profundidad de la banda cambiará solamente
1.6 Proceso de dispersión 45 con la proporción de reflexión especular agregada a la luz reflejada.
Para superficies (y en longitudes de onda) donde domina la dispersión múltiple, ese cambio en la
profundidad de la banda se minimiza.

1.6.5.2 ESPECTRO DE RATAMIENTO. La relación de dos espectros con características espectrales

puede causar características espurias en la relación (por ejemplo, Clark y King, 1987). Sin embargo,
esta relación se puede utilizar para ventaja. Considere dos espectros, con un borde de absorción,
como las bandas de conducción en el cinabrio (Figura 1,9), el azufre o el borde de absorción de
clorofila en las plantas a las 0.7 pm. Si un espectro se desplaza en relación con el otro y luego los dos
con relación, la relación resultante tiene una característica residual que se parece a una
característica de absorción o emisión (dependiendo de la dirección del desplazamiento y de qué
espectro es el numerador y cuál es el denominador ). En la Figura 1.28 se muestra una muestra
residual causada por tales cambios. Este efecto se ha usado recientemente para determinar cambios
sutiles en el borde de absorción de la clorofila en las plantas (Clark et al., 1995, 1996). La intensidad
de la característica en la relación de reflectancia es proporcional a la cantidad de desplazamiento
entre los dos espectros, y la forma de la relación no cambia si los cambios son pequeños. Clark et al.
(1995, 1998) mostraron que se pueden detectar cambios en el borde de la clorofila tan pequeños
como 0.01 veces el ancho de banda del espectrómetro. Por lo tanto, para el sistema AVIRIS con paso
de banda y muestreo de 10 nm, se pueden detectar fácilmente los cambios de 0,1 nm. Dicha
sensibilidad indica que la estabilidad de la longitud de onda de un espectrómetro debe ser muy
buena para tales análisis.
1.6.5.3 COMPLEJIDAD DEL OXIDO DE HIERRO, HIDRÓXIDO Y SULFATO. Los óxidos de hierro, los
hidróxidos y los sulfatos son un caso especial para la teledetección porque son muy omnipresentes.
Además, debido a la fuerza de las absorciones de hierro en el ultravioleta a aproximadamente 1 pm,
al menos uno, si no todos, están saturados en reflectancia. En la Figura 1.29a se muestran varios
espectros de reflectancia de hematites a diferentes tamaños de grano. La hematita nanocristalina
(Morris et al., 1985) tiene un tamaño de grano tan fino, G25 nrri, que el límite de la superficie del
grano modifica las transiciones electrónicas, cambiándolas y debilitándolas. La absorción de hierro a
0,9 pm se reduce en profundidad, la banda de 0,65 pm está ausente y la absorción ultravioleta es
débil. Las absorciones en la transmitancia, como en el estuche de película delgada, son más
estrechas en cuanto al ancho (vea Clark y Roush, 19843. Los tamaños de grano más grandes
muestran una mayor saturación de la absorción de 0.9 p.m., ampliando y cambiando la reflectancia
aparente a longitudes de onda más largas. La absorción 0.9-pi también cambia de posición con
elementos sustituidos por hierro (véase, por ejemplo, Morris et al., 1985, y sus referencias). La
eliminación continua y el escalado de la absorción de hematita a una profundidad similar muestran
la gran variedad de formas de bandas y Posiciones que se pueden encontrar en la naturaleza (Figura
1.296). Hay toda una serie de óxidos de hierro, hidróxidos de hierro, sulfatos de hierro, etc., algunos
que solo se están descubriendo ahora, y muchas fases amorfas, todas con bandas de absorción
electrónicas similares. En la figura 1.30 ~. Tenga en cuenta que la hematita tiene una absorción más
estrecha en una longitud de onda ligeramente más corta que la goethita. Sin embargo, una hematita
de grano grueso tiene una absorción más amplia, aproximación ingrese la posición y el ancho de una
goethita de grano fino (o una goethita de película delgada). La jarosita tiene una absorción estrecha
cerca de las 0,43 pm, pero a veces parece débil debido a la absorción de UV saturada. La jarosita, un
sulfato de hierro, tiene una absorción diagnóstica de 2,27 pn debido a una combinación de
estiramiento de OH y curva de Fe-OH. Sin embargo, esta característica es más débil que las
absorciones electrónicas en lo visible y a menudo está enmascarada por arcilla o alunita (la jarosita
ocurre a menudo en depósitos hidrotermales con alu- nita). Las características cercanas a 1.475 pn y
1.8 pn están relacionadas con OH y se ven comúnmente en los espectros de sulfato. La ferrihidrita es
un óxido de hierro amorfo, y su espectro es muy similar al precipitado de naranja, un hidróxido de
hierro amorfo, obtenido corriente abajo de la mina de Summitville, Colorado (King et al., 1995). Sin
embargo, si eliminamos el continuo y comparamos las posiciones y formas de las bandas (Figura
1.306), vemos que son realmente diferentes. Como se discutió anteriormente, hay muchos
minerales que contienen hierro y materiales amorfos con bandas de absorción similares pero
distintas. Cuántos pueden distinguirse con la espectroscopia de reflectancia es todavía una cuestión
de investigación. Una pregunta aún más difícil de responder es cuántos se pueden distinguir y no
confundir con mezclas de otros materiales que contienen hierro. El análisis espectral detallado,
incluida la eliminación continua para aislar las características de absorción, sin duda puede mejorar
el éxito de la distinción.
Los óxidos de hierro, los hidróxidos y los sulfatos son casos adicionales en los que la espectroscopia
detecta niveles muy bajos debido a las fuertes bandas de absorción en lo visible y ultravioleta. En la
naturaleza, parece que hay muchos óxidos de hierro amorfos, hidróxidos, etc., con absorciones
igualmente intensas. Por lo tanto, la espectroscopia no solo puede detectarlos a niveles por debajo
de otros métodos (por ejemplo, difracción de rayos X), sino que en el caso de los materiales amorfos
puede detectarlos cuando otros métodos no son sensibles a su presencia cuando son fracciones
principales de ¡muestra!