8.

3 COMBUSTION
Los procesos de combustión consisten en una reacción química de oxidación en la cual
uno de los reactantes es prácticamente gratis y está disponible en grandes cantidades –
como el oxígeno del aire – mientras que el otro reactivo es cada vez más costoso con el
transcurrir de los años y son los recursos no renovables como el gas natural, petróleo,
carbón, etc.

Los combustibles se encuentran en los tres estados de agregación:

Sólidos. Los combustibles sólidos son carbones y contienen carbono elemental,
compuestos orgánicos complejos de estructura desconocida y material mineral no
combustible.
Estos compuestos orgánicos contienen carbono, hidrógeno, oxígeno, azufre y nitrógeno,
mientras que el material mineral está formado por sustancias no combustibles que
forman la ceniza. Su composición se expresa generalmente en peso.
Líquidos. Los combustibles líquidos son aceites pesados y livianos que se obtienen en
la refinación del petróleo y están formados de compuestos de estructura conocida, pero
de un peso molecular superior al de los combustibles gaseosos, y en cuya composición
entran fundamentalmente el C, O, H con trazas de algunos compuestos como el azufre y
el nitrógeno. Su composición se expresa en porcentaje en peso.
Gases. Los combustibles gaseosos pueden ser puros – naturales – o el producto o
subproducto de un proceso industrial, y están formados de carbono, hidrógeno, oxígeno
y nitrógeno. Su composición se expresa en base molar o volumétrica.

Teóricamente, se espera que en una combustión todo el carbono presente se queme para
formar CO2 mientras que el hidrógeno forme agua. Sin embargo, en las operaciones se
presentan ineficiencias, las cuales pueden ser debidas a pérdida del material cargado o a
combustión incompleta o parcial del combustible como por ejemplo, quedar parte del
combustible sin reaccionar o la oxidación parcial del carbono dando como producto el
CO. Esta ineficiencia se determina mediante análisis que se explicarán más adelante.

Al hablar de la combustión teórica, es necesario hacer la definición de algunos términos

especiales involucrados en la operación.
Aire teórico o cantidad de oxígeno teórico. Es la cantidad de aire (o de oxígeno)
necesario para la combustión completa. También se le denomina aire (u oxígeno)
requerido.
Exceso de aire (o exceso de oxígeno teórico). Es la cantidad de aire (o de oxígeno)
adicional al teórico que se alimenta para efectuar la combustión completa. Se calcula en
forma independiente de la conversión en la reacción. El objetivo de este exceso es
mejorar la combustión consiguiendo que una mayor cantidad de carbono se transforme a
CO2.
Oxígeno consumido. Se denomina así a la cantidad total de oxígeno que se consume
durante la combustión real.

El exceso de oxígeno se debe calcular sobre la base exclusiva de una combustión

completa, es decir, sobre la formación de CO2, aún cuando durante la reacción se esté
llevando a cabo la formación de CO y CO2 simultáneamente. El porcentaje de exceso
de aire es idéntico al porcentaje de exceso de oxígeno y se calcula así:
exceso de aire exceso de O 2 / 0,21
% exceso de aire = *100 = *100
aire teórico O 2 teórico / 0,21
exceso de O 2 = O 2 suministrado - O 2 teórico
O 2 suministrado - O 2 teórico
% exceso de aire = *100
O 2 teórico
Otros de los términos involucrados en toda operación de combustión son:
Gases de chimenea húmedos. Son todos los gases que resultan de la combustión,
incluyendo el vapor de agua. Su composición se expresa en base molar y se les
denomina también como gases en base húmeda.
Gases de chimenea secos. Se refiere a los gases producidos en la combustión y cuya
composición se reporta en base seca, es decir, sin incluir el vapor de agua. Se expresa
en base molar y su composición se evalúa mediante un análisis Orsat.

8.3.1 Análisis Orsat

Este análisis suministra la composición volumétrica de los gases en base seca y fue
originalmente desarrollado para hacer una determinación rápida del contenido de CO2,
O2 y N2 como productos de la combustión.
El método se ha perfeccionado y hoy incluye la determinación de otros gases. Una
muestra del gas (100 ml) se envasa en una bureta especial donde se deposita encima de
un líquido (Figura 8.3). Se deja que la muestra esté en equilibrio térmico con los
alrededores y se satura con vapor de agua. De este modo, casi todo el vapor de agua
presente en un gas caliente se condensa.

LLAVE DE
TRES PASOS

CARGA DE
GAS
PIPETA DE
CO2 A LA PIPETA
DE O2

BULBO DE
NIVEL

KOH

Figura 8.3. Aparato Orsat

La muestra se pasa entonces repetidamente por una solución al 30% de KOH el cual
absorbe el CO2. El volumen residual se lee y la pérdida de volumen dividida por el
volumen de muestra original es la fracción volumétrica (o molar) del CO2 en el gas
original en base seca. El gas remanente se burbujea repetidamente a través de una
solución alcalina de pirogalol, la cual absorbe el O2 rápida y completamente. La
pérdida de volumen que se halla aquí, dividida por el volumen de muestra es la fracción
en volumen de O2 libre en base seca. El CO se determina por absorción en una solución
ácida de cloruro cuproso, haciendo burbujear el gas remanente de las dos operaciones
anteriores. El gas residual es nitrógeno, aunque si hay otros gases no solubles en los
reactantes anteriores (H2 por ejemplo) éstos quedan con el N2. Generalmente, se cuenta
con más información acerca del proceso lo que permite anticipar la presencia de
elementos que no reaccionan en un gas combustible. El análisis puede ser extendido
por el uso de tales absorbentes como ácido sulfúrico fumante para no saturados y
acetato de plomo para H2S. El H2 puede ser removido cuantitativamente de una mezcla
dejándole difundir a través de un disco fino de paladio (válvula de paladio). Una
mezcla de un número limitado de hidrocarburos parafínicos puede ser analizada
quemando un determinado volumen dado de O2 midiendo el volumen después del
enfriamiento y analizando los productos de combustión para el CO 2, O2 y así
sucesivamente. El mismo método y los mismos reactivos se pueden usar para gases de
un quemador de azufre y para gases de combustión. La mayor fuente de error en el
Orsat es la naturaleza del líquido confinado en la bureta de gas. El líquido más simple
que se usa es el agua, pero la solubilidad de CO2 y O2 en el agua es suficiente para
causar serios errores. En teoría, el mejor líquido para usar es el Hg con unas gotas de
agua en la interfase. La alta densidad del Hg hace difícil la medición precisa de
volúmenes y además están los problemas de toxicidad. Para usos ingenieriles un buen
compromiso es una solución concentrada de sal conteniendo una pequeña cantidad de
algún ácido no volátil. El bajo pH y la alta concentración iónica reduce la solubilidad
de los gases a un nivel tal que el error en las determinaciones de CO2 y O2 es
despreciable.

8.3.2 Diagrama de la combustión

El esquema mostrado en la Figura 8.4, presenta todas las corrientes tanto de entrada
como de salida en un horno de combustión.

Figura 8.4 Combustión en un horno

CO2
O2 CO
Aire N2 Gases de O2
H2O Combustión N2
H2O
SO2
SO3
HORNO
Combustible Escorias
Cenizas
Sólido Líquido Gas C
C C C H
H H H O
O O O N
N N2 S
S
Ceniza
H2O
Cuando el combustible es sólido, se producen unos residuos denominados escorias, las
cuales están formadas por el material no combustible (cenizas) y compuestos que no
han reaccionado, formados por los mismos componentes del carbón, es decir, carbono,
hidrógeno, oxígeno, azufre y nitrógeno, estos dos últimos en cantidades despreciables.
Los combustibles gaseosos o líquidos no contienen cenizas y, por lo tanto, no producen
escorias o residuos sólidos.

Como se ha expresado anteriormente, existen elementos o ligas de correlación entre

corrientes, lo que permite relacionarlas para el desarrollo de los cálculos. En este caso,
los elementos claves son los siguientes:
Entre el combustible y los gases de combustión, el elemento liga es el carbono
gasificado, es decir, aquel que ha formado CO y CO2.
Entre el aire y los gases de combustión, el elemento clave es el N2 del aire, el cual es un
inerte en la operación de combustión.
Entre el combustible sólido y las escorias, el elemento clave es la ceniza.

8.3.3 Análisis de un combustible sólido

Cuando se trata de combustibles sólidos (carbones) es necesario establecer su
composición mediante procedimientos de análisis, los cuales son de dos clases.

8.3.3.1 Análisis próximo

Es un análisis desarrollado mediante procedimientos empíricos y estandarizados por la
industria del carbón. Este reporta el porcentaje en peso de la humedad, la materia
combustible volátil, el carbón fijo y las cenizas.

Humedad (M) Es la cantidad de agua que ha absorbido el carbón, la cual se determina

por la pérdida de peso que sufre una muestra calentada durante una hora a una
temperatura entre 104 y 110°C. Se calcula mediante la expresión:
pérdida de peso peso muestra - peso muestra seca
% Humedad  *100  *100 (8.2)
peso de la muestra peso muestra

Materia combustible volátil (MCV). Se trata de compuestos orgánicos, que contienen

esencialmente todo el oxígeno, hidrógeno (excluyendo aquel de la humedad) azufre,
nitrógeno y carbono. Su cuantificación es la pérdida de peso que presenta la muestra
seca, calentada durante 7 minutos a una temperatura de 950°C.
La siguiente fórmula dará el porcentaje de MCV
peso muestra seca - peso final
% MCV = *100 (8.3)
peso muestra

Cenizas. Está compuesta de material mineral no combustible, se determina sometiendo

a combustión completa una muestra con aire a 725°C. La operación de combustión
termina cuando el residuo no cambia de peso con una calcinación adicional. El
porcentaje será:
peso del residuo
% ceniza = *100 (8.4)
peso de la muestra

Carbono fijo (CF). Se denomina así al carbono puro que queda en el combustible
después de eliminar el material combustible volátil. Su porcentaje se evalúa por la
diferencia de cien y los porcentajes calculados anteriormente.
% CF = 100 - (%Humedad + %MCV + %cenizas) (8.5)

8.3.3.2 Análisis último

Es un análisis el cual reporta el porcentaje en peso de la ceniza y de cada uno de los
elementos que conforman el carbón, C, H, O, N, S. Siendo el carbono el elemento
principal en un combustible, el hidrógeno se considera el elemento secundario más
importante. El hidrógeno está presente en el aire como vapor de agua y en los
combustibles gaseosos combinado con carbono en compuestos relativamente simples.
En los combustibles líquidos se presenta en compuestos de carbono más complejos. En
los combustibles sólidos el hidrógeno se clasifica mediante un método general, a saber:
Hidrógeno húmedo. Es aquel que forma parte del agua absorbida por el carbón o
humedad y cuya forma de cálculo se explicó anteriormente en el análisis próximo.
Hidrógeno combinado. Los compuestos complejos que hacen parte del sólido
contienen, entre otros, hidrógeno y oxígeno. Como durante la operación de combustión
el hidrógeno se combina con el oxígeno del carbón en la cantidad estequiométrica, a
esta cantidad de hidrógeno gastado en esta operación se la denomina combinado.
Hidrógeno neto. Es aquella parte del hidrógeno presente en el combustible que requiere
oxígeno del aire y produce H2O en la combustión. Ello indica que el hidrógeno neto es
la diferencia entre el hidrógeno presente en el sólido en base seca y el hidrógeno
combinado. Si se tiene el hidrógeno total en el sólido incluyendo la
humedad, será el hidrógeno total menos el hidrógeno húmedo, menos el hidrógeno
combinado.
El cálculo del oxígeno teórico supone que al quemar un carbón se descuenta el oxígeno
presente ya sea por medio del agua combinada o por medio directo del oxígeno total
elemental presente

Ejemplo 8.5 Se quema CH4 con aire seco al 50% en exceso. Determinar el análisis
Orsat de los gases de chimenea y el análisis en base húmeda.

Solución: La Figura 8.5 muestra las corrientes que intervienen en la combustión. Como
no se indica nada sobre la conversión de la combustión, se asume que ésta es completa,
es decir, que se quema todo el CH4 y todo el carbono forma CO2.

Figura 8.5 Esquema del ejemplo 8.5

CH4
HORNO Gas de
Aire chimenea

Reacción: CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

Base de cálculo = 1 mol de CH4
O2 teórico = (2 mol O2 / mol CH4) * 1 mol CH4 = 2 mol
O2 en exceso = 2 (0,5) = 1 mol
O2 suministrado = 2 + 1 = 3 mol
O2 consumido = 2 mol (reacción completa)
O2 sin reaccionar = 3 – 2 = 1 mol
N2 en el aire = 3 mol O2 * (79 mol N2 / 21 mol O2) = 11,29 mol
CO2 producido = 1 mol
H2O producido = 2 mol
COMPOSICION DE LOS GASES DE CHIMENEA
Compuesto Entran Salen
(mol) Base seca Base húmeda
mol % mol %
CH4 1 0 0
CO2 0 1 7,52 1 6,54
H2O 0 0 2 13,08
O2 3 1 7,52 1 6,54
N2 11,29 11,29 84,96 11,29 73,84
TOTAL 15,29 13,29 100 15,29 100

Ejemplo 8.6 Un carbón presenta el análisis próximo y último que se indica en la

siguiente tabla. Completar dicho análisis.
Análisis último Análisis próximo Análisis último reformado
C 78 CF 62,52 C
H2 H2O 3,24 H2O
O2 7,47 MCV O2
N2 1,28 Ceniza H2 combinado
S 0,90 H2 neto
Ceniza 7,11 N2
S
Ceniza

Solución: Se toman 100 kg de carbón como base de cálculo. En primer lugar, se puede
completar el análisis último ya que tan sólo se desconoce la cantidad de hidrógeno y
éste se puede determinar por diferencia dando un valor de 5,24. Enseguida, se procede
a completar la tabla del análisis próximo. Como las cenizas son las mismas en
cualquier análisis sobre la misma base para un mismo carbón, entonces, su cantidad es
7,11%. Por tal razón, se consigue por diferencia el MCV igual a 27,13%. El análisis
último reformado indica que el carbono permanece invariable en 76%, la humedad en
3,24%, el nitrógeno con 1,28%, para S 0,90% y las cenizas 7,11%. Del oxígeno total
7,47%, una parte estará presente en la humedad y el resto disponible para el hidrógeno
combinado.
Masa de O2 en el H2O = (3,24)(16/18) = 2,88 kg
Masa de O2 para H2 combinado = 7,47 – 2,88 = 4,59 kg
Esta cantidad de O2 permite calcular el hidrógeno no combinado.
Masa de H2 combinado = (4,59)(1/9) = 0,51 kg
Masa de H2 neto = kg H2 total – kg H2 húmedo – kg H2 combinado = 5,24 – (3,24 –
2,88)- 0,51 = 4,37 kg
En la siguiente tabla se resumen los resultados:
Análisis último Análisis próximo Análisis último reformado
C 78 CF 62,52 C 78,0
H2 5,24 H2O 3,24 H2O 3,24
O2 7,47 MCV 27,13 O2 4,59
N2 1,28 Ceniza 7,11 H2 combinado 0,51
S 0,90 H2 neto 4,37
Ceniza 7,11 N2 1,28
S 0,90
Ceniza 7,11

Ejemplo 8.7 La Figura 8.6 muestra una caldera que usa como combustible gasolina de
composición desconocida. El análisis Orsat de los gases de chimenea reporta la
siguiente composición: CO2 10,90%, CO 1,20%, O2 4,30% y N2 83,60. Calcular la
composición del combustible y el exceso de aire.

Figura 8.6 Esquema del ejemplo 8.7

Gasolina
Gases de
HORNO chimenea
Aire

Solución: Base de cálculo = 100 mol de gases de chimenea en base seca. En este caso,
se parte del conocimiento de los gases de combustión en base seca para, mediante pasos
sucesivos se realizan los cálculos. Como el elemento clave entre el combustible y los
gases de combustión es el carbono quemado, entonces, todas las moles de C del
combustible están en los gases de chimenea, por lo tanto, C en gases chimenea = C en
CO2 + C en CO = 10,90 + 1,20 = 12,1 mol. Por lo tanto, se tiene que en la gasolina hay
12,10 mol de C.
El oxígeno se determina así:
N2 en el aire = N2 en el gas de chimenea = 83,60 mol
O2 suplido = (83,60)(21/79) = 22,22 mol
Esta cantidad de O2 debe estar presente en los gases de salida haciendo parte del CO2,
del CO, del H2O y el resto como O2. Entonces, la cantidad de O2 consumido por el H2
es aquella que al realizar los cómputos del contenido de O2 en el gas de chimenea falta
con relación al suministrado.
O2 consumido por H2 = O2 suplido – O2 en CO2 – O2 en CO – O2 libre
= 22,22 – 10,9 – 1,2(0,5) – 4,30 = 6,42 mol
Esta cantidad debió combinarse de acuerdo con la reacción H2 + ½ O2 H2O,
por lo tanto, según la estequiometría, las cuales son tomadas del combustible.
H2 consumido = (6,42 mol O2)(2 mol H2 / 1 mol O2) = 12,84 mol
Este H2 es tomado del combustible. La composición de la gasolina será, por lo tanto,
como sigue:
mol kg % peso
C 12,10 145, 84,97
H 12,84 25,68 15,03

Cálculo del exceso de aire. Como para determinar este exceso es necesario conocer el
O2 teórico, procedemos a su determinación:
O2 teórico = O2 para formar CO2 + O2 para formar H2O
= 12,10 + 6,42 = 18,52 mol
por lo tanto,
% exceso = [(22,22 – 18,52) / 18,52] * 100 = 19,98

Ejemplo 8.8 Cuando se quema carbón con aire seco (Figura 8.7), una parte se oxida a
CO2 y otra a CO. SI se sabe que en los gases de combustión la relación de mol de CO a
las de CO2 es igual a 2 y que la relación entre las mol de N2 es de O2 es de 7,18, calcular
el porcentaje de exceso de aire empleado.

Figura 8.7 Esquema del ejemplo 8.8

C
Gases de
Aire seco combustión

Solución: Base de cálculo = 100 mol de C quemado

Las reacciones que se suceden son las siguientes:
C + ½ O2 CO
C + O2 CO2
Designemos por X el número de moles de CO2 formadas, y por Y el número de moles
producidas. Según un balance de C se establece que:
X + Y = 100
Y=2X
Resolviendo las anteriores ecuaciones da:
X = 33,33 mol de CO2
Y = 66,67 mol de CO
O2 teórico = 100 (1) = 100 mol
O2 consumido = 33,33 + 66,67 (0,5) = 66,67 mol
Llamando Z a las moles de O2 en exceso, se tiene que:
Total de O2 suplido = 100 + Z
O2 libre en gases de combustión = 33,33 + Z
N2 suministrado = (100 + Z) (79 / 21)
De acuerdo con la información de los gases de combustión.
mol de N2 / mol de O2 = 7,18 = (100 + Z) (79 / 21) / (33,33 + Z)
Resolviendo, Z = 40 mol
% exceso de aire = [(140 – 100) / 100] * 100 = 40%

Ejemplo 8.9 El producto “Terpel-UIS” está formado por propano licuado y se utiliza
como gas de consumo doméstico. Si éste se quemara con 25% de exceso de aire y el
15% del carbono formara CO, ¿cuál sería el análisis Orsat del gas de chimenea?

Figura 8.8 Esquema del ejemplo 8.9

Propano
QUEMADOR Gas de chimenea
Aire
25% exceso

Solución: Base = 1 mol de propano (C3H8)

El combustible tiene la siguiente composición:
Cantidad de C = 3 mol
Cantidad de H2 = 4 mol
Estas sustancias requieren O2 en la siguiente cantidad:
Teórico:
C para formar CO2 = 3 mol
H2 para formar H2O = 2 mol
Total = 5 mol
Exceso:
(5) (0,25) = 1,25 mol
Suministrado = 6,25 mol
La combustión, al no ser completa da origen a los siguientes productos:
CO2 = (3)(0,85) = 2,55 mol
CO = (3)(0,15) = 0,45 mol
H2O = (4)(1) = 4 mol
Para la formación de estos productos, se consume la siguiente cantidad de oxígeno:
Para el CO2 = (2,55)(1) = 2,55 mol
Para el CO = (0,45)(0,5) = 0,225 mol
Para el H2O = (4)(0,5) = 2 mol
Total 4,775 mol

O2 residual = O2 suministrado – O2 consumido

= 6,25 – 4,755 = 1,475 mol
N2 en el aire = (6,25)(79/21) = 23,51 mol
En resumen, el gas de chimenea tiene la siguiente composición:
CO2 2,55 mol 9,11%
CO 0,45 mol 1,61%
O2 1,475 mol 5,27%
N2 23,51 mol 84,01%
Total 27,985 mol 100%

Ejemplo 8.10 Un gas combustible que tiene la siguiente composición: CH4 83,6%;
C2H6 9,7%; C3H8 4,8%; C4H10 1,5% y N2 0,4% se quema con un exceso de aire seco.
El gas de chimenea seco contiene un 3,1% de oxígeno libre. (Figura 8.9) Calcular la
composición del gas de chimenea seco y el porcentaje de exceso de aire.
Solución: Base = 100 mol de gas de chimenea seco
Como no se menciona la formación de CO, entonces todo el carbono presente en el
combustible se quema a CO2. Por esto, las reacciones que tienen lugar son las
siguientes:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
C2H6 + 3,5 O2 2CO2 + 3H2O
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O
C4H10 + 6,5 O2 4CO2 + 5H2O

Figura 8.9 Esquema del ejemplo 8,10

Combustible
HORNO Gas de combustión Gas de combustión
húmedo seco O2 3,1%
Aire
H2O

En la siguiente Tabla se indican las cantidades de C y H en el combustible, el O2

requerido para que todo el gas se queme, y los productos formados.

PRODUCTOS
Entran
Sustancia CO2 H2O Consumo O2
(mol)
(mol) (mol) (mol)
CH4 83,6 83,6 167,2 167,2
C2H6 9,7 19,4 29,1 33,95
C3H8 4,8 14,4 19,2 24,0
C4H10 1,5 6,0 7,5 9,75
Total 99,6 123,4 223,0 234,90

Llamar X al número de mol de O2 suministrado en el aire

moles de O2 en el gas de chimenea seco
Por definición yO 2 =
moles totales de gas de chimenea seco
El gas de chimenea seco está formado así:
CO2 = 123,4 mol
O2 = O2 suministrado – O2 consumido = X – 234,9
N2 = N2 en el aire + N2 en el combustible = X (79/21) + 0,4
Total = (100 X - 2333,1) / 21
0,031 = (X – 234,9) / [(100 X - 2333,1) / 21]
Después de resolver esta expresión, se obtiene que X = 271, 54 mol por lo tanto, la
conformación molar del gas de chimenea, es:
O2 = 271,54 – 234,9 = 36,64 mol = 3,1%
N2 = (79/21) X + 0,4 = 1021,91 mol = 86,46%
CO2 = 123,4 mol = 10,43
Total = 1181,95 mol = 100%

Ejemplo 8.14 La Figura 8.16 representa una sección de una planta industrial en la cual
para aumentar el poder calorífico del gas alimentado como combustible a un quemador,
se mezcla gas natural y parte de gases calientes producidos en otra combustión. El resto
de gases de combustión se mezclan con los gases producidos en el quemador y salen por
la chimenea (B). La relación de mol C2H6 a mol de CO2 en la corriente A es 1 y la
relación de mol de corriente (C) a mol de corriente D es 2. El aire fue suministrado con
un 20% de exceso. Calcular a composición de los gases de la corriente B.

Figura 8.16 Esquema del ejemplo 8.14

B
C H Gases de
chimenea
D
E A G
Gases de
combustión Combustible QUEMADOR
CO2 10% (Gas natural)
CO 5% 80% CH4
O2 1% 20% C2H6
H2 10% Aire húmedo
CH4 4% Presión barométrica 0,1 MPa
N2 70% T = 25°C
Saturado en un 84%
S
Pvapor a 25°C = 3,169 kPa

Solución: Base de cálculo = 100 mol en la corriente C

Moles en la corriente D = C / 2 = 50 mol
Moles en la corriente H = D + 50 mol
CO2 en D = 0,1(50) = 5 mol
De la Figura 8.16 se observa que todo el CO2 de la corriente D pasa a la corriente A.
CO2 en A = mol de C2H6 en A = mol de C2H6 en E = 5 mol
Moles en la corriente E = 5/0,2 = 25 mol
Moles de CH4 en E = 0,8(25) = 20 mol
Moles en la corriente A = D + E = 75 mol
Distribución molar de las diferentes corrientes:
CO2 10 5 5 - 5
CO 5 2,5 2,5 - 2,5
O2 1 0,5 0,5 - 0,5
H2 10 5 5 - 5
N2 70 35 35 - 35
CH4 4 2 2 20 22
C2H6 - - - 5 5
Total 100 50 50 25 75
Un balance de oxígeno muestra:
El O2 teórico para la corriente A es el consumido para el CO, el H2, el CH4 y el C2H6
menos el libre en dicha corriente y cuyo valor está mostrado en la tabla.
O2 suministrado = (64,75)(1,2) = 77,7 mol
O2 libre = 77,7 – 64,75 = 12,95 mol
N2 (aire) = 77,7(79 / 21) = 292,3 mol
Aire = 77,7 + 292,3 = 370 mol

Entran CO2 H2O O2 teórico Aire

CO2 5 5 - - -
CO 2,5 2,5 - 1,25 -
O2 0,5 - - 0,5 77,7
H2 5 - 5 2,5 -
N2 35 - - - 292,3
CH4 22 22 44 44 -
C2H6 5 10 15 17,5 -
Total 75 39,5 64 64,5 370,0

La humedad en el aire se evalúa así:

Presión parcial del vapor = (3,169)(0,84) = 2,661 kPa
mol de H 2O pH 2O
=
mol de aire seco paire seco
(2,661)(370)
H 2O = = 10,1 mol
(100 - 2,661)
H2O total en la corriente B = 64 + 10,1 = 74,1 mol
N2 en G = 35 + 292,3 = 327,2 mol
Con base en lo anterior se pueden tabular las cantidades de las corrientes finales.
Mol H Mol G Mol B % Mol
CO2 5 39,5 44,5 8,83
CO 2,5 - 2,5 0,495
O2 0,5 12,95 13,45 2,67
H2 5 - 5 0,99
CH4 2 - 2 0,395
H2O - 74,1 74,1 14,71
N2 35 362,3 362,3 71,91
Total 50 453,85 503,85 100,00
Nota. En caso de tomar como base de cálculo 100 mol de gas natural, al realizar los
cálculos, todos los valores anteriores quedan multiplicados por 4, pero obteniéndose la
misma composición final.

8.4 OXIDACION DEL AZUFRE Y SUS COMPUESTOS

Otra operación de especial importancia en la industria es el proceso de oxidación de
azufre o de compuestos sulfurosos con aire, en hornos especialmente construidos para
tal fin, con el propósito de producir anhídrido sulfuroso (SO2) o sulfúrico (SO3), siendo
este último proceso el paso intermedio en la producción del ácido sulfúrico. (Figura
8.10)

Figura 8.10 Horno para oxidación de Azufre

GASES
SO2
SO3
O2
N2

HORNO

AIRE

Cuando se trata de azufre puro, las reacciones que tienen lugar son las siguientes:
S + O2 SO2 (8.6)
S + 1,5O2 SO3 (8.7)
Sin embargo, es necesario anotar que en el horno la mayor conversión de S es a SO2,
siendo por lo tanto, muy bajo el porcentaje del azufre cargado que se oxida a SO3.

En cuanto al oxígeno teórico necesario para llevar a cabo la operación se debe

especificar sobre qué base se calculará, bien sea con base en formación de SO2 o de
SO3. Sin embargo, como el proceso se continuará mediante otros equipos para
conseguir una mayor conversión a SO3, se debe tomar como base para la determinación
teórica, el oxígeno necesario para convertir todo el azufre a SO3 y mientras no se
indique lo contrario, así se debe estimar.

En lo referente a los gases de la combustión, su evaluación se hará mediante el análisis

Orsat, anteriormente descrito, haciendo notar que dicho análisis no muestra la cantidad
de SO3 y, por lo tanto, éste debe valorarse mediante la diferencia entre el oxígeno
suministrado en el aire y el presente en los gases del análisis Orsat. La relación
estequiométrica indicará la cantidad total de SO3 producido y presente en los gases de
combustión.

Cuando se trata de compuestos de azufre, la fuente principal es el mineral o la pirita de

hierro, la cual está formada principalmente de: sulfuro de hierro (FeS2), de otros
sulfuros metálicos en proporciones pequeñas y de una cierta cantidad de material no
combustible denominado ganga.

En el horno de tostación de las piritas las reacciones que ocurren, son:

4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 (8.8)
4FeS2 + 15O2 2Fe2O3 + 8SO3 (8.9)

Al igual que en el caso del azufre puro, la reacción de mayor ocurrencia es la

conversión a SO2, siendo en algunos casos, despreciable el SO3 formado. Durante esta
oxidación, el hierro se transforma a Fe2O3 conformando las escorias junto con la ganga
así como con la pirita que deja de quemarse. La cantidad de S que no se oxida y que
queda en las escorias puede expresarse bien como porcentaje de S puro o como SO3,
según se ilustrará en ejemplos posteriores. Hay que recalcar que siendo la
determinación del oxígeno teórico hecha con base en el SO3, entonces, se debe aplicar la
reacción 8.9 , es decir, que para quemar 4 mol de FeS2, es necesario suministrar
teóricamente 15 mol de oxígeno y sobre esta base se calcula el exceso suministrado.

Como se mostró anteriormente, para la producción del ácido sulfúrico se requiere la

presencia del trióxido en lugar del dióxido para la reacción
SO3 + H2O H2SO4 (8.10)
Por este motivo, los gases que salen del horno son sometidos a una oxidación catalítica
en un convertidor bajo condiciones apropiadas. (Figura 8.11), llevándose a cabo la
reacción
SO2 + ½O2 SO3 (8.11)

Figura 8.11 Convertidores

Gases de Gases del I convertidor Gases del II convertidor

combustión

PRIMER SEGUNDO
CONVERTIDOR CONVERTIDOR

Aire secundario

La operación puede realizarse en uno, dos o más convertidores instalados en serie como
se muestra en la Figura 8.11, donde el primer convertidor recibe la corriente de gases de
combustión, pobre en SO3, dando lugar a un gas de convertidor donde el número de
moles de SO3 es mayor que en la corriente de entrada. El proceso puede continuarse en
otros convertidores hasta conseguir un producto de composición deseada. Durante la
operación y con miras a tener mayor cantidad de oxígeno disponible, se suministra aire
adicional denominado aire secundario.
Ejemplo 8.11 Se queman piritas secas que contienen un 84% de FeS2 y un 16% de
ganga con aire seco en un 20% de exceso. Un 10% de la pirita cargada al horno se
pierde en las escorias. Los gases que salen del horno contienen SO2 y se pasan a través
de un convertidor en el cual el 80% de SO2 se transforman a SO3 (Figura 8.12).
Calcular la composición de las diferentes corrientes.

Figura 8.12 Esquema del ejemplo 8.11

Gases de Gases del

oxidación convertidor

HORNO CONVERTIDOR

Aire
20% Exceso

Solución: Base de cálculo = 100 kg de piritas cargadas

Reacciones:
4 FeS2 + 11O2 2 Fe2O3 + 8 SO3
SO2 + ½ O2 SO3
4 FeS2 + 15O2 2 FeO3 + 8 SO3

En primer lugar, se desarrolla el balance de materia en el horno de combustión.

FeS2 cargado = 100(0,84) / 120 = 0,7 kmol
S cargado = 0,7(2) = 1,4 kmol
Fe cargado = 0,7(1) = 0,7 kmol
Determinación del oxígeno teórico:
Necesario para quemar 1,4 kmol de S = 1,4(1,5) = 2,1 kmol
Necesario para quemar 0,7 kmol de Fe = 0,7(0,75) = 0,525 kmol
Total teórico = 2,625 kmol
Una evaluación del O2 da los siguientes resultados:
Oxígeno suministrado = 2,625(1,2) = 3,15 kmol
Ahora se hace el cálculo del oxígeno consumido
Para quemar S = 1,4(0,9)(1) = 1,26 kmol
Para quemar Fe = 0,7(0,9)(0,75) = 0,4725 kmol
Total = 1,7325 kmol
O2 libre en gases del horno = 3,15 – 1,7325 = 1,4175 kmol
N2 suministrado = 3,15 (79 / 21) = 11,85 kmol
Composición de los gases a la salida del horno:
kmol %
SO2 1,26 8,67
O2 1,4175 9,76
N2 11,85 81,57
Total 14,5275 100,00
En segundo lugar, se busca la cantidad de gases que salen del convertidor.
SO2 transformado a SO3 = 1,26(0,8) = 1,008 kmol
SO2 que quedan sin reaccionar = 1,26 – 1,008 = 0,252 kmol
O2 consumido por el SO2 = 1,008(0,5) = 0,504 kmol
O2 libre en los gases = 1,4175 – 0,504 = 0,9135 kmol
Por lo tanto, la composición de los gases del convertidor es la siguiente:
kmol %
SO3 1,008 7,19
SO2 0,252 1,80
O2 0,9135 6,51
N2 11,85 84,50
Total 14,0235 100,00
En último término, se determina la composición de las escorias teniendo en cuenta que
están formadas por el FeS2 que no se quemó, por la ganga y por el Fe2O3 formado.
FeS2 sin reaccionar = 0,7(0,1) = 0,07 kmol
Fe2SO3 formado = 0,7(0,9)(0,5) = 0,315 kmol
Como la composición de las escorias se da en peso, se debe buscar la masa de cada uno
de los componentes.
Masa de FeS2 = 0,07(120) = 8,4 kg
Masa de Fe2O3 = 0,315(160) = 50,4 kg
Masa de ganga = = 16,0 kg
Total = 74,8 kg

Composición:
 FeS2 11,23% peso
Fe2O3 67,38% peso
ganga 21,39% peso
Total 100,00%

Ejemplo 8.12 Azufre del 98% de pureza, se quema para producir un gas con la
siguiente composición: 16% de SO2 y 79% de N2. Como el aire utilizado en el
quemador está saturado de vapor de H2O a 63°C y 101,325 kPa, es necesario hacer
pasar los gases por un enfriador, pues el gas que entra al convertidor no debe tener más
de 0,01589 kg de H2O / kg de gas seco. Los gases del enfriador se calientan hasta 63°C
y luego del calentador los gases se hacen pasar por un convertidor en donde aire seco
secundario se inyecta a 99,3 kPa y 204°C para ayudar a la conversión a SO3. El análisis
del gas del convertidor es en porcentaje molar (Figura 8.13): 7,25% SO3; 3,90 SO2; 6,97
O2 y 81,88 N2. Calcular el H2O que debe retirarse en el enfriador para que el gas que
entra al convertidor cumpla los requisitos (con base en 100 kg de carga), y el volumen
de aire seco secundario que hay que suministrar por 100kg de carga.

Figura 8.13 Esquema del ejemplo 8.12

63°C
ENFRIADOR CALENTADOR
B
C

S 98% H2O Aire seco

99,3 kPa

Aire saturado

101,325 kPa

Solución: Base = 100 kmol de gases del horno (corriente B de la figura)

La composición de la corriente B es:
SO2 = 16 kmol
O2 = 5 kmol
N2 = 79 kmol
El aire seco que se alimenta al horno = 79 / 0,79 = 100 kmol
El agua que acompaña al aire es:
Hm = 22,849 / (101,325 – 22.849) = 0,291 kmol H2O / kmol de aire seco
n H 2 O = (0,29)(1,00) = 29,1 kmol

Ha = 0,62 * [22,849 / (101,325 – 22,849)] = 0,18052 kg H2O / kg de aire seco

El agua condensada en el enfriador es:
kg H 2O kg
Masa de H 2O = (0,18052 - 0,01589) (100 kmol aire seco)(29 )
kg aire seco kmol
= 477,4 kg
Para una base de 100 kg de carga, la masa de agua condensada es:
477,4 kg [98 / (16*32)] = 91,38 (kg / 100 kg de carga)
Los gases que salen del convertidor a través de la corriente F contienen 16 kmol de S en
forma de SO2 y SO3, por lo tanto, el número de moles totales de la corriente es:
nF = 16 / (0,0725+0,039) = 143,5 kmol
La composición de la corriente F es:
SO2 = 143,5(0,0725) = 10,4 kmol
SO3 = 143,5(0,039) = 5,6 kmol
O2 = 143,5(0,0697) = 10,0 kmol
N2 = 143,5(0,8188) = 117,5 kmol
Del N2 presente en la corriente F, una parte proviene del aire suministrado al horno y el
resto del aire secundario, por lo que se puede decir que:
N2 aire secundario = 117,5 – 79 = 38,5 kmol
Aire secundario = 38,5 / 0,79 = 48,73 kmol
El volumen del aire secundario es:
V = 48,73(8,3143)(477,16) / 99,3 = 1946,87 m3
Para 100 kg de mezcla, el aire secundario es:
V = 1946,83 [98 / (16*32)] = 372,64 m3 / 100 kg de carga
EJERCICIOS PROPUESTOS
1) Un mineral de pirita contiene 32% de S. Al mineral se le adicionan 10 kg de S por
cada 100 kg de mineral que cargan a un horno donde esta mezcla arde fácilmente en
presencia del O2 del aire. A la salida del horno se reporta el siguiente análisis Orsat (en
base seca): SO2:13,4% ; O2:2,7% ; N2:83,9%. El residuo sólido no contiene S. Calcule
el porcentaje de azufre quemado que se convirtió en SO3.

2) Se dispone de un carbón seco con la siguiente composición en peso: C:75% ; H:8% ;

O:7% ; N:5% ; Cenizas:5%. Si este carbón se quema con un 30% de exceso de aire,
¿Cuál es la composición de las corrientes de salida? Suponga combustión completa. El
N no se quema.

3) El esquema de las reacciones que se presentan en un alto horno se puede representar

así: Fe2O3 + 3C 2Fe + 3CO
Conjuntamente con reacciones indeseables como
Fe2O3 + C 2FeO + CO
Se mezclan 600 kg de carbón coque (C) con 2000 kg de óxido de hierro puro, 183 kg de
FeO y 85 kg de Fe2O3.
Calcular:
- Porcentaje de exceso con base en la primera reacción.
- Porcentaje de conversión del Fe2O3 a Fe.
- Masa de carbón consumida y masa de CO producida por masa alimentada de Fe2O3.

4) 50 kg de carbón, con composición C:80% y H:20% se queman en un horno, al que

se alimentan 1015 kg de aire seco (Ver figura guía). En la corriente que sale del horno
la proporción de CO2/CO es de 1/2. Esta corriente intermedia se alimenta a un
convertidor en donde el resto del CO se convierte totalmente a CO2, para lo cual se
adicionan al convertidor 100 kg de aire seco. Calcular:
- El porcentaje de exceso de aire suministrado en el horno.
- El análisis de la corriente de gases que sale del horno.
- El análisis en base húmeda de los gases del convertidor.
- El análisis en base seca de los gases del convertidor.
 Figura guía para el
ejercicio 4.

5) Un carbón muestra la siguiente composición:

C 74%
H 13%
S 1%
O 1%
H2O 1%
Ceniza 10%
Este carbón se quema con un 20% de exceso de aire. Por una operación defectuosa,
parte del carbono quema a CO en un 10%. En el horno, el 70% del carbón cargado pasa
a las escorias sin quemas. Reporte el análisis de los gases de chimenea en base seca y
húmeda así como el análisis de la corriente de sólidos.

6) Una reacción muy conocida para generar hidrógeno a partir del vapor de agua es la
llamada reacción de cambio de gas de agua
CO + H2O CO2 + H2
Si la alimentación gaseosa al reactor donde se realiza esta reacción consiste en 30 moles
de CO, 12 moles de CO2 y 35 moles de agua por hora a 800°C y se producen 18 moles
de H2 por hora, calcule:
- El reactivo límite.
- El reactivo en exceso.
- La fracción de conversión de vapor de agua a H2.
- El grado de conversión de la reacción.
- Los kg de H2 producidos por kg de vapor de agua alimentado.
- Los moles de CO2 producidos en la reacción por mol de CO alimentado.
- La composición de los productos de la reacción.
7) El etileno se hidrata catalíticamente a alcohol etílico, pero la reacción no es completa
en un solo paso por el reactor. Parte del etileno se recicla como se muestra en la figura.
Después del reactor, el agua y el alcohol se condensan y el etileno que no reacciona se
recircula. La relación molar de H2O a etileno en el alimento al reactor debe ser de 0,7.
La conversión del etileno por paso es del 5,2%. Calcular:
- La relación de reciclo (moles de etileno por mol de alimento fresco).
- La composición del alimento fresco.
- La composición del producto alcohol.
APENDICE A. Factores de conversión al Sistema SI

Longitud
1m = 39,3701 pulgadas
= 3,28084 pies
= 1,0936 yardas
= 6,213010-4 millas
= 1010 Angstrom
= 5,39610-4 millas náuticas inglesas

Area
1 m2 = 1550 pulgadas cuadradas
= 10,7639 pies cuadrados
= 2,47110-4 acres
= 3,86110-7 millas cuadradas

Volumen
1 m3 = 103 litros
= 6,0124104 pulgadas cúbicas
= 35,31 pies cúbicos
= 264,172 galones US
= 6,29168 barriles US

Masa
1 kg = 2,20462 libras
= 35,27088 onzas
= 1,5432104 granos

Fuerza
1N = (kg)(m) / s2
= 105 dinas
= 0,102 kgf
 = 7,233 poundal
= 0,224809 lbf

Presión
1 Pa = N / m2
= 9,8692310-6 atmósferas estándar
= 1,4503810-4 lbf / pulg2
= 7,5006110-3 mm Hg
= 7,5006110-3 torr
= 1,02010-5 kgf / cm2
= 2,95310-4 pulgadas de Hg
= 4,01510-3 pulgadas de agua
= 10-5 bar
Energía, Calor, Trabajo
1J = (N)(m)
= (kg)(m2)/ s2
= (W)(s)
= 107 (dina)(cm)
= 107 ergios
= 10 (bar)(cm3)
= 9,86923 (atm)(cm3)
= 0,239006 calorías termoquímicas
= 0,737562 (lbf)(pie)
= 9,4783110-4 BTU
= 2,77810-7 (kW)(h)
= 6,2421018 electrón-voltio
= 5,0351022 cm-1

Potencia
1W = (kg)(m2) / s3
= J/s
= (V)(A)
= 0,239006 cal / s
 = 0,737562 (lbf)(pie) / s
= 0,056870 BTU / min
= 0,001341 HP
= 107 ergio / segundo

Viscosidad dinámica
1 (Pa)(s) = (N)(s) / m2
= 10 poises
= 2,419103 lb / (pie)(h)
= 0,67196 lb / (pie)(s)

Viscosidad cinemática
1 m2 /s = 104 stokes
= 3,875068104 pie2 / h

Densidad de flujo másico

1 kg / (m2)(s) = 737,35437 lb / (h)(pie2)

Densidad de flujo de calor

1 J / (m2)(s) = W / m2
= 0,317 BTU / (h)(pie2)
= 0,85985 kcal / (h)(m2)

Coeficiente de transferencia de calor

1 J / (m2)(s)(K) = W / (m2)(K)
= 0,5778 BTU / (h)(pie)(°F)
= 0,85985 kcal / (h)(m)(°C)

Constante de los gases

R = 8,3143 J / (mol)(K)
= 8,3143 (Pa)(m3) / (mol)(K)
= 8,3143 (kPa)(m3) / (kmol)(K)