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INGENIERIA ELECTROMECÁNICA
GRUPO 402-A
TERMODINÁMICA
1
COMPETENCIA ESPECIFICA DE LA ASIGNATURA
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4.3. Procesos reversibles e irreversibles.
4.4. Ciclo de Carnot.
4.5. Entropía.
4.6. Exergía.
4.7. Trabajo reversible.
4.8. Balance de Exergía en sistemas abiertos.
4.9. Balance de Exergía en sistemas cerrados.
5. Mezclas no reactivas
5.1. Fracciones molares y de masa.
5.2. Comportamiento P-V-T de mezclas de gases ideales y reales.
5.2.1. Ley de Dalton.
5.2.2. Ley de Amagat.
5.3. Propiedades de mezclas de gases ideales y reales.
5.4. Mezcla de gases ideales y vapores.
5.5. Aire seco y aire atmosférico.
5.6. Humedad específica y relativa.
5.7. Temperaturas de punto de rocío.
5.8. Temperatura de bulbo seco y bulbo húmedo.
5.9. Entalpía y volumen específico de mezcla aire vapor agua
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FORMA DE CALIFICAR DEL TEMA 1 AL 5
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ÍNDICE
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 6
5. MEZCLAS NO REACTIVAS .................................................................................................. 7
5.1.-FRACCIONES MOLARES Y DE MASA. ...................................................................... 7
5.2.-COMPORTAMIENTO P-V-T DE MEZCLAS DE GASES IDEALES Y REALES....... 9
5.2.1.-LEY DE DALTON.................................................................................................... 9
5.2.2.-LEY DE AMAGAT. ................................................................................................. 9
5.3.-PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GASES IDEALES Y REALES. ......................... 11
5.4.-MEZCLA DE GASES IDEALES Y VAPORES. ........................................................... 15
5.5.-AIRE SECO Y AIRE ATMOSFÉRICO. ........................................................................ 16
5.6.-HUMEDAD ESPECÍFICA Y RELATIVA. ................................................................... 17
5.7.-TEMPERATURAS DE PUNTO DE ROCÍO. ................................................................ 19
5.8.-TEMPERATURA DE BULBO SECO Y BULBO HÚMEDO. ..................................... 20
5.9.-ENTALPÍA Y VOLUMEN ESPECÍFICO DE MEZCLA AIRE VAPOR AGUA ........ 21
CONCLUSIÓN ........................................................................................................................... 21
FUENTES BIBLIOGRÁFICAS ................................................................................................. 21
ANEXOS DE PROBLEMARIO ................................................................................................. 22
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INTRODUCCIÓN
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5. MEZCLAS NO REACTIVAS
Una mezcla de dos o más gases de una composición química fija se llama “mezcla
de gases no reactiva”.
Existen dos maneras de especificar la composición de una mezcla de gases,
dependiendo del análisis que se utilice para medir las proporciones, y son las
siguientes:
FRACCIÓN DE MASA
Se define como la relación entre el número de moles del componente entre el
número de moles de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un análisis
molar, pues como ya se mencionó lo que se está midiendo es el número de moles.
Considere una mezcla de los gases a, b, c, ... dado que la masa de la mezcla es
igual a la suma de las masas de los diferentes constituyentes individuales que
forman la mezcla
𝑚 = 𝑚𝑎 + 𝑚𝑏 + 𝑚 𝑐 + ⋯ (5.01)
FRACCIÓN DE MOLAR
Se define como la relación entre la masa del componente entre la masa total de la
mezcla; en este caso nos estamos basando en un análisis gravimétrico, donde la
variable a medir en este caso es la masa.
El número total de moles de una mezcla, se define como la suma del número de
moles de los diferentes componentes individuales que forman la mezcla, así:
𝑛 = 𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 + 𝑛𝑐 + ⋯ (5.03)
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La fracción molar xi de cualquier componente i de la mezcla se define mediante la
relación,
𝑥𝑖 = 𝑛𝑖 ⁄𝑛 ; 𝑖 = 𝑎, 𝑏. 𝑐 … (5.04)
Existe una relación entre la masa, el número de moles y el peso molecular dada
por
𝑚 =𝑛∙𝑀 (5.07)
𝑛 ∙ 𝑀 = 𝑛𝑎 𝑚 𝑎 + 𝑛𝑏 𝑚 𝑏 + 𝑛𝑐 𝑚 𝑐 + ⋯ (5.08)
También:
𝑀 = 𝑥𝑎 𝑀𝑎 + 𝑥𝑏 𝑀𝑏 + 𝑥𝑐 𝑀𝑐 + ⋯ (5.09)
𝑀 = ∑ 𝑥𝑖 𝑀𝑖 ; 𝑖 = 𝑎, 𝑏, 𝑐 … (5.10)
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5.2.-COMPORTAMIENTO P-V-T DE MEZCLAS DE GASES IDEALES Y REALES.
5.2.1.-LEY DE DALTON.
Establece que la presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma
de las presiones que cada gas ejercería si existiera solo a la temperatura y volumen
de la mezcla.
𝑛
𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 + ⋯ + 𝑃𝑛 = ∑ 𝑃𝑖 (5.11)
𝑖=1
𝑁𝑖 𝑅𝑈 𝑇
𝑃𝑖 = (5.12)
𝑉
Donde:
V: Es el volumen de la mezcla.
T: Temperatura absoluta.
𝑁𝑚 𝑅𝑈 𝑇
𝑃𝑚 = (5.13)
𝑉
𝑃𝑖 𝑁𝑖 𝑅𝑈 𝑇𝑚 ⁄𝑉𝑚 𝑁𝑖
(𝑇𝑚 , 𝑉𝑚 ) = = = 𝑦𝑖 (5.14)
𝑃𝑚 𝑁𝑚 𝑅𝑈 𝑇𝑚 ⁄𝑉𝑚 𝑁𝑚
Por consiguiente:
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃𝑚 (5.15)
5.2.2.-LEY DE AMAGAT.
Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma de los volúmenes
que cada gas ocuparía si existiera solo a la temperatura y presión de la mezcla.
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𝑛
𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 + ⋯ + 𝑉𝑛 = ∑ 𝑉𝑖 (5.16)
𝑖=1
𝑁𝑖 𝑅𝑈 𝑇
𝑉𝑖 = (5.17)
𝑃
𝑁𝑚 𝑅𝑈 𝑇
𝑉𝑚 = (5.18)
𝑃
𝑉𝑖 𝑁𝑖 𝑅𝑈 𝑇⁄𝑃 𝑁𝑖
= = = 𝑦𝑖 (5.19)
𝑉𝑚 𝑁𝑚 𝑅𝑈 𝑇⁄𝑃 𝑁𝑚
Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases
ideales, aunque solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales.
Además, la relación 𝑃𝑖 ⁄𝑃𝑚 se denomina fracción de presión, y la relación 𝑉𝑖 ⁄𝑉𝑚
se conoce como fracción de volumen del componente i. Para gases ideales 𝑃𝑖 y 𝑉𝑖
se relacionan entonces con:
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑁𝑖
= = = 𝑦𝑖 (5.20)
𝑃𝑚 𝑉𝑚 𝑁𝑚
𝑍𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑍𝑖 (5.21)
𝑖=1
Donde:
Zi: Se determina a Tm y Vm (si se aplica la ley de Dalton) o a Tm y Pm (si se aplica
la ley de Amagat) para cada gas individual.
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5.3.-PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GASES IDEALES Y REALES.
𝑆𝑚 = ∑ 𝑆𝑖 = ∑ 𝑚𝑖 𝑠𝑖 = ∑ 𝑁𝑖 𝑠̅𝑖 𝑘𝐽 𝐾 (5.24)
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1
Con una lógica similar, los cambios en la energía interna, la entalpía y la entropía
de una mezcla de gases durante un proceso se expresan, respectivamente, como
𝑘 𝑘 𝑘
Reconsidere ahora la misma mezcla y supóngase que tanto el N2 como el CO2 están
a 25 °C. La temperatura (una propiedad intensiva) de la mezcla es, como se supone,
también de 25 °C. Advierta que no se suman las temperaturas de los componentes
para determinar la temperatura de la mezcla. En lugar de esto, se emplea algún tipo
de esquema para promediar un planteamiento característico al determinar las
propiedades intensivas de una mezcla de gases. La energía interna, la entalpía y
la entropía de una mezcla por unidad de masa o por unidad de mol de la mezcla,
puede determinarse si se dividen las ecuaciones anteriores entre la masa o el
número de moles de la mezcla (mm o Nm). Así se obtiene (Fig. 5-2)
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Figura 5-1 Figura 5-2
Las propiedades extensivas de una mezcla están Las propiedades intensivas de una mezcla se
determinadas por la suma de las propiedades de sus determinan mediante el promedio ponderado.
componentes.
𝑘 𝑘
Advierta que las propiedades por unidad de masa se calculan por medio de las
fracciones molares (fmi), y las propiedades por unidad de mol se calculan por
medio de las fracciones molares (yi).
Las relaciones que acaban de darse por lo general son exactas para mezclas de gas
ideal, y aproximadas para mezclas de gas real. (De hecho, también se aplican a
soluciones líquidas y sólidas no reactivas, especialmente cuando forman una
“solución ideal”.) La única gran dificultad asociada con estas relaciones es la
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determinación de las propiedades de cada gas individual en la mezcla. Sin
embargo, el análisis puede simplificarse considerablemente al tratar a los gases
individuales como gases ideales, si al hacerlo no se introduce un error significativo.
donde Pi,2 = yi,2Pm,2 y Pi,1 = yi,1Pm,1. Observe que la presión parcial Pi de cada
componente se utiliza en la evaluación del cambio de entropía, no así la presión de
la mezcla Pm (Fig. 5-3).
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con respecto al comportamiento de gas ideal en las propiedades de la mezcla deben
tomarse en cuenta.
Considere dos gases no ideales contenidos en dos compartimientos independientes
de un recipiente rígido adiabático a 100 kPa y 25 °C. Se elimina el separador y se
deja que ambos gases se mezclen. ¿Cuál será la presión final en el recipiente? Es
probable que usted esté tentado a decir que será de 100 kPa, lo cual sería cierto
para gases ideales. Sin embargo, esto es falso para gases no ideales debido a la
influencia entre sí de las moléculas de los gases diferentes (desviación de la ley de
Dalton, figura 5-3).
Cuando se trata de mezclas de gases reales, tal vez sea necesario considerar el
efecto del comportamiento no ideal en las propiedades de la mezcla tales como la
entalpía y la entropía.
Considere la siguiente relación T ds para una mezcla de gases:
𝑑ℎ𝑚 = 𝑇𝑚 𝑑𝑠𝑚 + 𝑣𝑚 𝑑𝑃𝑚 (5.35)
Lo que produce
𝑑ℎ𝑖 = 𝑇𝑚 𝑑𝑠𝑖 + 𝑣𝑖 𝑑𝑃𝑚 (5.38)
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propiedades de mezcla determinadas con este enfoque no serán exactas, aunque sí
tendrán la suficiente precisión.
¿Qué pasa si se especifican el volumen y la temperatura de la mezcla en lugar de
su presión y temperatura? Bien, no hay por qué sentir pánico. Sólo hay que evaluar
la presión de la mezcla con la ley de Dalton de las presiones aditivas, y después
considerar este valor (que es sólo aproximado) como la presión de la mezcla.
Otro modo de evaluar las propiedades de una mezcla de gases reales es tratar la
mezcla como una sustancia pseudopura que tiene propiedades pseudocríticas,
determinadas en términos de las propiedades críticas de los gases componentes
mediante la regla de Kay. El planteamiento es bastante simple y la precisión suele
ser aceptable.
En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí, cada molécula se mueve
independientemente, de una forma análoga a como si estuviera totalmente aislada.
En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio
disponible, como si ningún otro gas estuviese presente. Las moléculas ejercen la
misma presión sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que ejercerían
si no hubiera ningún otro gas presente.
En 1803, Dalton (1766-1844) enunció la ley de las presiones parciales: «en una
mezcla de gases, la presión total ejercida por los mismos es la suma de las
presiones que cada gas ejercería si estuviese solo en las mismas condiciones».
Si varios gases, A, B y C, se colocan en un mismo recipiente, acaban formando
una mezcla homogénea. La presión que cada gas ejerce individualmente en una
mezcla se denomina presión parcial.
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5.5.-AIRE SECO Y AIRE ATMOSFÉRICO.
Y
∆ℎ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜 = 𝑐𝑝 ∆𝑇 = (1.005 𝑘𝐽⁄𝑘𝑔 ∙ °𝐶)∆𝑇 (5.40)
donde T es la temperatura del aire en °C y ΔT es el cambio en la temperatura. En
procesos de acondicionamiento de aire interesan los cambios en la entalpía Δh, los
cuales son independientes del punto de referencia elegido.
Por supuesto, sería conveniente tratar al vapor de agua en el aire como un gas ideal;
y probablemente usted esté dispuesto a sacrificar un poco de exactitud por tal
ventaja. Pero sucede que es posible sacar provecho de esta condición sin mucho
sacrificio. A 50 °C, la presión de saturación del agua es de 12.3 kPa. A presiones
por debajo de este valor, el vapor de agua puede tratarse como un gas ideal con un
error insignificante (menor a 0.2 por ciento), incluso cuando es un vapor saturado.
Por lo tanto, el vapor de agua en el aire se comporta como si existiera solo y
obedece la relación de gas ideal Pv = RT. En este caso, el aire atmosférico se trata
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como una mezcla de gases ideales cuya presión es la suma de la presión parcial del
aire seco Pa y la del vapor de agua Pv:
𝑃 = 𝑃𝑎 + 𝑃𝑣 (𝑘𝑃𝑎) (5.41)
O
ℎ𝑔 (𝑇) ≅ 1 060.9 + 0.435𝑇 (𝐵𝑡𝑢⁄𝐼𝑏𝑚) T en F° (5.44)
O
0.622𝑃𝑣
𝜔= (kg vapor de agua⁄kg aire seco) (5.47)
𝑃 − 𝑃𝑣
Donde
𝑃𝑔 = 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇 (5.49)
La humedad relativa varía de 0 para aire seco a 1 para aire saturado. Advierta que
la cantidad de humedad que el aire puede contener depende de su temperatura. Por
lo tanto, la humedad relativa del aire cambia con la temperatura, aunque su
humedad específica permanezca constante.
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El aire atmosférico es una mezcla de aire seco y vapor de agua, por ello la entalpía
del aire se expresa en términos de las entalpías del aire seco y del vapor de agua.
En la mayor parte de las aplicaciones prácticas, la cantidad de aire seco en la
mezcla de aire-vapor de agua permanece constante, pero la cantidad de vapor de
agua cambia. En consecuencia, la entalpía del aire atmosférico se expresa por
unidad de masa del aire seco, y no por unidad de masa de la mezcla de aire-vapor
de agua.
La entalpía total (una propiedad extensiva) del aire atmosférico es la suma de las
entalpías del aire seco y del vapor de agua:
Si uno vive en climas húmedos, es probable que en verano la mayor parte de las
mañanas encuentre el pasto húmedo. Si no llovió la noche anterior, ¿qué sucedió
entonces? La explicación es simple. El exceso de humedad en el aire se condensa
en las superficies frías y forma el rocío. En el verano, una cantidad considerable
de agua se evapora durante el día. En la noche, cuando la temperatura desciende,
sucede lo mismo con la “capacidad de sostener la humedad” del aire, que es la
cantidad máxima de humedad que el aire puede contener. (¿Qué ocurre con la
humedad relativa durante este proceso?) Después de cierto tiempo, la capacidad
del aire de sostener la humedad se iguala al contenido de humedad de éste. En este
punto, el aire está saturado y su humedad relativa es de 100 por ciento. Cualquier
descenso adicional en la temperatura del aire tiene como consecuencia la
condensación de un poco de humedad, y esto es el inicio de la formación del rocío.
La temperatura de punto de rocío Tpr se define como la temperatura a la que se
inicia la condensación si el aire se enfría a presión constante. En otras palabras,
Tpr es la temperatura de saturación del agua correspondiente a la presión de vapor:
𝑇𝑝𝑟 = 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑝𝑣 (5.51)
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5.8.-TEMPERATURA DE BULBO SECO Y BULBO HÚMEDO.
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5.9.-ENTALPÍA Y VOLUMEN ESPECÍFICO DE MEZCLA AIRE VAPOR AGUA
El estado del aire atmosférico a una presión especificada se establece por completo
mediante dos propiedades intensivas independientes. El resto de las propiedades
se calcula fácilmente a partir de las relaciones anteriores. El dimensionamiento de
un sistema común de aire acondicionado implica un gran número de esos cálculos,
lo que con el tiempo afecta los nervios del más paciente de los ingenieros. Por lo
tanto, hay una clara motivación para efectuar esos cálculos una vez y presentar los
datos en gráficas que sean fáciles de leer. Dichas gráficas reciben el nombre de
cartas psicrométricas, y se utilizan en aplicaciones de acondicionamiento de aire..
Las cartas psicrométricas a otras presiones (para emplearse en elevaciones bastante
más altas que el nivel del mar) también están disponibles en otras fuentes de
información. Las temperaturas de bulbo seco se muestran sobre el eje horizontal y
la humedad específica sobre el eje vertical. (Algunas cartas también muestran la
presión de vapor sobre el eje vertical ya que para una presión fija P existe una
correspondencia de uno a uno entre la humedad específica v y la presión de vapor
Pv, como se observa en la ecuación 14-8.) En el extremo izquierdo de la carta se
observa una curva (llamada línea de saturación) en lugar de una línea recta. Todos
los estados de aire saturado se localizan en esta curva. Por lo tanto, es también la
curva de un 100 por ciento de humedad relativa. Otras curvas de humedad relativa
constante tienen la misma forma general.
CONCLUSIÓN
Se finaliza que dentro de este trabajo se reúnen todas las formulas que en su
defecto, son de utilidad para la solución de problemas y la información relevante
para el temario de esta materia ha sido de amplia utilidad.
FUENTES BIBLIOGRÁFICAS
[1] Kurt, C. (2006). Rolle, Termodinámica.
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ANEXOS DE PROBLEMARIO
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