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DETERMINACIONES ANALÍTICAS

La determinación de las propiedades físicas y químicas debe realizarse mediante


unos procedimientos o normas analíticas que garanticen, además de la adecuada
medida de la propiedad a medir, una reproducibilidad y repetibilidad de los valores
resultantes de la medición. Es decir, que el valor de la propiedad medida en
diferentes laboratorios y/o analistas difiera dentro de unos márgenes de error
aceptables.
Esto se consigue mediante una completa definición de los procedimientos y
condiciones de análisis (también denominados ensayos) de las muestras.
Dentro de la industria de refino se utilizan principalmente las Normas ASTM
«American Society for Testing and Materials» y las Normas IP inglesas «Institute of
Petroleum». En Europa existen las normas ISO, la International Standarization
Organization.
CURVA DE DESTILACIÓN TBP
Siendo un crudo una mezcla física de hidrocarburos de diferentes puntos de
ebullición, la manera más simple de aprovechamiento será su separación por
destilación en cortes o fracciones de diferente intervalo de ebullición y con
diferente aplicación. El conocimiento previo de los rendimientos que se obtendrán
en estas fracciones mediante una destilación en condiciones atmosféricas y a vacío
permitirá diferenciar entre sí a los crudos. A nivel de laboratorio se determina la
denominada curva TBP (True Boiling Point) y representa el volumen de líquido
recogido en función de la temperatura de destilación en una columna estándar
predefinida, a presión atmosférica hasta una temperatura en el matraz de
destilación de 320-340°C, temperatura en la que en las condiciones descritas puede
empezar a aparecer la descomposición térmica de las moléculas más pesadas.
Posteriormente, se continúa la destilacion a vacío (entre 0,1 y 0,5 mmHg) hasta
alcanzar temperaturas equivalentes en condiciones atmosféricas de 560-580°C, que
es la máxima temperatura a la que se puede destilar sin que, en estas condiciones,
se produzca descomposición térmica del producto. Las condiciones de
determinación experimental de la curva, (predeterminadas y de acuerdo con unos
estándares necesarios para garantizar la reproducibilidad y repetibilidad de los
datos) intentan realizar un buen fraccionamiento mediante el uso de rellenos de
alta eficiencia que hacen que el número de platos teóricos sea entre 14 y 18, y a
altas relaciones de reflujo (de 1 a 5 e incluso superior).

Se representan las curvas TBP de los mismos crudos la forma de cada una difiere
de la otra en función de la menor o mayor proporción de destilados existente en
cada crudo. Así se puede observar que, por ejemplo, a 370°C ha destilado ya el 68,5
% en volumen de crudo Brent, el 59,7 de crudo Arabia Ligero, y solamente el 43,7%
de crudo Maya.
VOLUMEN AVERAGE BOILING POINT

Partiendo de los datos TBP, el VABP viene definido por dos expresiones según se
trate de productos destilados o bien crudos o residuos en los que la destilación no
puede ser completa. En el primer caso, fracciones de petróleo en las que se ha
podido determinar la curva TBP completa, la expresión es:

Donde t0 es la temperatura del punto inicial de destilación, t50 es la temperatura del


50% destilado y t100 es la temperatura de punto final de destilación.
En el segundo caso, crudos o residuos en los que no se puede determinar la curva
completa, ya que existirá siempre un residuo no destilable, la expresión es:

PENDIENTE DE LA CURVA DE DESTILACIÓN


Partiendo de los datos TBP, viene definida por la siguiente expresión:
Donde t70 es la temperatura del 70% destilado y t10 es la temperatura del 10%
destilado.
MEABP. Mean Average Boiling Point
Con los datos de VABP y la pendiente se puede calcular el Mean Average Boiling
Point mediante las correlaciones de Maxwell, que determinan para una pendiente y
un VABP determinado el incremento a añadir al VABP para transformarlo en el
MEABP.
En la Figura 1.2 se muestra la grafica, obtenida del Data book on Hydrocarbons de
Maxwell que permite obtener el valor de MEABP a partir del VABP y de la pendiente
de la curva de destilación TBP en °F. De la misma forma se puede calcular el Weight
Average Boiling Point y el Molal Average Boiling Point.
Ante la complejidad de su composición y la diversidad de los existentes, no hay
ningún tipo de clasificación de crudos que se pueda considerar como definitiva.
Todas las clasificaciones pretenden distinguir la naturaleza de los crudos en
función de sus contenidos relativos en hidrocarburos parafínicos, nafténicos y
aromáticos.

Este tipo de clasificación no permite dar una idea del valoración económica de un
crudo, y por lo tanto su utilización práctica es muy limitada.

VISCOSITY GRAVITY CONSTANT

La constante Viscosidad Densidad viene definida por la expresión:

donde V1 y V2 son las Viscosidades a 100°F y a 210°F respectivamente en Segundos


Saybolt Furol.
El valor de VGC da una indicación del carácter, parafínico, nafténico o aromático
del crudo.
CLASIFICACIÓN DEL BUREAU OF MINES
El «Bureau of Mines» de los EE UU aplica un sistema en función de la densidad API
de dos fracciones de destilación a diferentes temperaturas (La No.1 de 250 a 275°C
a 760 mm Hg y la No. 2 de 275 a 300°C a 40 mm de Hg) con lo que todos los crudos
pueden incluirse en nueve grandes grupos y de acuerdo con la tabla.
CLASIFICACIÓN DE SACHANIN
Sachanin propuso en 1950 un sistema de clasificación de crudos, en nueve grupos
distintos en función del contenido en hidrocarburos parafínicos, nafténicos,
aromáticos y en resinas y asfaltenos. Adicionalmente, cada tipo de la clasificación
se divide en dos según que su contenido en azufre es inferior a 0,5%, crudo no
azufroso, o superior al 0,5%, crudo azufroso.
SULFURO DE HIDRÓGENO
El sulfuro de hidrógeno, es un gas venenoso y que puede ser causa de graves
accidentes durante la manipulación del crudo por la formación de atmósferas cuya
presencia puede hacerlas irrespirables y con consecuencias fatales.
La determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno puede realizarse mediante
la Norma UOP 163 «Hydrogen sulfide and mercaptan sulfur in liquid hydrocarbons
by potentiometric titration» o norma equivalente.

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