Tercera ley de la Termodinámica

Neyla Yuliana Quintana Ariza(1) Jesid Danilo Rivero Rojas(2)

{nquintanaa(1);jdriveror(2)}@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia, Sede Bogotá
Fisicoquímica I
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RESULTADOS
298.15 K, por lo tanto, se tomaron los
Se tomaron datos de la capacidad calorífica datos de la tabla, y se graficaron de tal
𝐽 manera que la capacidad calorífica quede
(𝑚𝑜𝑙 𝐾) de cobre sólido en función con la
en función de logaritmo natural de la
temperatura (K), registrando los valores de
temperatura, por lo cual, el área debajo de
la tabla (1).
la curva de 0 K a 298,15 K sería la entropía
total de Cu(s).
𝐽
Cp ( ) T (K)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
0,056 10 Se utilizaron dos funciones matemáticas
0,094 12 ajustadas por regresión, el cálculo de área
0,149 14 por método grafico contando mm2 en papel
0,225 16 milimetrado y un método de pesada que,
0,328 18 con cálculos matemáticos, y equivalencias
0,462 20 se logró encontrar distintos valores de
0,963 25 entropía para el Cu(s) comparables.
1,690 30
2,640 35  Función matemática lineal:
3,740 40
6,150 50
8,600 60
10,86 70
12,85 80
14,56 90
16,01 100
18,25 120
19,87 140
21,05 160
21,94 180
Figura (1) Regresión Lineal de Cp vs Ln T
22,63 200
23,17 220
f(Cp) = 8,7196 x - 24,84 (1)
23,60 240
23,94 260 La entropía se calcula a través de la
24,22 280 siguiente integral:
24,45 300
Tabla (1): Datos de Cp. en función de T ln(298,15)
∫ 8,7196𝑥 − 24,84 𝑑𝑥 (2)
El objetivo del experimento es determinar ln(10)
𝐽
la cantidad de entropía del cobre sólido a S = 34,08 𝑚𝑜𝑙 𝐾
  Función matemática polinomial Para calcular la entropía de 0 a 10 k fue
necesario usar la ley de Debye donde:
10
𝑐̅𝑝 𝑑𝑡 𝐽
∫ = 0,0187
0 𝑇 𝑚𝑜𝑙 𝐾

La entropía de 10 K a 298,15 K del Cu(s)

calculada por los 4 métodos anteriormente
mencionados sumado a la entropía de 0 K
a 10 K da como resultado lo siguiente:

Figura (2) Regresión Polinomial de Cp vs Ln T Entropía

Método 𝐽 ERROR
( )
𝑚𝑜𝑙 𝐾
f(cp) = -0,6149x4+ 8,1397x3-35,281x2+ 60,763x -
Función Polinómica 33,25 0,29%
34,507 (2)
Función Lineal 34,10 2,87%
La entropía se obtiene resolviendo la Grafico 32,70 1,35 %
integral: Pesada 32,89 0,78%
∫
ln(298,15)
−0,6149𝑥4 + 8,1397𝑥3 − 35,281𝑥2 + 60,763𝑥 − 34,507𝑑𝑥 (3)
Valor esperado 33,15
ln(10)
Tabla (2) Valores de entropía calculados de Cu(s) a
𝐽 298,15 K para cada uno de los métodos .
S = 33,23 𝑚𝑜𝑙 𝐾

 Método grafico ANÁLISIS DE RESULTADOS

Figura (3) anexo 1 Teniendo en cuenta que los métodos con

mayor error fueron las gráficas en papel
Número total de cm2 : 103,57 milimetrado, se puede justificar en que es
un método bastante impreciso cuyos
𝐽 errores son netamente sistemáticos pues
0,315̅
𝑆 = 103,57𝑐𝑚2 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑘 (4) los puntos en el plano no son exactamente
1,00 𝑐𝑚2 graficados y por tanto calcular el área bajo
𝐽 la curva resulta ser inexacto. Para el
S= 32,68 𝑚𝑜𝑙 𝐾 método del conteo, con un error reportado
de 1,51% donde se realizó un conteo
 Método de pesada detallado para calcular el área bajo la
curva, se obtuvo un valor menor al
Figura (4) anexo 2
esperado pues algunas partes del gráfico
dificultaron el conteo y por tanto hubo
Gramos gráfica: 0,6310 g
pérdida del área.
𝐽
100,00 𝑐𝑚2 0,315̅ 𝑚𝑜𝑙 𝑘 Por otro lado, con el método de la pesada
𝑆 = 0,6310 𝑔 ∗ ∗ (5)
0,6058 𝑔 1,00 𝑐𝑚2 se encontró un error menor al conteo pues
pese a que no se realizó una gráfica con
𝐽
S = 32,87 𝑚𝑜𝑙 𝐾 puntos exactos, se abarcó de forma más
precisa el área bajo la curva. Así pues, se
logró obtener un valor más cercano al
esperado con una diferencia porcentual de
0,78 %, un valor poco considerable donde
se puede clasificar al método como bueno
para encontrar el valor de la entropía.
En ese orden, se encontró que el método
más exacto fue el matemático con un error
del 0,29 %, ajustando la curva a una
ecuación de cuarto grado que arrojó una
regresión con un coeficiente de correlación
del 99,92 % donde se observa una
asociación directamente proporcional
entre la capacidad calorífica y el logaritmo
natural de la temperatura del metal. La
disminución del error con respecto a los
otros métodos radica inicialmente en que
se trata de un gráfico realizado por una
herramienta informática que genera más
exactitud y por tanto se encuentra menos
error. Sin embargo, el valor de la
regresión, aunque es muy cercana a 1,
presenta cierto grado de dispersión entre
los datos que no se ajustan completamente
a la gráfica.
Es importante resaltar que se realizó una
prueba con una función matemática lineal,
para comparar que tan exacto podía ser el
método con relación a los demás, pero se
encontró que fue de 2,87%, el error más
alto reportado, además se observa que el
coeficiente de correlación fue
directamente proporcional entre la
capacidad calorífica y el logaritmo natural
de la temperatura con un valor de 97,68 %
lo que indica que tiene mucho más grado
de dispersión con respecto a la regresión
polinómica, además de que resulta ser
menos exacto que el método gráfico, todo
esto se explica por la dispersión
encontrada en la gráfica, la cual se observa
que no tiene tendencia lineal sino
polinómica.
CONCLUSIONES
Se puede observar que el método más
exacto fue el matemático, con tan solo un
0,29 % de error, el cual resulta se
recomendable para calcular el valor de
entropía de Cu(s) a 298,15 K.
Para tener certeza de que el valor de
entropía calculado es el correcto, es
necesario realizar la correcta regresión,
buscando que el coeficiente de correlación
sea muy cercano a 1, de esta manera se
obtendrá un excelente valor, con poca
diferencia porcentual.
El Método de pesada resulta ser muy
bueno para calcular el valor de áreas, de
diferentes curvas, ya que en este
experimento al encontrar la entropía con
este método y compararla con el valor
esperado se observa que el error es
mínimo, teniendo así una buena
aproximación.
Para lograr un correcto valor de entropía es
necesario tener muy buenos métodos
informáticos que aseguren la correcta
relación entre las dos variables utilizadas,
que disminuyan el error entre la cantidad
esperada y la cantidad calculada
experimentalmente. De esta manera no se
perderá información al momento de
calcular un valor importante.