EQUILIBRIO QUÍMICO

Procesos reversibles e irreversibles. Concepto de equilibrio. Constante de equilibrio: expresión

matemática. Factores que afectan a la constante de equilibrio. Tipos de equilibrio. Equilibrio ácido-
base. Comportamiento dual del agua. Constantes de equilibrio de ácidos y bases débiles. pH y pOH de
ácidos y bases débiles. Hidrólisis. Principio de Le Chatelier.

Todas las reacciones químicas avanzan de reactivos a productos y la velocidad con la que se lleva cabo
va en decrecimiento, debido que la velocidad de reacción está en función de la concentración de los
reactivos, y como los mismos van transformándose en productos su concentración disminuye con el
tiempo. Muchas reacciones también ocurren en el sentido opuesto es decir, de productos a reactivos
son las llamadas reacciones reversibles o incompletas, en este caso también podemos hablar de
velocidad inversa que esta ocasión dependerá de la concentración de los productos e irá en aumento a
medida que pasa el tiempo debido que la concentración de los productos aumenta con el tiempo. En
reacciones reversibles ocurre algo muy interesante cuando las velocidades directa e inversa se
igualan después de un cierto tiempo, se dice entonces que en ese momento se dice que alcanzó un
equilibrio.

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a

medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre sí las sustancias
presentes.

En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los
productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reacción ha
concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la
concentración de todos permanece constante.

¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado? Evidentemente no; una reacción en equilibrio
es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos se están convirtiendo en productos y
los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensación de
que la reacción se ha paralizado.

Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultáneamente a la misma velocidad

Analicemos un ejemplo: En un recipiente cerrado se

introducen H2 (g) y I2 (g) a una dada temperatura, la
reacción que tiene lugar es

( ) + ( ) <=======> 2 ( )

En el gráfico de la derecha observamos que las

velocidades se igualan a un determinado tiempo teq
(tiempo de equilibrio) V1 = V2

V1= velocidad directa (reactivo a producto)

V2 = velocidad inversa (producto a reactivo)

 También podemos representar gráficamente como varían las
concentraciones de los reactivos y productos a medida que pasa el
tiempo.

Si observamos veremos que la concentración de los reactivos

(concentración inicial es máxima en el tiempo t=0) y va
disminuyendo a medida que pasa el tiempo esto es debido que el
hidrogeno y yodo están reaccionando para transformarse en
Ioduro de hidrógeno, en cambio la concentración de este ultimo al
inicio de la reacción es cero pero va en aumento a medida que
pasa el tiempo. Y al llegar al teq las concentraciones de los reactivos
teq y productos permanecen constantes.

En el ejemplo estudiado se comprueba que las concentraciones de las sustancias que intervienen
en el proceso, cuando este llega al equilibrio, permanecen constante, independientemente de la
concentración inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relación entre ellas cuando las concentraciones
permanecen constante, siempre y cuando la temperatura no varíe. Fue así como Guldberg y
Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba
las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se
denominó constante de equilibrio.
Así pues, si presencia de un equilibrio químico, reacciones, derecha e izquierda respectivamente.
Como, por definición, ambas velocidades son iguales.
Para una reacción general

aA + bB cC + dD

Si analizamos la Vd (velocidad directa de reactivo a producto), podemos escribir su expresión

matemática de la misma

= [ ] [ ]

Y la Vi (velocidad indirecta de producto a reactivo).

= [ ] [ ]

En las expresiones anteriores, K1 y K2 son las constantes de velocidad específicas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definición, ambas velocidades son iguales
en el equilibrio

Vd = Vi entonces [ ] [ ] = [ ] [ ] , Pasando ambas constantes al mismo lado, y las

concentraciones al otro:

[ ] [ ]
=
[ ] [ ]

Como las K1 y K2 son constante su cociente también debe ser una constante a la que llamaremos Kc

Entonces
 [ ] [ ]
=
[ ] [ ]

A esto denominaremos, expresión de la constante de equilibrio, recuerda que el corchete representa

concentración de las especies expresada en molaridad (M) y el valor de Kc no tiene unidades y sólo
depende de la temperatura.

La magnitud Kc nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en el equilibrio químico,
así:
• Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la mayoría de los reactivos se han convertido en productos.
• Cuando Kc → ∞ en el equilibrio prácticamente solo existen los productos.
• Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los reactivos quedan sin
reaccionar, formándose solo pequeñas cantidades de productos

Es importante conocer el estado de agregación de las especies que intervienen porque en la expresión
de la constante de equilibrio, no intervienen los sólidos y líquidos puros como el agua.

La expresión de la constante de equilibrio también la podemos expresar en función de las presiones

parciales (esto podrá ser posible siempre y cuando las especies se hallen en estado gaseoso), y el
nombre esta vez será Kp.

Relación entre Kp y Kc

Como conocemos las concentraciones molares, deberemos sacar las presiones parciales de cada
especie:

Recordando la ecuación de los gases

= , = ó

[ ]= = [ ] , . = [ ]

([ ] ) ([ ] ) [ ] [ ] ( ) ( ) [ ] [ ] ( ) [ ] [ ] ( )
= = ([ ] ) ([ ] )
= [ ] [ ] ( ) ( )
= [ ] [ ] ( )
= [ ] [ ] ( )
=
[ ] [ ]
( )∆ = = ( )∆
[ ] [ ]

∆ = −

np = numero de moles de producto gaseoso

nr = número de moles de reactivos gaseoso

Ejemplo 1: En un recipiente cerrado se encuentran en equilibrio las siguientes especies 0,34 M de SO2,
0,17 M de O2 y 0,06 M de SO3 a una temperatura de 1000°C. Calcular la constante de equilibrio a la
temperatura de trabajo.

2SO (g) + O (g) 2SO (g)

0,34 M 0,17 M 0,06 M
 [SO3 ] 0,06
= = = 0,18
[ SO2 ] [O2 ] 0,34 0,17
Si queremos conocer Kp, pero al no tener las presiones parciales igual podemos calcular el valor de
Kp, conociendo la realción con Kc

= ( )∆ = 0,18 (0,082.1273 ) = 9,58 10

∆n = np – nr = 2 – 3 = -1, la temperatura es 1000 °c pero en Kelvin son 1273 K

En algunas reacciones la situación puede ser distinta veamos el siguiente ejemplo.

Estas concentraciones de equilibrio se miden en la reacción a 483 K: [CO] = 1,03 M Y

[CH30H] = 1,56 M. ¿Cuál es la concentración de equilibrio del H2 sabiendo que la Kc= 14,5?. La
reacción que tiene lugar es:

CO ( ) + 2 H ( ) ⎯⎯⎯ CH OH ( )

[CH3 OH] [CH3 OH] 1,56

= = 14,5 [H2 ] = = = 0,32
[CO][H2 ] [CO] 1,03 .14,5

La [H2 ] es 0,32 M

Ejemplo 3

¿Cuál será la composición del sistema en el equilibrio, si se hacen reaccionar 1,0 mol de I 2 y 1,0 mol de
3
H2 a 445°C, en un recipiente de 1,0 dm ? Dato: Kc = 64.

I ( ) + H ( ) ⎯⎯⎯ 2 HI ( )

Lo primero que debemos tener en cuenta es que las concentraciones deben estar expresadas en M
3
(molaridad). Como en este caso el recipiente es de 1 dm = 1L, entonces las concentraciones serán:

[ ] = 1,0 [ ] = 1,0

I ( ) + H ( ) ⎯⎯⎯ 2 HI ( )
t 1M 1M −−
x x 2x
teq 1−x 1−x 2x
Aclaremos que significa el análisis realzado

1) Que en el tiempo t las concentraciones iniciales de los reactivos son 1 M y de reactivo no hay
absolutamente nada porque todavía no reaccionaron.

2) La x que aparece es los reactivos, indica que una fracción de la concentración inicial a reaccionado y
transformado en producto, en cambio el 2x que figura a la altura de los productos en la concentración de
producto formado, Mirar la relación estequiometrica por cada mol de reactivo hay 2 moles de productos,
entonces si x es lo que reacciona de los reactivos aparecen 2x de productos.

3) teq, nos indica que se llego al tiempo de equilibrio químico, entonces como las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen constante, cuanto habrá de cada especie en equilibrio

[ ] = 1− , [ ] =1− [ ] =2
Recordando las expresión de la constante de equilibrio

[ ] ( )
= [ ][ ]
= ( )( )
= 64 , ú

Ahora deberemos hallar el valor de x para poder conocer las concentraciones en el equilibrio para cada
especie.

4
= 64
(1 − 1. − 1. + )

4
= 64, 4 = 64. (1 − 2 + )
(1 − 2 + )

4 = 64 − 128 + 64 , , 4 − 64 + 128 − 64 = 0

−60 + 128 − 64 = 0, ó á = −60, = 128 = −64

− ±√ −4
ℎ ó
2
−128 ± (128 − 4. (−60). (−64) )
= , = 0,8 = 1,33
2. (−60)

Como toda ecuación cuadrática dan dos raíces, en este caso las dos son positivas pero no puedo
elegir 1,33 ya que [ ] = 1 − y al restar 1 – 1,33 nos dará un resultado negativo y las
concentraciones no pueden ser negativa, es por ello que nos quedamos con 0,8.

La respuesta a cuáles son las concentraciones en el equilibrio

[ ] = 1 − 0,8 = 0,2

[ ] = 1 − 0,8 = 0,2

[ ] = 2.0,8 = 1,6

Principio de Le Chatelier

Principio de Le Chatelier

Un sistema en equilibrio puede ser alterado si se modifican las condiciones que se establecieron
para lograr el equilibrio. Esto es, puede haber cambios en las concentraciones de los reactivos
y/o productos, la presión, el volumen y la temperatura del sistema y romper el equilibrio.

Estos cambios en los sistemas en equilibrio fueron estudiados por el Químico Industrial Henri
Louis Le Chatelier, quien estableció: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio
de temperatura, presión o concentración, el sistema se desplazará en la dirección que
contrarreste al mínimo dicha perturbación, lográndose un nuevo estado de equilibrio.
 Cambios de concentración. Cuando se agrega una sustancia a un sistema en equilibrio,
reactivo o producto, éste se desplazará en el sentido que lo contrarreste consumiendo la
sustancia adicionada y conseguir un nuevo estado de equilibrio.
 Si por el contrario, se extrae del sistema reactivo o producto, el sistema se dirigirá en la
dirección que se forme más de la sustancia extraída.

En la reacción:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

a) Si se agrega NO y/o O2 o ambos, la reacción se desplaza en el sentido que se
consuman, hacia la formación de NO2 (de R=reactivo a P= producto, R P)
b) Se adiciona NO2, la reacción se desplaza hacia la formación de reactivos. ( R P)
c) Si se retira NO y/o O2 o ambos, el sentido de la reacción que se favorece es hacia la
formación de la sustancia o sustancias retiradas, hacia la izquierda. ( R P).
d) Se extrae NO2, la reacción se orienta a la formación de éste, hacia la derecha.(R P).

 Cambios en el volumen y la presión. Un sistema en equilibrio a temperatura constante

en el que se reduce el volumen origina un aumento en la presión total, de tal forma que
el equilibrio se desplazará en el sentido que disminuya la presión ejercida por las
moléculas, es decir, donde haya menor número de moles gaseosos. Los cambios de
presión no afectan a los líquidos ni a los sólidos por ser prácticamente incompresibles.

Si se produce el cambio contrario, un aumento en el volumen, la presión disminuye,

entonces la reacción se desplaza hacia donde exista mayor número de moles gaseosos.
En un sistema con igual número de moles gas en reactivos y productos, un cambio de
presión no afecta la posición del equilibrio.

Para la reacción anterior:

a) Un aumento en la presión, reduce el volumen y por consiguiente el número total de
moles gas por unidad de volumen es mayor. Para contrarrestar este aumento de
concentración se orienta hacia la disminución del número de moles, a la producción de
NO2.
b) Disminuir la presión en este sistema aumenta el volumen y se favorece la formación
de reactivos, hacia el aumento en el número de moles gas.

 Cambios en la temperatura. Los cambios de concentración, presión y volumen sólo

alteran la posición del equilibrio y no el valor de la constante de equilibrio como sucede
con los cambios de temperatura. Hay que recordar que para cada temperatura la Keq
tiene un determinado valor.

Para saber cómo afecta la temperatura a un sistema en equilibrio, es necesario tomar en

cuenta los cambios de entalpía (calor a presión constante puesto en juego en un proceso
químico). Una reacción endotérmica requiere energía para llevarse a cabo, por lo que se
puede considerar como un reactivo, un incremento en la temperatura es como si se
adicionara dicho reactivo, por lo tanto, el sistema se desplaza hacia los productos.
Una reacción reversible, si en un sentido es endotérmica en el sentido contrario es
exotérmica con un cambio de entalpía exactamente igual pero con signo contrario. Así,
un aumento en la temperatura beneficia a la reacción endotérmica, mientras que la
reacción exotérmica se favorece con la disminución.
Se tiene la reacción: 2NO2(g) N2O4(g)
Donde:
2NO2(g) → N2O4(g) ∆H0r = -58 kJ o ∆H < 0 reacción exotérmica
0
N2O4(g) → 2NO2(g) ∆H r = +58 kJ o ∆H < 0 reacción endotérmica
a) Un aumento de temperatura, promueve la formación de NO2.
b) Una disminución de la temperatura produce síntesis de N2O4.